有机电致发光器件的制作方法

本发明涉及一种有机电致发光器件(有机EL器件)，其为适于各种显示装置的自发光器件。更具体地，本发明涉及在空穴输送层中包括具有特定分子结构的茚并9,10-二氢吖啶(indenoacridan)衍生物的有机EL器件。
背景技术：
：有机EL器件为自发光器件，与液晶器件相比更亮且可视性更好，能够清晰地显示。因此已经对有机EL器件进行了大量研究。在1987年，伊士曼柯达公司的C.W.Tang等人通过创造将用于发光的各种功能分担在不同材料之中的层叠结构，成功地开发了实用的有机EL器件。该有机EL器件通过层叠能够输送电子的荧光体层和能够输送空穴的有机物质层而构成。通过将正电荷和负电荷注入到荧光体层中并引起发光，可以在不大于10V的电压下获得1,000cd/m2以上的高亮度。迄今为止，为了有机EL器件的实际使用已经进行了许多改进。例如，公知通过更进一步细分层叠结构的各种功能且创建在基板上设置阳极、空穴注入层、空穴输送层、发光层、电子输送层、电子注入层和阴极的层叠结构可实现高效率和耐久性。为了进一步提高发光效率，已经尝试使用三重态激子且研究了磷光发光性化合物的使用。此外，也已经开发了利用通过热激活延迟荧光(TADF)发光的器件。例如，在2011年，九州大学的安达等人利用使用热激活延迟荧光材料的器件实现了5.3％的外量子效率。发光层通过在通常被称为主体材料的电荷输送性化合物中掺杂荧光性化合物或磷光发光性化合物或放射延迟荧光材料来制作。有机EL器件中有机材料的选择对器件的特性例如效率和耐久性具有较大的影响。有机EL器件中，自两个电极注入的电荷在发光层中再结合，导致发光。如何有效地将空穴和电子的电荷传递到发光层中是重要的，并且需要具有优异载流子平衡的器件。而且，提高空穴注入性和提高阻挡自阴极注入的电子的电子阻挡性提高了空穴与电子再结合的概率，且将所生成的激子禁锢在发光层内能够得到高发光效率。由于空穴输送材料所起的重要作用，因此要求空穴输送材料具有高空穴注入性、高空穴的迁移率、高电子阻挡性和此外对电子的高耐久性。关于器件的寿命，材料的耐热性和非晶性也是重要的。在耐热性低的材料中，即使在通过由于器件操作期间产生的热的低温度下也会发生热分解，导致材料劣化。在非晶性低的材料中，在短时间内会发生薄膜的结晶，导致器件劣化。因此要求所使用的材料具有高的耐热性和良好的非晶性。作为迄今用于有机EL器件的空穴输送材料，已知有N,N'-二苯基-N,N'-二(α-萘基)联苯胺(NPD)和各种芳香族胺衍生物(参见，例如，PTL1和PTL2)。尽管NPD具有良好的空穴输送能力，但作为耐热性的指标的玻璃化转变温度(Tg)低，为96℃。因此，在高温条件下，由于结晶而造成器件特性劣化。在PTL1和PTL2中提及的芳香族胺衍生物是具有至少10-3cm2/Vs的优异空穴迁移率的化合物，但由于电子阻挡性不充分，因此，一些电子最终穿过发光层，使得不可能实现例如提高的发光效率。为了进一步提高效率，要求具有更高的电子阻挡性以及更高的薄膜稳定性和更高的耐热性的材料。还报道了具有高耐久性的芳香族胺衍生物(参见，例如，PTL3)。然而，这些已经用作电子照相感光体用电荷输送材料，还没有在有机EL器件中使用的实例。作为具有改善的特性例如耐热性和空穴注入性的化合物，提出了具有取代的咔唑结构的芳基胺化合物(参见，例如，PTL4至PTL6)。然而，在空穴注入层或空穴输送层中使用这些化合物的器件中，尽管已经改善了耐热性和发光效率，但是结果仍然不足。要求甚至更低的驱动电压和甚至更高的发光效率。为了改善有机EL器件的器件特性并提高器件制造中的产量，要求通过组合具有优异的空穴和电子注入以及输送性能和优异的薄膜稳定性和耐久性的材料，能够使空穴和电子以高效率再结合，并具有高发光效率、低驱动电压和长寿命的器件。此外，为了改善有机EL器件的器件特性，要求通过组合具有优异的空穴和电子注入以及输送性能并和优异的薄膜稳定性和耐久性的材料，载流子平衡并实现高效率，低驱动电压和长寿命的器件。引文列表专利文献[PTL1]：日本专利申请特开No.H8-048656[PTL2]：日本专利No.3194657[PTL3]：日本专利No.4943840[PTL4]：WO2006/033563[PTL5]：WO2007/110228[PTL6]：WO2010/147319技术实现要素：发明要解决的问题本发明的目的在于提供一种包括空穴输送层的有机EL器件，所述空穴输送层由具有优异的空穴注入和输送性能、优异的电子阻挡能力、优异的薄膜状态的稳定性和耐久性的空穴输送材料形成，且与其它层组合以有效地显示空穴输送材料的优异性能，从而在器件中实现高效率、低驱动电压和长寿命。用于解决问题的方案本发明人已经发现，具有特定分子结构的茚并9,10-二氢吖啶衍生物作为空穴输送材料显示出优异的性能，并且通过使用此类化合物形成空穴输送层，当发光层包括N-芳香族取代的茚并吲哚化合物或N-芳香族取代的咔唑化合物时，可以获得实现优异的载流子平衡并且具有优异特性的有机EL器件。结果，本发明人完成了本发明。因此，本发明提供了一种有机电致发光器件，其依次具有阳极、空穴输送层、发光层、电子输送层和阴极，其中空穴输送层含有由以下通式(1)表示的茚并9,10-二氢吖啶衍生物，且发光层包括N-芳香族取代的茚并吲哚化合物和/或N-芳香族取代的咔唑化合物。在式(1)中，A1是二价芳香族烃基、二价芳香族杂环基或单键，B是单价芳香族烃基；单价芳香族杂环基；或者具有单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基或可以具有取代基的乙烯基作为取代基的二取代的氨基，当B是二取代的氨基时，A1不是单键，且当A1不是单键时，A1和B可以经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环，R1至R10各自表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基、芳烷基或芳氧基，并且这些基团可经由可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环，以及R11至R14各自表示具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基、芳烷基或芳氧基，且R11和R12，或R13和R14可以经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环。在本发明的有机EL器件中，用于发光层的N-芳香族取代的茚并吲哚化合物优选为由以下通式(2)表示的化合物。在式(2)中，A2是二价芳香族烃基、二价芳香族杂环基或单键，Ar1是单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基，R15至R22各自表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基、芳烷基、芳氧基，或者具有单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基作为取代基的二取代的氨基，这些基团可经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环，以及R15至R18的一部分或R19至R22的一部分可以脱离，并且R15至R18的剩余基团或R19至R22的剩余基团可以经由可具有取代基的亚甲基、氧原子、硫原子或单芳基氨基键合至通过脱离产生的空位以形成环，以及R23和R24各自表示具有1至6个碳原子的烷基、单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基或芳烷基，且这些基团可以经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环。而且，在本发明的有机EL器件中，用于发光层的N-芳香族取代的咔唑化合物优选为由以下通式(3)表示的化合物。在式(3)中，A3是二价芳香族烃基、二价芳香族杂环基或单键，Ar2是单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基，和R25至R32各自表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基、芳烷基、芳氧基，或者具有单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基作为取代基的二取代的氨基，这些基团可经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环，以及R25至R28的一部分或R29至R32的一部分可以脱离，并且R25至R28的剩余基团或R29至R32的剩余基团可以经由可具有取代基的亚甲基、氧原子、硫原子或单芳基氨基键合至通过脱离产生的空位以形成环。而且，在本发明的有机EL器件中，电子输送层优选包括由以下通式(4)表示的蒽衍生物。在式(4)中，A4是二价芳香族烃基、二价芳香族杂环基或单键，E是单价芳香族杂环基，C是单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基，D是氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基或具有1至6个碳原子的烷基，以及p是整数7或8，且q是整数1或2，条件是p与q的和为9。特别优选的是，蒽衍生物是由以下通式(4a)、(4b)或(4c)表示的化合物。由通式(4a)表示的蒽衍生物；其中，A4如式(4)中所定义，Ar3、Ar4和Ar5各自表示单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基，R33至R39各自表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基、芳烷基、或芳氧基，且这些基团可经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环，以及X1、X2、X3和X4各自代表碳原子或氮原子，条件是这些基团中仅有一个是氮原子，该氮原子不与包括氢原子在内的R33至R36中的任何一个键合。由通式(4b)表示的蒽衍生物；其中，A4如式(4)中所定义，以及Ar6、Ar7和Ar8各自表示单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基。由通式(4c)表示的蒽衍生物；其中，A4如式(4)中所定义，Ar9、Ar10和Ar11各自表示单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基，以及R40是氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基、芳烷基或芳氧基。另外，在本发明的有机EL器件中，更优选的是，(1)空穴输送层具有包括第一空穴输送层和第二空穴输送层的两层结构，第二空穴输送层位于发光层侧并且包括由通式(1)表示的茚并9,10-二氢吖啶衍生物，(2)发光层进一步包括磷光性发光材料，(3)磷光性发光材料为含有铱或铂的金属配合物以及(4)磷光性发光材料为红色发光性掺杂剂。发明的效果在本发明的有机EL器件中，空穴输送层中包括的由通式(1)表示的茚并9,10-二氢吖啶衍生物在分子中具有茚并9,10-二氢吖啶环，且特征在于单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基或特定的二取代的氨基经由单键或二价芳香族基团被键合到环上的氮原子。具有这种结构的茚并9,10-二氢吖啶衍生物具有以下特性：(1)良好的空穴注入和输送特性，(2)优异的电子阻挡能力，(3)稳定的薄膜状态，和(4)优异的耐热性。此外，本发明的有机EL器件除了在空穴输送层中包括此类茚并9,10-二氢吖啶衍生物之外，还在发光层中包括N-芳香族取代的茚并吲哚化合物或N-芳香族取代的咔唑化合物。结果，充分显示了茚并9,10-二氢吖啶衍生物的优异特性，可以在发光层中有效地注入和输送空穴，并且可以实现高效率和低驱动电压的发光。另外，可以增加器件的寿命。在本发明中，还通过与上述空穴输送层和上述发光层一起设置由上述通式(4)表示的蒽衍生物形成的电子输送层，可将空穴和电子更有效地注入并输送到发光层，使得可以确保高的载流子平衡并实现器件特性的更进一步的改善。此外，在本发明中，通过使空穴输送层具有包括第一空穴输送层和第二空穴输送层的两层结构，以及通过形成位于与发光层相邻侧上且由上述通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物形成的第二空穴输送层，优化了茚并9,10-二氢吖啶衍生物的电子阻挡能力，导致有机EL器件更高的效率和更长的寿命(更高的耐久性)。附图说明[图1]为显示用于本发明有机EL器件的实施例的优选的层构造的图。[图2]为实施例1中合成的化合物(1-1)的1H-NMR图。[图3]为实施例2中合成的化合物(1-3)的1H-NMR图。[图4]为实施例3中合成的化合物(1-4)的1H-NMR图。[图5]为实施例4中合成的化合物(1-5)的1H-NMR图。[图6]为实施例5中合成的化合物(1-6)的1H-NMR图。[图7]为实施例6中合成的化合物(1-7)的1H-NMR图。[图8]为实施例7中合成的化合物(1-8)的1H-NMR图。[图9]为实施例8中合成的化合物(1-9)的1H-NMR图。[图10]为显示作为通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物的化合物(1-1)至(1-5)的结构式的图。[图11]为显示作为通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物的化合物(1-6)至(1-10)的结构式的图。[图12]为显示作为通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物的化合物(1-11)至(1-15)的结构式的图。[图13]为显示作为通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物的化合物(1-16)至(1-19)的结构式的图。[图14]为显示作为通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物的化合物(1-20)至(1-24)的结构式的图。[图15]为显示作为通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物的化合物(1-25)至(1-29)的结构式的图。[图16]为显示作为通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物的化合物(1-30)至(1-34)的结构式的图。[图17]为显示作为通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物的化合物(1-35)至(1-39)的结构式的图。[图18]为显示作为通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物的化合物(1-40)至(1-44)的结构式的图。[图19]为显示作为通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物的化合物(1-45)至(1-47)的结构式的图。[图20]为显示作为通式(2)的N-芳香族取代的茚并吲哚衍生物的化合物(2-1)至(2-5)的结构式的图。[图21]为显示作为通式(2)的N-芳香族取代的茚并吲哚衍生物的化合物(2-6)至(2-10)的结构式的图。[图22]为显示作为通式(2)的N-芳香族取代的茚并吲哚衍生物的化合物(2-11)至(2-15)的结构式的图。[图23]为显示作为通式(3)的N-芳香族取代的咔唑衍生物的化合物(3-1)至(3-5)的结构式的图。[图24]为显示作为通式(3)的N-芳香族取代的咔唑衍生物的化合物(3-6)至(3-10)的结构式的图。[图25]为显示作为通式(3)的N-芳香族取代的咔唑衍生物的化合物(3-11)至(3-16)的结构式的图。[图26]为显示作为通式(3)的N-芳香族取代的咔唑衍生物的化合物(3-17)至(3-21)的结构式的图。[图27]为显示作为通式(3)的N-芳香族取代的咔唑衍生物的化合物(3-22)至(3-23)的结构式的图。[图28]为显示作为通式(4a)的蒽衍生物的化合物(4a-1)至(4a-5)的结构式的图。[图29]为显示作为通式(4a)的蒽衍生物的化合物(4a-6)至(4a-10)的结构式的图。[图30]为显示作为通式(4a)的蒽衍生物的化合物(4a-11)至(4a-15)的结构式的图。[图31]为显示作为通式(4a)的蒽衍生物的化合物(4a-16)至(4a-20)的结构式的图。[图32]为显示作为通式(4b)的蒽衍生物的化合物(4b-1)至(4b-5)的结构式的图。[图33]为显示作为通式(4b)的蒽衍生物的化合物(4b-6)至(4b-10)的结构式的图。[图34]为显示作为通式(4b)的蒽衍生物的化合物(4b-11)至(4b-16)的结构式的图。[图35]为显示作为通式(4c)的蒽衍生物的化合物(4c-1)至(4c-5)的结构式的图。[图36]为显示作为通式(4c)的蒽衍生物的化合物(4c-6)至(4c-9)的结构式的图。[图37]为显示作为通式(4c)的蒽衍生物的化合物(4c-10)至(4c-13)的结构式的图。[图38]为显示作为通式(4c)的蒽衍生物的化合物(4c-14)至(4c-17)的结构式的图。[图39]为显示作为通式(4c)的蒽衍生物的化合物(4c-18)至(4c-21)的结构式的图。[图40]为显示作为通式(4c)的蒽衍生物的化合物(4c-22)至(4c-25)的结构式的图。[图41]为显示作为通式(4c)的蒽衍生物的化合物(4c-26)至(4c-30)的结构式的图。[图42]为显示作为通式(5)的三芳基胺衍生物的化合物(5-1)至(5-5)的结构式的图。[图43]为显示作为通式(5)的三芳基胺衍生物的化合物(5-6)至(5-10)的结构式的图。[图44]为显示作为通式(5)的三芳基胺衍生物的化合物(5-11)至(5-15)的结构式的图。[图45]为显示作为通式(5)的三芳基胺衍生物的化合物(5-16)至(5-20)的结构式的图。[图46]为显示作为通式(5)的三芳基胺衍生物的化合物(5-21)至(5-23)的结构式的图。[图47]为显示三芳基胺化合物(5’-1)和(5’-2)的结构式的图。[图48]为显示作为通式(6)的三芳基胺衍生物的化合物(6-1)至(6-5)的结构式的图。[图49]为显示作为通式(6)的三芳基胺衍生物的化合物(6-6)至(6-10)的结构式的图。[图50]为显示作为通式(6)的三芳基胺衍生物的化合物(6-11)至(6-15)的结构式的图。[图51]为显示作为通式(6)的三芳基胺衍生物的化合物(6-16)和(6-17)的结构式的图。具体实施方式本发明的有机EL器件具有在透明基板例如玻璃基板或透明塑料基板(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯基板)上依次形成阳极、空穴输送层、发光层、电子输送层和阴极的基本结构。只要器件具有这种基本结构，层结构可以采取各种形式。例如，空穴输送层可以具有包括位于阳极侧上的第一空穴输送层和与发光层相邻的第二空穴输送层的两层结构，可以将空穴注入层设置在阳极和空穴输送层之间，并且可以将电子注入层设置在电子输送层和阴极之间。在图1中，例如，其显示了用于下述实例的层结构：阳极2、空穴注入层3、空穴输送层5、发光层6、电子输送层7、电子注入层8和阴极9依次形成在透明基板1上。在该实例中，空穴输送层5具有包括第一空穴输送层5a和第二空穴输送层5b的两层结构。构成本发明的有机EL器件的层各自如下所述。<阳极2>通过蒸镀具有大功函数的电极材料，例如ITO或金，在透明基板1上形成阳极2。<空穴注入层3>在需要时，在阳极2与空穴输送层5之间适当地形成空穴注入层3。可以使用公知的材料来形成该空穴注入层3，其实例包括例如星爆型三苯基胺衍生物和各种三苯基胺四聚物；以铜酞菁为例的卟啉化合物；受体型杂环化合物如六氰基氮杂苯并菲和涂布型高分子材料的材料。也可以使用P-掺杂的三(溴苯基)铵六氯锑酸盐、轴烯(radialene)衍生物(参见，例如WO2014/009310)等，以及具有TPD或其它联苯胺衍生物结构作为其中部分结构的高分子化合物。<空穴输送层5>空穴输送层5设置在上述阳极2与发光层6之间。在本发明中，该空穴输送层包括由以下通式(1)表示的茚并9,10-二氢吖啶衍生物。在通式(1)中，A1是二价芳香族烃基、二价芳香族杂环基或单键。这里，二价芳香族烃基由具有两个可用于键合的位点的芳香族烃环形成。此类芳香族烃环的实例包括苯、联苯、三联苯、四联苯(tetrakisphenyl)、苯乙烯、萘、蒽、苊、芴、菲、1,2-二氢化茚、芘、苯并菲(triphenylene)和荧蒽。二价芳香族杂环基由具有两个可用于键合的位点的芳香族杂环形成。此类芳香族杂环的实例包括吡啶、嘧啶、三嗪、吡咯、呋喃、噻吩、喹啉、异喹啉、苯并呋喃、苯并噻吩、二氢吲哚、咔唑、咔啉、苯并噁唑、苯并噻唑、喹喔啉、苯并咪唑、吡唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、1,5-二氮杂萘、菲咯啉、吖啶、喹唑啉和苯并喹唑啉。通式(1)中的B表示单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基或二取代的氨基。单价芳香族烃基由具有一个用于键合的位点的芳香族烃环形成，及单价芳香族杂环基由具有一个用于键合的位点的芳香族杂环形成。这些的实例在下面给出。单价芳香族烃基；苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基和苯并菲基。单价芳香族杂环基；吡啶基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、喹唑啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、苯并喹唑啉基、吡啶并嘧啶基、吡唑基、萘并嘧啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、1,5-二氮杂萘基、菲咯啉基、吖啶基和咔啉基。二取代的氨基中的取代基是乙烯基(其可以具有取代基)、单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基。这些单价芳香族烃基和单价芳香族杂环基示例为上述相同的基团。在A1和B中，当B是二取代的氨基时，A1不是单键。当A1不是单键时，即，当A1为二价芳香族烃基或二价芳香族杂环基时，A1与B可以经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环。特别地，当由B表示的二取代的氨基具有乙烯基时，该乙烯基优选经由单键键合到A1上的芳族环或键合到二取代的氨基的其它取代基上的芳族环，以额外形成芳族环(参见随后描述的化合物1-22、1-23和1-42)。即，期望由上述通式(1)表示的茚并9,10-二氢吖啶衍生物为其中芳香族烃环或芳香族杂环键合到9,10-二氢吖啶环上的氮原子的N-芳香族取代产物。由A1和B表示的上述基团，例如单价或二价芳香族烃基或芳香族杂环基和二取代的氨基可另外具有取代基。此类取代基(包括可在二取代的氨基的乙烯基上的取代基)示例氘原子、氰基和硝基，以及以下基团。卤素原子如氟、氯、溴和碘原子；具有1至6个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和正己基；具有1至6个碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基和丙氧基；烯基例如乙烯基和烯丙基；芳基，例如苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基和苯并菲基；芳氧基例如苯氧基和甲苯氧基；芳烷基例如苄基和苯乙基；芳基烷氧基例如苄氧基和苯乙氧基；芳香族杂环基例如吡啶基、嘧啶碱基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、喹唑啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、苯并喹唑啉基、吡唑基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基和咔啉基；芳基乙烯基例如苯乙烯基和萘乙烯基；酰基例如乙酰基和苯甲酰基；和甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基；这些取代基在其上可另外具有本文提及的任何取代基。此外，上述取代基可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环。在以上通式(1)中，R1至R10各自表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基、芳烷基或芳氧基。具有1至6个碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和正己基。具有5至10个碳原子的环烷基的实例包括环戊基、环己基、1-金刚烷基和2-金刚烷基。具有2至6个碳原子的烯基的实例包括乙烯基、烯丙基、异丙烯基和2-丁烯基。具有1至6个碳原子的烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基和丙氧基。具有5至10个碳原子的环烷氧基的实例包括环戊氧基、环己氧基、1-金刚烷氧基和2-金刚烷氧基。单价芳香族烃基和单价芳香族杂环基示例由上述“B”所示例的那些相同的基团。芳烷基的实例包括苄基和苯乙基。芳氧基的实例包括苯氧基、甲苯氧基、联苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基、芴氧基、茚氧基、芘氧基和苝氧基。上述基团可经由可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环。由R1至R10表示的以上基团可具有取代基。此类取代基示例为，在满足关于碳数的条件的范围内，与上述“B”中的单价芳香族烃基和单价芳香族杂环基所具有的取代基相同的取代基。这些取代基可以独立存在，或可经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环。通式(1)中的R11至R14表示具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基、芳烷基或芳氧基。这些基团的实例包括与上述R1至R10的实例相同的基团。这些基团，与R1至R10上的取代基一样，可以另外具有取代基。此外，R11和R12，或R13和R14可以经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环。上述通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物的实例包括图10至19中所示的化合物(1-1)至(1-47)。在本发明中，如从随后描述的实施例将理解的，上述通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物具有高的玻璃化转变温度Tg(例如，110℃或以上)。因此，薄膜状态是稳定的，且耐热性优异。而且，与普通空穴输送材料的功函数(约5.4eV)相比，这些茚并9,10-二氢吖啶衍生物具有高功函数。因此，它们具有优异的空穴输送性能、高的空穴迁移性和良好的空穴注入特性。此外，它们还具有优异的电子阻挡特性。此类茚并9,10-二氢吖啶衍生物可以单独使用，可以两种以上混合使用，或在不损害茚并9,10-二氢吖啶衍生物的突出的特性的范围内，可以与已知的空穴输送材料一起使用以形成空穴输送层5。此类已知的空穴输送材料的实例包括联苯胺衍生物，例如N,N'-二苯基-N,N'-二(间甲苯基)联苯胺(TPD)、N,N'-二苯基-N,N'-二(α-萘基)联苯胺(NPD)和N,N,N',N'-四苯基联苯胺；1,1-双[4-(二-4-甲苯基氨基)苯基]环己烷(TAPC)；随后描述的通式(5)或通式(6)的三芳基胺衍生物；和各种三苯基胺三聚体。在该空穴输送层5中，也可以使用P-掺杂有例如三(溴苯基)六氯锑酸铵、轴烯衍生物(参见，例如，WO2014/009310)等的材料，以及在分子中具有联苯胺衍生物例如TPD的结构的聚合物。尽管也可以通过已知的方法例如旋涂或喷墨印刷来进行形成，但上述空穴输送层5优选通过含有通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物的蒸镀或共蒸镀来形成。此类空穴输送层5的厚度通常为约25至60nm。然而，即使当厚度增加到例如100nm或以上时，也可以在低驱动电压下获得发光，且因此可以抑制驱动电压的上升。也就是说，由于空穴输送层的厚度的高度自由度，因此实际的驱动电压可以在例如20至300nm，特别是20至200nm的厚度保持。在本发明中，例如，如图1所示，包括上述茚并9,10-二氢吖啶衍生物的空穴输送层5优选具有包括位于阳极侧的第一空穴输送层5a和位于发光层6侧的第二空穴输送层5b的两层结构。在说明书中随后描述具有此类两层结构的空穴输送层5。<发光层6>根据使用的材料的类型，可通过已知的方法例如蒸镀、旋涂或喷墨印刷来形成发光层6。在本发明中，重要的是发光层6特别包括N-芳香族取代的茚并吲哚化合物或N-芳香族取代的咔唑化合物。也就是说，通过在发光层6中将这些化合物与发光材料一起使，充分获得在上述空穴输送层5中包括的茚并9,10-二氢吖啶衍生物的空穴输送和注入特性的优势，且将空穴有效地注入到发光层6中，从而以高效率和低驱动电压实现发光。N-芳香族取代的茚并吲哚化合物是具有茚并吲哚环结构的化合物，芳香族基团已经引入到环内的氮原子上。此类化合物例如由以下通式(2)表示。在通式(2)中，键合到氮原子的A2与通式(1)中的A1一样，表示二价芳香族烃基、二价芳香族杂环基或单键。该二价芳香族烃基和二价芳香族杂环基示例为与通式(1)中的A1所示例的相同的基团。这些基团可以具有与通式(1)中的A1所示例的相同的取代基。此类取代基可以经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环。而且，Ar1表示单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基。这些单价芳香族烃基和单价芳香族杂环基示例与通式(1)中的B所示例的相同的基团。这些基团可具有与B所示例的相同的取代基，且此类取代基可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环。通式(2)中的R15至R22表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基、芳烷基、芳氧基，或者具有单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基作为取代基的二取代的氨基。在二取代的氨基上作为取代基包括的单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基和其它基团的具体的实例包括如通式(1)中的B或R1至R10的实例提及的基团。这些基团也可经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环(即，稠环)(参见，例如，随后描述的通式(2d)和(2e))。此外，R15至R18的一部分或R19至R22的一部分可以脱离，并且R15至R18的剩余基团或R19至R22的剩余基团(这些剩余基团是以上提及的基团)可以经由可具有取代基的亚甲基、氧原子、硫原子或单芳基氨基键合到通过脱离产生的空位以形成环(即，稠环)(参见，例如，随后描述的通式(2a)至(2c))。通式(2)中的R23和R24表示具有1至6个碳原子的烷基、单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基。这些基团的具体实例包括如通式(1)中的B或R1至R10的实例提及的那些。这些基团可经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环。在由上述通式(2)表示的N-芳香族取代的茚并吲哚化合物中，优选通过R15至R18，或通过R19至R22形成环。例如，由以下通式(2a)至(2e)表示的N-芳香族取代的茚并吲哚化合物为其中R15至R18形成环的实例。在以下通式(2a)至(2e)中，A2、Ar1和R15至R24具有上述通式(2)所示的含义。X是二价连接基团，且为可具有取代基的亚甲基、氧原子、硫原子或单芳基氨基。通式(2a)：通式(2a)具有如下结构，即，其中在由于通式(2)中的R15脱离而为空位的位置处，与R15相邻的R16基团经由连接基团X与苯环键合形成稠环。通式(2b)：通式(2b)具有如下结构，即，其中在由于通式(2)中的R17脱离而为空位的位置处，与R17相邻的R18基团经由连接基团X与苯环键合形成稠环。通式(2c)：通式(2c)具有如下结构，即，其中在由于通式(2)中的R16脱离而为空位的位置处，与R16相邻的R17基团经由连接基团X与苯环键合形成稠环。在上述通式(2a)至(2c)中，由于经由连接基团X与苯环键合而形成的稠环的实例包括芴环(X＝亚甲基)，咔唑环(X＝单苯基氨基)，二苯并呋喃环(X＝氧原子)和二苯并噻吩环(X＝硫原子)。通式(2d)：通式(2d)具有其中通式(2)中的R17(乙烯基)和R18(乙烯基)键合以形成苯环的结构。通式(2e)：通式(2e)具有其中通式(2)中的R16(苯基)和R17(苯基)键合以形成菲环的结构。上述通式(2a)至(2e)显示其中R15至R18形成环的结构。在其中R19至R22形成环的结构中，在这些通式(2a)至(2e)中形成的环与R19至R22键合的苯环稠合。在本发明中，上述通式(2)(或通式(2a)至(2e))的N-芳香族取代的茚并吲哚化合物的具体实例包括具有如图20至22所示的结构式的化合物(2-1)至(2-15)。在本发明中，用于形成发光层6的N-芳香族取代的咔唑化合物为具有咔唑环结构且其中在咔唑环中芳基已引入氮原子上的化合物。咔唑化合物由，例如以下通式(3)来表示。在通式(3)中，与通式(1)中的A1和通式(2)中的A2一样，与氮原子键合的A3为二价芳香族烃基、二价芳香族杂环基或单键。这些二价芳香族烃基和二价芳香族杂环基示例与通式(1)中的A1和通式(2)中的A2所示例的相同的基团。这些取代基可具有与A1所示例的相同的取代基。而且，这些取代基可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环。上述通式(3)中的Ar2表示单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基。这些单价芳香族烃基和单价芳香族杂环基示例与通式(1)中的B所示例的相同的基团。这些基团可具有与B所示例的相同的取代基。而且，这些取代基可经由单键、取代或未取代的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环。通式(3)中的R25至R32表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基、芳烷基、芳氧基，或者具有单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基作为取代基的二取代的氨基。在二取代的氨基上作为取代基包括的单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基和其它基团示例如通式(1)中的B或R1至R10的实例提及的基团。这些基团也可经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环(即，稠环)。而且，R25至R32的一部分可以脱离，并且R25至R32的剩余基团(特别是与已脱离的基团相邻的基团)可以经由可具有取代基的亚甲基、氧原子、硫原子或单芳基氨基键合至通过脱离产生的空位以形成环(即，稠环)。在本发明中，优选通过R25至R32形成环。也就是说，优选其中环与咔唑环上的苯环稠合的结构。特别地，如以下通式(3a-1)至(3a-4)和(3b-1)所示，优选相邻基团经由可具有取代基的亚甲基、氧原子、硫原子或单芳基氨基键合至其中部分R25至R32已脱离的空位以形成环。在以下通式(3a-1)至(3a-4)和(3b-1)中，A3、Ar2和R25至R32具有如通式(3)所示的相同的含义，且X是表示可具有取代基的亚甲基、氧原子、硫原子或单芳基氨基的二价连接基团。通式(3a-1)：通式(3a-1)具有如下结构，即，其中在由于通式(3)中的R25脱离而为空位的位置处，与R25相邻的R26基团(具有两个甲基作为取代基的茚基)经由连接基团X与苯环键合以形成稠环。通式(3a-2)：通式(3a-2)也具有如下结构，其中，与通式(3a-1)中一样，在由于通式(3)中的R25脱离而为空位的位置处，与R25相邻的R26基团(具有两个甲基作为取代基的茚基)经由连接基团X与苯环键合以形成稠环。通式(3a-3)：通式(3a-3)具有如下结构，即，其中在由于通式(3)中的R28脱离而为空位的位置处，与R28相邻的R27基团(具有两个甲基作为取代基的茚基)经由连接基团X与苯环键合以形成稠环。通式(3a-4)：通式(3a-4)具有如下结构，即，其中在由于通式(3)中的R25脱离而为空位的位置处，与R25相邻的R26基团(具有两个苯基作为取代基的茚基)经由连接基团X与苯环键合以形成稠环。通式(3b-1)：通式(3b-1)具有如下结构，即，其中在由于通式(3)中的R25脱离而为空位的位置处，与R25相邻的R26基团(N-苯基取代的吲哚基)经由连接基团X与苯环键合以形成稠环。在上述通式(3a-1)至(3a-4)中，通过经由连接基团X与苯环键合而形成的稠环的实例包括茚并1,2-二氢化茚环(indenoindane)(X＝亚甲基)、茚并吲哚环(X＝单苯基氨基)、茚并苯并呋喃环(X＝氧原子)、茚并苯并噻吩环(X＝硫原子)等。以上通式(3a-1)至(3a-4)和(3b-1)显示其中R25至R28形成环，但是R29至R32可以与这些通式同样的方式成环的结构。在本发明中，由上述通式(3)(或通式(3a-1)至(3a-4)和(3b-1))表示的N-芳香族取代的咔唑化合物的具体实例包括具有图23至27中所示结构式的化合物(3-1)至(3-23)。上述N-芳香族取代的茚并吲哚化合物和N-芳香族取代的咔唑化合物作为发光层的主体材料具有优异的特性。通过将这些化合物单独或两种以上一起与发光材料组合使用以形成发光层6，充分获得在上述空穴输送层5中包括的茚并9,10-二氢吖啶衍生物的空穴输送和注入特性的优势，使得可以实现高发光效率。尽管N-芳香族取代的咔唑化合物优选为由通式(3)表示的化合物，但是除了由通式(3)表示的此类咔唑化合物之外，还可以组合使用咔唑衍生物，例如4,4'-二(N-咔唑基)联苯(CBP)、TCTA或mCP。在不损害上述N-芳香族取代的茚并吲哚和N-芳香族取代的咔唑化合物的突出的特性的范围内，也可以组合使用迄今为止已与发光材料一起使用的化合物，包括羟基喹啉衍生物(例如，Alq3)的金属配合物和各种其它金属配合物、蒽衍生物、双(苯乙烯基)苯衍生物、芘衍生物、噁唑衍生物、聚(对亚苯基亚乙烯基)衍生物、噻唑衍生物、苯并咪唑衍生物、聚(二烷基芴)衍生物和喹唑啉衍生物。此外，还可以组合使用具有电子输送特性的化合物，例如对双(三苯基甲硅烷基)苯(UGH2)和2,2',2”-(1,3,5-亚苯基)-三(1-苯基-1H-苯并咪唑)(TPBI)。发光材料不特别地限制。可以使用本身已知的，尽管在本发明中使用磷光发光体是特别优选的。磷光发光体通常是铱、铂等的金属配合物。作为金属配合物的此类磷光发光体的实例包括红色磷光发光体，例如双(3-甲基-2-苯基喹啉)乙酰丙酮合铱(III)(Ir(3'-Mepq)2(acac))、Ir(piq)3和Btp2Ir(acac)，绿色磷光发光体，例如Ir(ppy)3，以及蓝色磷光发光体，例如FIrpic和FIr6。在本发明中，上述磷光发光体中，特别优选红色磷光发光体。此外，放射延迟荧光的材料，包括CDCB衍生物，例如PIC-TRZ、CC2TA、PXZ-TRZ和4CzIPN，可用作发光材料(参见，例如，Appl.Phys.Let.,98,0833302)。在本发明中，上述发光材料可用作掺杂剂，以及上述N-芳香族取代的茚并吲哚化合物或N-芳香族取代的咔唑化合物和其它材料可用作主体材料。为了避免浓度猝灭，基于整个发光层6，优选以1至30重量％的范围通过共蒸镀来进行用磷光发光材料掺杂主体材料。在本发明中，最优选的发光层6为其中使用红色发光性掺杂剂(即，红色磷光发光体)的发光层。当发光层6由上述主体材料和掺杂剂形成时，可以使用的掺杂剂材料包括喹吖啶酮、香豆素、红荧烯、苝及其衍生物、苯并吡喃衍生物、罗丹明衍生物和氨基苯乙烯基衍生物。<电子输送层7>在本发明中，设置在发光层6上的电子输送层7可使用已知的电子输送材料，通过已知的方法例如蒸镀、旋涂或喷墨印刷来形成。电子输送层可以由本身已知的电子输送材料形成，并且可以使用羟基喹啉衍生物例如Alq3的金属配合物，例如锌、铍或铝等各种金属的配合物，以及三唑衍生物，三嗪衍生物，噁二唑衍生物，噻二唑衍生物，碳二亚胺衍生物，喹喔啉衍生物，菲咯啉衍生物，噻咯(silole)衍生物等。而且，在本发明中，优选通过使用由以下通式(4)表示的蒽衍生物作为电子输送材料来形成电子输送层。此类蒽衍生物具有优异的电子注入和输送能力，以及优异的薄膜稳定性和耐久性。通过将使用此类蒽衍生物形成的电子输送层与包括上述通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物的空穴输送层组合，可将空穴和电子有效地注入到发光层6中。从而，可以实现最佳的载流子平衡并大大增强有机EL器件的特性。在式(4)中，A4为二价芳香族烃基、二价芳香族杂环基或单键，E为单价的芳香族杂环基，C为单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基，D为氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基或碳原子数为1至6的烷基，以及p为7或8的数且q为1或2的数，条件是p和q的和为9。从通式(4)理解的是，该蒽衍生物具有其中蒽环与基团E经由二价基团或单键连接的分子结构。一个或两个单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基(基团C)作为取代基键合至基团E连接的蒽环上。在该通式(4)中，A4表示单键或二价基团，该二价基团为二价芳香族烃基或二价芳香族杂环基。下面给出与通式(1)中的A1所提及的那些相同的具体实例。二价芳香族烃基由具有两个可用于键合的位点的芳香族烃环形成。此类芳香烃环的实例包括苯、联苯、三联苯、四联苯基、苯乙烯、萘、蒽、苊、芴、菲、1,2-二氢化茚、芘和苯并菲。二价芳香族杂环基由具有两个可用于键合的位点的芳香族杂环形成。此类芳香族杂环的实例包括吡啶、嘧啶、三嗪、吡咯、呋喃、噻吩、喹啉、异喹啉、苯并呋喃、苯并噻吩、二氢吲哚、咔唑、咔啉、苯并噁唑、苯并噻唑、喹喔啉、苯并咪唑、吡唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、1,5-二氮杂萘、菲咯啉和吖啶。这些芳香族烃环和芳香族杂环可具有可引入其上而不会损害蒽衍生物的突出特性的取代基。此类取代基与可以存在于由上述通式(1)中的R1至R10表示的单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基上的取代基相同。在本发明中，特别优选的二价基团是来自取代或未取代的苯环、联苯环、萘环和菲环的那些。而且，通式(4)中的基团E为单价芳香族杂环基。该杂环基示例三嗪基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、1,5-二氮杂萘基、菲咯啉基、吖啶基、咔啉基等。在上述基团E中的单价芳香族杂环基可具有不损害该蒽衍生物的突出特性的取代基。除了氘原子、氰基和硝基以外，此类取代基示例以下基团。卤素原子如氟、氯、溴和碘原子；具有1至6个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和正己基；具有5至10个碳原子的环烷基，例如环戊烷、环己基、1-金刚烷基和2-金刚烷基；具有1至6个碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基和丙氧基；具有5至10个碳原子的环烷氧基，例如环戊氧基、环己氧基、1-金刚烷氧基和2-金刚烷氧基；烯基例如乙烯基和烯丙基；芳氧基例如苯氧基、甲苯氧基、联苯氧基、萘氧基、蒽氧基和菲氧基；芳基烷氧基例如苄氧基和苯乙氧基；芳香族烃基，例如苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基和苯并菲基；芳香族杂环基，例如吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基和咔啉基；芳基乙烯基例如苯乙烯基和萘乙烯基；酰基例如乙酰基和苯甲酰基；这些取代基可单独存在或可经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环。在本发明中，适合作为上述基团E的单价芳香族杂环基包括含氮芳香族杂环基，例如吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基和咔啉基。在这些中，更优选吡啶基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、吡唑基、苯并咪唑基和咔啉基。而且，通式(4)中的C表示单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基。这些取代基可例举与通式(1)中的R1至R10所示例的相同的基团。这些单价芳香族烃基和单价芳香族杂环基还可与上述由R1至R10表示的芳香族基团一样具有取代基。当分子上存在两个此类基团C时(式(4)中q＝2)，两个基团C可相同或不同。此外，通式(4)中的D为氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基或具有1至6个碳原子的烷基。在这些中，这些具有1至6个碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基和正己基。这些烷基基团还可具有取代基，例如氘原子、氟原子、氯原子或氰基。存在的多个基团D可以各自相同或不同。在本发明中，D最优选为氢原子。在上述通式(4)的蒽衍生物中，优选E为含氮芳香族杂环基且D为氢原子。此类优选的蒽衍生物特别由以下通式(4a)、(4b)或(4c)表示。由通式(4a)表示的蒽衍生物：在通式(4a)中，A4如在式(4)中一样，为二价芳香族烃基、二价芳香族杂环基或单键。而且，具有与A4键合的三环结构的含氮杂环对应于通式(4)中的基团E。上述式(4a)中的X1、X2、X3和X4是构成含氮杂环的一部分的环内元素，其各自表示碳原子或氮原子，条件是其中仅有一个为氮原子。而且，R33至R39和Ar3表示键合至该含氮杂环的基团。也就是说，R33至R36显示为在由X1、X2、X3和X4形成的环上的取代基。然而，当该环内元素为氮原子时，该氮原子不与R33至R36(包括氢原子)的任一者键合。这意味着，例如当X1为氮原子时，R33不存在，当X2为氮原子时，R34不存在，当X3为氮原子时，R35不存在，以及当X4为氮原子时，R36不存在。键合至含氮杂环的基团R33至R39各自表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基或芳氧基。具有1至6个碳原子的烷基示例为与上述通式(4)中的D所示例的相同的基团。具有5至10个碳原子的环烷基的实例包括环戊基、环己基、1-金刚烷基和2-金刚烷基。具有2至6个碳原子的烯基的实例包括乙烯基、烯丙基、异丙烯基和2-丁烯基。具有1至6个碳原子的烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基和正己氧基。具有5至10个碳原子的环烷氧基的实例包括环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、环辛氧基、1-金刚烷氧基和2-金刚烷氧基。单价芳香族烃基和单价芳香族杂环基示例为与通式(1)中的R1至R10所示例的相同的基团。芳氧基的实例包括苯氧基、联苯氧基、三联苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基、芴氧基、茚氧基、芘氧基和苝氧基。由上述R33至R39表示的各基团可具有取代基。在满足关于碳数的条件的范围内，这些取代基示例为与由通式(1)中的基团R1至R10所具有的那些所示例的相同的取代基。而且，这些取代基可各自单独存在或可经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环。此外，上述通式(4a)中的Ar3为键合至上述含氮芳族环的取代基，以及Ar4和Ar5对应于通式(4)中的C(即q＝2)。Ar3至Ar5表示单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基。这些基团示例为与通式(1)中的R1至R10所示例的相同的基团。这些单价芳香族烃基和单价芳香族杂环基也与由上述R1至R10表示的芳香族基团一样可具有取代基。由上述通式(4a)表示的蒽衍生物的具体实例包括具有图28至31中所示结构式的化合物(4a-1)至(4a-20)。在由上述通式(4a)表示的蒽衍生物中，由以下通式(4a’)表示的那些是最优选的。在通式(4a’)中，R33至R39和Ar3至Ar5具有如通式(4a)中相同的含义。由通式(4b)表示的蒽衍生物：在通式(4b)中，A4与在通式(4)中一样，为二价芳香族烃基、二价芳香族杂环基或单键。而且，与A4键合的含氮杂环对应于通式(4)中的基团E。此外，上述通式(4b)中的Ar6和Ar7对应于通式(4)中的C(即，q＝2)，且Ar8为键合至含氮芳香族环的取代基。Ar6至Ar8表示单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基。这些基团的实例示例为与通式(1)中的R1至R10所示例的单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基相同的基团。而且，这些单价芳香族烃基和单价芳香族杂环基与由通式(1)中的R1至R10表示的基团一样可具有取代基。由上述通式(4b)表示的蒽衍生物的具体实例包括具有图32至34中所示结构式的化合物(4b-1)至(4b-16)。由通式(4c)表示的蒽衍生物：在通式(4c)中，A4与在通式(4)中一样，为二价芳香族烃基、二价芳香族杂环基或单键。而且，与A4键合的含氮杂环对应于通式(4)中的基团E。此外，上述通式(4c)中的Ar9对应于通式(4)中的C(即，q＝1)，且Ar10、Ar11和R40为键合至含氮芳香族环的取代基。Ar9至Ar11表示单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基。这些基团，与上述Ar6至Ar8一样，示例为与通式(1)中的R1至R10所示例的相同的基团。而且，这些单价芳香族烃基和单价芳香族杂环基，与上述Ar6至Ar8一样，可具有取代基。而且，键合到上述含氮杂环的R40，与上述通式(4a)中的R33至R39一样，为氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基或芳氧基。这些由R40表示的基团可各自具有与由通式(1)中的R1至R10表示的基团相同的取代基。当存在多个这些取代基时，尽管多个取代基可经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环，但优选多个取代基单独存在。由上述通式(4c)表示的蒽衍生物的具体实例包括具有图35至41中所示结构式的化合物(4c-1)至(4c-30)。在本发明中，期望电子输送层由上述蒽衍生物形成。上述作为实例的各种蒽衍生物可以通过本身已知的方法合成(参见，例如，WO2011/0593000、WO2003/060956、和韩国专利申请公开特许第2013-060956号)。这些蒽衍生物可以各自单独使用，或者可将它们中的多种混合并用于形成电子输送层以形成电子输送层。<电子注入层8>电子注入层：将电子注入层8适当地设置在阴极9和电子输送层7之间。该电子注入层8可以使用例如碱金属盐如氟化锂或氟化铯、碱土金属金属盐如氟化镁、或金属氧化物如氧化铝来形成。<阴极9>在本发明的有机EL器件的阴极9中，具有低功函数的金属例如铝，或具有低功函数的合金例如镁-银合金、镁-铟合金或铝-镁合金可用作电极材料。<其它层>在必要时，本发明的有机EL器件可以具有其它层。例如，尽管在图1中未示出，但可以在空穴输送层5和发光层6之间设置电子阻挡层，以及可以在发光层6和电子输送层7之间设置空穴阻挡层。适当设置的层可以由本身已知的材料形成，并且根据所使用的材料的类型均通过已知的方法例如蒸镀、旋涂或喷墨印刷来形成。电子阻挡层：尽管图1中未示出，但可将电子阻挡层设置在空穴输送层5和发光层6之间。其形成是为了阻挡来自发光层6的电子的通过，并从而提高发光效率。各种具有电子阻挡特性的化合物可用作形成电子阻挡层的材料。典型的实例包括以下咔唑衍生物：4,4',4”-三(N-咔唑基)三苯基胺(TCTA)；9,9-双[4-(咔唑-9-基)苯基]芴；1,3-双(咔唑-9-基)苯(mCP)；和2,2,-双(4-咔唑-9-基苯基)金刚烷(Ad-Cz)。除了上述咔唑衍生物之外，具有三苯基甲硅烷基以及分子上还具有三芳基胺骨架的化合物例如9-[4-(咔唑-9-基)苯基]-9-[4-(三苯基甲硅烷基)苯基]-9H-芴也可用作形成电子阻挡层的材料。空穴阻挡层：尽管在图1中未示出，但可将空穴阻挡层适当地设置在电子输送层7和发光层6之间。其形成是为了阻挡来自发光层6的空穴的通过，并从而提高发光效率。具有空穴阻挡效果的化合物，包括菲咯啉衍生物如浴铜灵(BCP)、羟基喹啉衍生物的金属配合物如双(2-甲基-8-喹啉酸)-4-苯基苯酚铝(III)(BAlq)，以及各种类型的稀土配合物、三唑衍生物、三嗪衍生物和噁二唑衍生物，可用作形成空穴阻挡层的材料。构成本发明的有机EL器件的各层可以具有由上述各种材料形成的单层结构，或可以具有通过不同材料的适当组合获得的多层结构。如图1所示，特别地，在本发明中，为了显示上述通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物的优异特性，优选空穴输送层5给出包括第一空穴输送层5a和第二空穴输送层5b的两层结构。以下描述具有该两层结构的空穴输送层5。<具有两层结构的空穴输送层5>在本发明的有机EL器件中，通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物用于形成空穴输送层5。该含茚并9,10-二氢吖啶衍生物的空穴输送5优选具有两层结构。也就是说，如图1所示，优选空穴输送层5给出两层结构，其分为位于阳极2侧上的第一空穴输送层5a和位于发光层6侧上的第二空穴输送层5b，并且上述通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物包含在第二空穴输送层5b中。在这种情况下，使用与用于第二空穴输送层5b中的茚并9,10-二氢吖啶衍生物不同的空穴输送材料来形成第一空穴输送层5a。当空穴输送层5被分成如上所述的两层时，发光层6侧上的第二空穴输送层5b除了具有空穴输送特性以外，还表现出非常高的电子阻挡特性。这是因为上述通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物除了表现出空穴输送特性之外，还表现出高的电子阻挡特性。因此，如图1所示，通过将第二空穴输送层5b与发光层6相邻设置，可以确保发光层6中更高的载流子平衡，这对于改善有机EL器件的特性是非常有利的。在这样的两层结构中，第二空穴输送层5b由通式(1)表示的茚并9,10-二氢吖啶衍生物形成，但是第一空穴输送层5a由与用于形成第二空穴输送层5b的茚并9,10-二氢吖啶衍生物不同的空穴输送材料形成。只要该空穴输送材料与用于形成第二空穴输送层5b的材料不同，该空穴输送材料可以是由通式(1)表示的茚并9,10-二氢吖啶衍生物。然而，通常优选通过使用三芳基胺衍生物来形成第二空穴输送层5b。这是因为，虽然三芳基胺衍生物在其电子阻挡特性方面比上述茚并9,10-二氢吖啶衍生物差，但是它们在其空穴输送特性方面具有与茚并9,10-二氢吖啶衍生物相同或更好的性能。还因为在不与发光层6直接接触的第一空穴输送层5a中不需要太多的电子阻挡特性。此类三芳基胺衍生物具有其中两个三芳基胺骨架经由单键或二价烃基键合的分子结构。三芳基胺衍生物在分子中具有二至六个三芳基胺骨架。在本发明中，从良好的薄膜稳定性和耐热性和容易合成以及空穴输送特性的观点，优选使用由以下通式(5)或(6)表示的三芳基胺衍生物来形成第一空穴输送层5a。此类三芳基胺衍生物可单独使用，或可将两种以上混合并使用。由通式(5)表示的三芳基胺衍生物：由该通式(5)表示的三芳基胺衍生物具有两个三芳基胺骨架。在通式(5)中，r41至r46为表示分别键合至芳香族环的取代基R41至R46的数目的整数。r41、r42、r45和r46各自表示0至5的整数。r43和r44各自表示0至4的整数。键合到芳香族环的取代基R41至R46各自表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基、芳烷基或芳氧基。当多个这些取代基存在于同一苯环上时，尽管此类取代基可以经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环，但优选存在的多个取代基单独存在。例如，多个取代基可以键合以形成萘环。由上述取代基R41至R46表示的烷基、环烷基、烯基、烷氧基、环烷氧基、芳烷基或芳氧基的具体实例包括与通式(4a)中的基团R33至R39所实例的那些相同的基团。单价芳香族烃基或单价芳香族杂环基的具体实例包括与通式(1)中的基团R1至R10所示例的相同的基团。基团R41至R46，与由R33至R39或R1至R10表示的基团一样，可另外具有取代基。优选这些取代基单独存在，但是这些取代基可经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环。在通式(5)中，L1为连接两个芳基胺骨架的桥连基团，其为单键或由以下结构式(B)、(C)、(D)、(E)、(F)或(G)表示的二价基团。此处，n1为1至4的整数。-CH2-(E)上述通式(5)的三芳基胺衍生物的具体实例包括具有图42至46所示的结构式的化合物(5-1)至(5-23)。在本发明中，除了由通式(5)表示的化合物以外，具有图47所示结构式的化合物(5’-1)至(5’-2)也可适合地用于形成第一空穴输送层5a。这些化合物为其中在与氨基上的氮原子键合的三个苯基中，两个苯基经由单键彼此键合，从而形成咔唑环的化合物。可以说，此类化合物也具有其中本质上存在两个三芳基胺骨架并经由单键或二价烃基彼此键合的分子结构，即，它们具有与通式(5)的三芳基胺衍生物实质上相同的分子结构。由通式(6)表示的三芳基胺衍生物：该通式(6)的三芳基胺衍生物具有四个三芳基胺骨架。在通式(6)中，r47至r58为表示各自键合到芳香族环的取代基R47至R58的数目的整数。r47、r48、r51、r54、r57和r58各自为0至5的整数。而且，r49、r50、r52、r53、r55和r56各自为0至4的整数。键合到芳香族环的取代基R47至R58各自为氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、具有1至6个碳原子的烷基、具有5至10个碳原子的环烷基、具有2至6个碳原子的烯基、具有1至6个碳原子的烷氧基、具有5至10个碳原子的环烷氧基、单价芳香族烃基、单价芳香族杂环基、芳烷基或芳氧基。当多个这些取代基存在于同一苯环上时，尽管它们可以经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环，但优选存在的多个取代基单独存在。例如，多个取代基可以键合到一起以形成萘环。由取代基R47至R58表示的上述基团可示例为与通式(5)中的基团R41至R46所示例的相同的基团。而且，与这些基团R41至R46一样，它们可具有取代基。优选取代基单独存在，但是它们可经由单键、可具有取代基的亚甲基、氧原子或硫原子彼此键合以形成环。在通式(6)中，L2至L4为连接两个芳基胺骨架的桥连基团。它们可以是单键、由以下结构式(B’)表示的二价基团、或与通式(5)中的式(C)、(D)、(E)、(F)或(G)的二价基团相同的基团。此处，n2为1至3的整数。上述通式(6)的三芳基胺衍生物可例举具有图48至51所示结构式的化合物(6-1)至(6-17)。在本发明中，上述示例的各种三芳基胺衍生物可以通过本身已知的方法合成(参见，例如日本专利申请特开第H7-126615号、日本专利申请特开第H8-048656号和日本专利申请特开第2005-108804号)。使用上述三芳基胺衍生物形成的第一空穴输送层5a的厚度t1和使用通式(1)的茚并9,10-二氢吖啶衍生物形成的第二空穴输送层5b的厚度t2具有总厚度(t1+t2)，其优选在20至300nm的范围内，更优选在50至200nm的范围内，和甚至更优选在50至150nm的范围内。在具有上述结构的本发明的有机EL器件中，由于在考虑载流子平衡的同时组合具有优异的空穴和电子注入和输送能力以及优异的薄膜稳定性和耐久性的有机EL器件材料，与常规的有机EL器件相比，改进从空穴输送层到发光层的空穴输送效率，而且还改进从电子输送层到发光层的电子输送效率。而且，当给予空穴输送层以包括第一空穴输送层和第二空穴输送层的两层结构时，载流子平衡进一步改善，发光效率进一步提高，而且驱动电压进一步降低，有机EL器件的耐久性改善。因此，根据本发明，可以实现具有高效率、低驱动电压和长寿命的有机EL器件。实施例通过以下示例性实施例阐述本发明。<实施例1><茚并9,10-二氢吖啶化合物1-1的合成>步骤1：向氮气吹扫的反应器中加入使氮气通过反应器1小时。随后，添加三(二亚苄基丙酮)二钯(0)2.9g和三叔丁基膦的甲苯溶液(50％，w/v)3.8g并将反应器内容物在115℃下搅拌5小时。将体系冷却至室温，并加入水和甲苯。进行液体分离并收集有机层。有机层用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到粗产物。将粗产物通过柱色谱(载体：硅胶，洗脱液：甲苯/正己烷)纯化，得到25.8g(收率48％)黄色粉末的2-{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)氨基}苯甲酸甲酯。步骤2：如上所述合成大量的2-{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)氨基}苯甲酸甲酯黄色粉末(以下简称为“苯甲酸甲酯衍生物”)，且进行以下合成。向氮气吹扫的反应器中加入上面得到的苯甲酸甲酯衍生物31.0g和THF310mL。然后，向其中滴加108mL甲基氯化镁的THF溶液(3mol/L)。在室温下搅拌1小时后，添加300mL20％的氯化铵水溶液，用甲苯萃取，并收集有机层。有机层用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到31.0g(收率100％)淡黄色油状物的2-[2-{(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)氨基}苯基]丙烷-2-醇。步骤3：向氮气吹扫的反应器中加入上面得到的淡黄色油状物31.0g和磷酸62mL。然后，将反应器内容物在室温下搅拌2小时。随后，添加300mL甲苯和300mL水并搅拌。通过过滤收集形成的沉淀，得到26.2g(收率89％)浅黄色粉末的7,7,13,13-四甲基-7,13-二氢-5H-茚并[1,2-b]吖啶。步骤4：向氮气吹扫的反应器中加入随后，使氮气通过反应器1小时。然后添加乙酸钯(II)0.2g和三叔丁基膦的甲苯溶液(50％，w/v)0.2g随后在100℃下加热并搅拌15小时。然后将体系冷却至室温，并添加100mL水，然后进行使用甲苯的萃取操作，并收集有机层。有机层用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到粗产物。将粗产物通过柱色谱(载体：硅胶，洗脱液：甲苯/正己烷)纯化，得到6.4g(收率43％)白色粉末的具有如下所示结构式的茚并9,10-二氢吖啶化合物1-1。使用NMR鉴别所得的白色粉末的结构。NMR图如图2所示。在1H-NMR(THF-d8)中检测到以下39个氢信号。δ(ppm)＝8.11(2H)8.00(1H)7.92(2H)7.83(2H)7.72(1H)7.48-7.58(4H)7.30-7.40(3H)7.27(1H)7.17(1H)6.89-7.00(2H)6.53(1H)6.38(1H)1.78(6H)1.58(6H)1.28(6H)<实施例2><茚并9,10-二氢吖啶化合物1-3的合成>使用实施例1的步骤3中得到的7,7,13,13-四甲基-7,13-二氢-5H-茚并[1,2-b]吖啶进行以下合成。向氮气吹扫的反应器中加入使氮气通过反应器1小时。随后添加乙酸钯(II)0.3g和三叔丁基膦的甲苯溶液(50％，w/v)0.3g然后在100℃下加热搅拌15小时。将体系冷却至室温，并添加100mL水，然后使用甲苯进行萃取操作，并收集有机层。有机层用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到粗产物。将粗产物通过柱色谱(载体：硅胶，洗脱液：甲苯/正己烷)纯化，得到7.0g(收率43％)白色粉末的具有如下所示结构式的茚并9,10-二氢吖啶化合物1-3。使用NMR鉴别所得的白色粉末的结构。NMR图如图3所示。在1H-NMR(THF-d8)中检测到以下39个氢信号。δ(ppm)＝7.99(1H)7.93(1H)7.70-7.90(7H)7.45-7.56(2H)7.41(1H)7.22-7.39(4H)7.16(1H)6.88-7.00(2H)6.53(1H)6.38(1H)1.78(6H)1.58(6H)1.28(6H)<实施例3><茚并9,10-二氢吖啶化合物1-4的合成>使用实施例1的步骤3中得到的7,7,13,13-四甲基-7,13-二氢-5H-茚并[1,2-b]吖啶进行以下合成。向氮气吹扫的反应器中加入上述吖啶8.0g，叔丁氧基钠4.6g和甲苯100mL。使氮气通过反应器1小时。随后添加乙酸钯(II)0.2g和三叔丁基膦的甲苯溶液(50％，w/v)0.2g随后在100℃下加热并搅拌14小时。将体系冷却至室温，并添加100mL水，然后使用甲苯进行萃取操作，并收集有机层。有机层用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到粗产物。将粗产物通过柱色谱(载体：硅胶，洗脱液：甲苯/正己烷)纯化，得到6.1g(收率41％)白色粉末的具有如下所示结构式的茚并9,10-二氢吖啶化合物1-4。使用NMR鉴别所得的白色粉末的结构。NMR图如图4所示。在1H-NMR(THF-d8)中检测到以下39个氢信号。δ(ppm)＝8.11(1H)7.95(1H)7.89(1H)7.83(1H)7.62-7.76(4H)7.58(1H)7.40-7.52(3H)7.28-7.40(3H)7.22(1H)7.12(1H)6.84-6.96(2H)6.38-6.43(2H)1.77(6H)1.61(6H)1.22(6H)<实施例4><茚并9,10-二氢吖啶化合物1-5的合成>使用实施例1的步骤3中得到的7,7,13,13-四甲基-7,13-二氢-5H-茚并[1,2-b]吖啶进行以下合成。向氮气吹扫的反应器中加入使氮气通过反应器1小时。随后添加乙酸钯(II)0.3g和三叔丁基膦的甲苯溶液(50％，w/v)0.2g随后在100℃下加热并搅拌15小时。将体系冷却至室温，并添加100mL水，然后使用甲苯进行萃取操作，并收集有机层。有机层用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到粗产物。将粗产物通过柱色谱(载体：硅胶，洗脱液：甲苯/正己烷)纯化，得到5.2g(收率29％)白色粉末的具有如下所示结构式的茚并9,10-二氢吖啶化合物1-5。使用NMR鉴别所得的白色粉末的结构。NMR图如图5所示。在1H-NMR(THF-d8)中检测到以下47个氢信号。δ(ppm)＝8.12(1H)7.97(1H)7.82-7.91(4H)7.65-7.82(4H)7.59(1H)7.45-7.55(2H)7.17-7.40(5H)7.12(1H)6.85-6.97(2H)6.39-6.46(2H)1.77(6H)1.63(6H)1.57(6H)1.22(6H)<实施例5><茚并9,10-二氢吖啶化合物1-6的合成>使用实施例1的步骤3中得到的7,7,13,13-四甲基-7,13-二氢-5H-茚并[1,2-b]吖啶进行以下合成。向氮气吹扫的反应器中加入使氮气通过反应器1小时。随后添加乙酸钯(II)0.2g和三叔丁基膦的甲苯溶液(50％，w/v)0.2g随后在100℃下加热搅拌14小时。将体系冷却至室温，并添加100mL水，然后使用甲苯进行萃取操作，收集有机层。有机层用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到粗产物。将粗产物通过柱色谱(载体：硅胶，洗脱液：甲苯/正己烷)纯化，得到6.5g(收率59％)白色粉末的具有如下所示结构式的化合物1-6。使用NMR鉴别所得的白色粉末的结构。NMR图如图6所示。在1H-NMR(THF-d8)中检测到以下43个氢信号。δ(ppm)＝8.09(2H)7.99(1H)7.73-7.94(5H)7.60-7.73(4H)7.37-7.53(5H)7.28-7.37(2H)7.23(1H)7.13(1H)6.85-6.97(2H)6.51(1H)6.35(1H)1.76(6H)1.65(6H)1.27(6H)<实施例6><茚并9,10-二氢吖啶化合物1-7的合成>使用实施例1的步骤3中得到的7,7,13,13-四甲基-7,13-二氢-5H-茚并[1,2-b]吖啶进行以下合成。向氮气吹扫的反应器中加入使氮气通过反应器1小时。随后添加乙酸钯(II)0.2g和三叔丁基膦的甲苯溶液(50％，w/v)0.2g随后在100℃下加热搅拌14小时。将体系冷却至室温，并添加100mL水，然后使用甲苯进行萃取操作，并收集有机层。有机层用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到粗产物。将粗产物通过柱色谱(载体：硅胶，洗脱液：甲苯/正己烷)纯化，得到6.7g(收率45％)白色粉末的具有如下所示结构式的茚并9,10-二氢吖啶化合物1-7。使用NMR鉴别所得的白色粉末的结构。NMR图如图7所示。在1H-NMR(THF-d8)中检测到以下41个氢信号。δ(ppm)＝8.16(1H)7.85-8.05(5H)7.65-7.72(2H)7.35-7.64(8H)7.31(1H)7.23(1H)7.13(1H)6.85-6.98(2H)6.39-6.46(2H)1.77(6H)1.62(6H)1.24(6H)<实施例7><茚并9,10-二氢吖啶化合物1-8的合成>使用实施例1的步骤3中得到的7,7,13,13-四甲基-7,13-二氢-5H-茚并[1,2-b]吖啶进行以下合成。向氮气吹扫的反应器中加入使氮气通过反应器1小时。随后添加乙酸钯(II)0.3g和三叔丁基膦的甲苯溶液(50％，w/v)0.3g然后在100℃下加热并搅拌16小时。将体系冷却至室温，并添加100mL水，然后使用甲苯进行萃取操作，并收集有机层。有机层用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到粗产物。将粗产物通过柱色谱(载体：硅胶，洗脱液：甲苯/正己烷)纯化，得到4.3g(收率29％)白色粉末的具有如下所示结构式的茚并9,10-二氢吖啶化合物1-8。使用NMR鉴别所得的白色粉末的结构。NMR图如图8所示。在1H-NMR(THF-d8)中检测到以下33个氢信号。δ(ppm)＝8.07(1H)7.95(1H)7.62-7.75(6H)7.52-7.60(3H)7.48(2H)7.36(1H)7.18-7.30(2H)7.11(1H)6.78-6.90(2H)6.22(1H)6.06(1H)1.94(3H)1.79(3H)1.17(3H)1.02(3H)<实施例8><茚并9,10-二氢吖啶化合物1-9的合成>使用实施例1的步骤3中得到的7,7,13,13-四甲基-7,13-二氢-5H-茚并[1,2-b]吖啶进行以下合成。向氮气吹扫的反应器中加入使氮气通过反应器1小时。随后添加乙酸钯(II)0.3g和三叔丁基膦的甲苯溶液(50％，w/v)0.3g然后在100℃下加热并搅拌16小时。将体系冷却至室温，并添加100mL水，然后使用甲苯进行萃取操作，并收集有机层。有机层用无水硫酸镁干燥，然后减压浓缩，得到粗产物。将粗产物通过柱色谱(载体：硅胶，洗脱液：甲苯/正己烷)纯化，得到4.2g(收率27％)白色粉末的具有如下所示结构式的茚并9,10-二氢吖啶化合物1-9。使用NMR鉴别所得的白色粉末的结构。NMR图如图9所示。在1H-NMR(THF-d8)中检测到以下35个氢信号。δ(ppm)＝7.89(1H)7.67(1H)7.59(1H)7.42-7.50(6H)7.10-7.38(10H)6.83-6.97(2H)6.39(1H)6.25(1H)2.48(6H)1.31(6H)<实施例9>使用高灵敏度差示扫描量热计(DSC3100SA，购自BrukerAXSK.K.)测定实施例1至8中得到的茚并9,10-二氢吖啶化合物的玻璃化转变温度。结果如下。从上述结果可知，由通式(1)表示的茚并9,10-二氢吖啶衍生物的玻璃化转变温度为100℃以上，特别是110℃以上，因此显然薄膜状态稳定。<实施例10>使用实施例1至8中获得的茚并9,10-二氢吖啶化合物，在ITO基板上制作厚度为100nm的蒸镀膜，并使用电离电位测定装置(PYS-202，购自SumitomoHeavyIndustries,Ltd.)测定功函数。结果如下。从上述结果可知，与通常的空穴输送材料如NPD和TPD具有的5.54eV的功函数相比，由通式(1)表示的茚并9,10-二氢吖啶衍生物显示出合适的能级，且因此具有良好的空穴输送能力。<实施例11><N-芳香族取代的茚并吲哚化合物2-1的合成>然后加热并在回流下搅拌12小时。将体系冷却至室温，并添加乙酸乙酯和水，然后进行分液操作，并收集有机层。将有机层浓缩，并通过柱色谱进行纯化，得到3.0g(收率38％)粉末状的具有如下所示结构式的7,7-二甲基-12-(4-苯基喹唑啉-2-基)-7,12-二氢苯并[4,5]噻吩并[3,2-g]茚并[1,2-b]吲哚(化合物2-1)。<实施例12><N-芳香族取代的茚并吲哚化合物2-2的合成>除了使用2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉代替2-氯-4-苯基喹唑啉以外，在与实施例11相同的条件下进行反应，由此得到3.2g(收率38％)粉末状的具有如下所示结构式的7,7-二甲基-12-(4-苯基苯并[h]喹唑啉-2-基)-7,12-二氢苯并[4,5]噻吩并[3,2-g]茚并[1,2-b]吲哚(化合物2-2)。<实施例13><N-芳香族取代的茚并吲哚化合物2-3的合成>除了使用2-氯-4,7-二苯基喹唑啉代替2-氯-4-苯基喹唑啉以外，在与实施例11相同的条件下进行反应，由此得到3.3g(收率38％)粉末状的具有如下所示结构式的12-(4,7-二苯基喹唑啉-2-基)-7,7-二甲基-7,12-二氢苯并[4,5]噻吩并[3,2-g]茚并[1,2-b]吲哚(化合物2-3)。<实施例14><N-芳香族取代的茚并吲哚化合物2-4的合成>除了使用2-氯-4,6-二苯基喹唑啉代替2-氯-4-苯基喹唑啉以外，在与实施例11相同的条件下进行反应，由此得到3.3g(收率38％)粉末状的具有如下所示的结构式的12-(4,6-二苯基喹唑啉-2-基)-7,7-二甲基-7,12-二氢苯并[4,5]噻吩并[3,2-g]茚并[1,2-b]吲哚(化合物2-4)。<实施例15><N-芳香族取代的茚并吲哚化合物2-5合成>除了使用13,13-二甲基-8,13-二氢苯并[4,5]噻吩并[3,2-e]茚并[1,2-b]吲哚代替7,7-二甲基-7,12-二氢苯并[4,5]噻吩并[3,2-g]茚并[1,2-b]吲哚以外，在与实施例11相同的条件下进行反应，由此得到3.0g(收率38％)粉末状的具有如下所示结构式的13,13-二甲基-8-(4-苯基喹唑啉-2-基)-8,13-二氢苯并[4,5]噻吩并[3,2-e]茚并[1,2-b]吲哚(化合物2-5)。<实施例16><N-芳香族取代的茚并吲哚化合物2-6的合成>除了使用2-氯-4,6-二苯基喹唑啉代替2-氯-4-苯基喹唑啉以外，在与实施例15相同的条件下进行反应，由此得到3.3g(收率38％)粉末状的具有如下所示的结构式的8-(4,6-二苯基喹唑啉-2-基)-13,13-二甲基-8,13-二氢苯并[4,5]噻吩并[3,2-e]茚并[1,2-b]吲哚(化合物2-6)。<实施例17><N-芳香族取代的茚并吲哚化合物2-7的合成>除了使用7,7,13,13-四甲基-7,13-二氢-5H-二茚并[1,2-b:1',2'-f]吲哚代替7,7-二甲基-7,12-二氢苯并[4,5]噻吩并[3,2-g]茚并[1,2-b]吲哚以外，在与实施例11相同的条件下进行反应，由此得到3.0g(收率38％)粉末状的具有如下所示结构式的7,7,13,13-四甲基-5-(4-苯基喹唑啉-2-基)-7,13-二氢-5H-二茚并[1,2-b:1',2'-f]吲哚(化合物2-7)。<实施例18><N-芳香族取代的茚并吲哚化合物2-8的合成>除了使用2-(3-溴苯基)-4-苯基喹唑啉代替2-氯-4-苯基喹唑啉以外，在与实施例17相同的条件下进行反应，由此得到3.4g(收率38％)粉末状的具有如下所示结构式的7,7,13,13-四甲基-5-[3-(4-苯基喹唑啉-2-基)苯基]-7,13-二氢-5H-二茚并[1,2-b:1',2'-f]吲哚(化合物2-8)。<实施例19><N-芳香族取代的茚并吲哚化合物2-9的合成>除了使用7,7-二甲基-7,12-二氢苯并呋喃并[3,2-g]茚并[1,2-b]吲哚代替7,7-二甲基-7,12-二氢苯并[4,5]噻吩并[3,2-g]茚并[1,2-b]吲哚以外，在与实施例12相同的条件下进行反应，由此得到3.0g(收率38％)粉末状的具有如下所示结构式的7,7-二甲基-12-(4-苯基苯并[h]喹唑啉-2-基)-7,12-二氢苯并呋喃并[3,2-g]茚并[1,2-b]吲哚(化合物2-9)。<实施例20><N-芳香族取代的茚并吲哚化合物2-10的合成>除了使用2-氯-4,6-二苯基苯并[h]喹唑啉代替2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉以外，在与实施例19相同的条件下进行反应，由此得到3.5g(收率38％)粉末状的具有如下所示结构式的12-(4,6-二苯基苯并[h]喹唑啉-2-基)-7,7-二甲基-7,12-二氢苯并呋喃并[3,2-g]茚并[1,2-b]吲哚(化合物2-10)。<实施例21><N-芳香族取代的茚并吲哚化合物2-11的合成>除了使用13,13-二甲基-8,13-二氢苯并呋喃并[3,2-e]茚并[1,2-b]吲哚代替7,7-二甲基-7,12-二氢苯并[4,5]噻吩并[3,2-g]茚并[1,2-b]吲哚以外，在与实施例11相同的条件下进行反应，由此得到3.0g(收率38％)粉末状的具有如下所示结构式的13,13-二甲基-8-(4-苯基喹唑啉-2-基)-8,13-二氢苯并呋喃并[3,2-e]茚并[1,2-b]吲哚(化合物2-11)。<实施例22><N-芳香族取代的茚并吲哚化合物2-12的合成>除了使用2-氯-4,6-二苯基喹唑啉代替2-氯-4-苯基喹唑啉以外，在与实施例21相同的条件下进行反应，由此得到3.2g(收率38％)粉末状的具有如下所示结构的13,13-二甲基-8-(4,6-二苯基喹唑啉-2-基)-8,13-二氢苯并呋喃并[3,2-e]茚并[1,2-b]吲哚(化合物2-12)。<实施例23><N-芳香族取代的咔唑化合物3-1的合成>除了使用7,7-二甲基-7,13-二氢茚并[2',1':4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑代替13,13-二甲基-8,13-二氢苯并呋喃并[3,2-e]茚并[1,2-b]吲哚以外，在与实施例22相同的条件下进行反应，由此得到7.0g(收率38％)粉末状的具有如下所示结构的13-(4,6-二苯基喹唑啉-2-基)-7,7-二甲基-7,13-二氢茚并[2',1':4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑(化合物3-1)。<实施例24><N-芳香族取代的咔唑化合物3-2的合成>除了使用4-(联苯-4-基)-2-氯喹唑啉代替2-氯-4,6-二苯基喹唑啉以外，在与实施例23相同的条件下进行反应，由此得到6.7g(收率37％)粉末状的具有如下所示结构式的13-[4-(联苯-4-基)喹唑啉-2-基]-7,7-二甲基-7,13-二氢茚并[2',1':4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑(化合物3-2)。<实施例25><N-芳香族取代的咔唑化合物3-3的合成>除了使用2-氯-4-(苯基-d5)喹唑啉代替2-氯-4,6-二苯基喹唑啉以外，在与实施例23相同的条件下进行反应，由此得到8.4g(收率32％)粉末状的7,7-二甲基-13-[4-(苯基-d5)喹唑啉-2-基]-7,13-二氢茚并[2',1':4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑(化合物3-3)。<实施例26><N-芳香族取代的咔唑化合物3-4的合成>除了使用2-(4-溴苯基)-4-苯基喹唑啉代替2-氯-4,6-二苯基喹唑啉以外，在与实施例23相同的条件下进行反应，由此得到5.2g(收率28％)粉末状的7,7-二甲基-13-[4-(4-苯基喹唑啉-2-基)苯基]-7,13-二氢茚并[2',1':4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑(化合物3-4)。<实施例27><N-芳香族取代的咔唑化合物3-5的合成>除了使用2-(3-溴苯基)-4-苯基喹唑啉代替2-氯-4,6-二苯基喹唑啉以外，在与实施例23相同的条件下进行反应，由此得到8.4g(收率32％)粉末状的7,7-二甲基-13-[3-(4-苯基喹唑啉-2-基)苯基]-7,13-二氢茚并[2',1':4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑(化合物3-5)。<实施例28><N-芳香族取代的咔唑化合物3-6的合成>除了使用2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉代替2-氯-4,6-二苯基喹唑啉以外，在与实施例23相同的条件下进行反应，由此得到8.4g(收率32％)粉末状的7,7-二甲基-13-(4-苯基苯并[h]喹唑啉-2-基)-7,13-二氢茚并[2',1':4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑(化合物3-6)。<实施例29><N-芳香族取代的咔唑化合物3-7的合成>除了使用8,8-二甲基-5,8-二氢茚并[2',1':4,5]噻吩并[3,2-c]咔唑代替7,7-二甲基-7,13-二氢茚并[2',1':4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑以外，在与实施例28相同的条件下进行反应，由此得到9.3g(收率35％)粉末状的8,8-二甲基-5-(4-苯基苯并[h]喹唑啉-2-基)-5,8-二氢茚并[2',1':4,5]噻吩并[3,2-c]咔唑(化合物3-7)。<实施例30><N-芳香族取代的咔唑化合物3-8的合成>除了使用7,7-二甲基-7,13-二氢茚并[2',1':4,5]呋喃并[2,3-a]咔唑代替7,7-二甲基-7,12-二氢苯并[4,5]噻吩并[3,2-g]茚并[1,2-b]吲哚以外，在与实施例11相同的条件下进行反应，由此得到6.2g(收率32％)粉末状的7,7-二甲基-13-(4-苯基喹唑啉-2-基)-7,13-二氢茚并[2',1':4,5]呋喃并[2,3-a]咔唑(化合物3-8)。<实施例31><N-芳香族取代的咔唑化合物3-9的合成>除了使用2-氯-4-苯基苯并[h]喹唑啉代替2-氯-4-苯基喹唑啉以外，在与实施例30相同的条件下进行反应，由此得到8.6g(收率30％)粉末状的7,7-二甲基-13-(4-苯基苯并[h]喹唑啉-2-基)-7,13-二氢茚并[2',1':4,5]呋喃并[2,3-a]咔唑(化合物3-9)。<实施例32><N-芳香族取代的咔唑化合物3-10的合成>除了使用2-氯-4,6-二苯基喹唑啉代替2-氯-4-苯基喹唑啉以外，在与实施例30相同的条件下进行反应，由此得到7.2g(收率29％)粉末状的13-(4,6-二苯基喹唑啉-2-基)-7,7-二甲基-7,13-二氢茚并[2',1':4,5]呋喃并[2,3-a]咔唑(化合物3-10)。<实施例33><N-芳香族取代的咔唑化合物3-11的合成>除了使用7,7-二苯基-7,13-二氢茚并[2',1':4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑代替7,7-二甲基-7,12-二氢苯并[4,5]噻吩并[3,2-g]茚并[1,2-b]吲哚以外，在与实施例11相同的条件下进行反应，由此得到6.7g(收率37％)粉末状的7,7-二苯基-13-(4-苯基喹唑啉-2-基)-7,13-二氢茚并[2',1':4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑(化合物3-11)。<实施例34><N-芳香族取代的咔唑化合物3-12的合成>除了使用9,9-二甲基-9,15-二氢苯并[a]茚并[2',1':4,5]噻吩并[3,2-i]咔唑代替7,7-二甲基-7,12-二氢苯并[4,5]噻吩并[3,2-g]茚并[1,2-b]吲哚以外，在与实施例11相同的条件下进行反应，由此得到4.8g(收率42％)粉末状的9,9-二甲基-15-(4-苯基喹唑啉-2-基)-9,15-二氢苯并[a]茚并[2',1':4,5]噻吩并[3,2-i]咔唑(化合物3-12)。<实施例35><N-芳香族取代的咔唑化合物3-13的合成>除了使用7-苯基-7,13-二氢吲哚并[2',3':4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑代替7,7-二甲基-7,12-二氢苯并[4,5]噻吩并[3,2-g]茚并[1,2-b]吲哚以外，在与实施例11相同的条件下进行反应，由此得到4.3g(收率43％)粉末状的7-苯基-13-(4-苯基喹唑啉-2-基)-7,13-二氢吲哚并[2',3':4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑(化合物3-13)。<实施例36><N-芳香族取代的咔唑化合物3-14的合成>除了使用12,12-二甲基-1,12-二氢茚并[1',2':4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑代替7,7-二甲基-7,12-二氢苯并[4,5]噻吩并[3,2-g]茚并[1,2-b]吲哚以外，在与实施例11相同的条件下进行反应，由此得到6.3g(收率44％)粉末状的12,12-二甲基-1-(4-苯基喹唑啉-2-基)-1,12-二氢茚并[1',2':4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑(化合物3-14)。<实施例37><N-芳香族取代的咔唑化合物3-15的合成>除了使用2-溴萘代替2-氯-4,6-二苯基喹唑啉以外，在与实施例23相同的条件下进行反应，由此得到5.4g(收率47％)粉末状的7,7-二甲基-13-(萘-2-基)-7,13-二氢茚并[2',1':4,5]噻吩并[2,3-a]咔唑(化合物3-15)。<实施例38>具有如图1所示器件构造的有机EL器件通过根据以下步骤的蒸镀来制造。首先，制备其中在玻璃基板(透明基板1)上形成具有150nm膜厚度的ITO电极(透明阳极2)的ITO涂覆的玻璃基板。将该玻璃基板1在异丙醇中超声清洗20分钟，然后在加热至200℃的热板上干燥10分钟。随后进行UV/臭氧处理15分钟。然后，将该ITO涂覆的玻璃基板安装在真空蒸镀装置内，并将压力降低至0.001Pa以下。接着，将如下所示结构式的化合物(HIM-1)成形为5nm的膜厚作为空穴注入层3，以覆盖透明阳极2。在该空穴注入层3上，分子中具有两个三苯基胺结构的以下结构式的芳基胺化合物(5-1)用于形成膜厚为60nm的第一空穴输送层5a。在由此形成的第一空穴输送层5a上，使用实施例1中合成的茚并9,10-二氢吖啶化合物(1-1)来形成膜厚为5nm的第二空穴输送层5b。在该第二空穴输送层5b上，将如下所示结构式的化合物EMD-1和实施例12中合成的N-芳香族取代的茚并吲哚化合物(2-2)在使得EMD-1：化合物(2-2)＝5:95的蒸镀速率比的蒸镀速率下进行二元蒸镀，从而形成膜厚为20nm的发光层6。在由此形成的发光层6上，将如下所示结构式的蒽衍生物(4a-1)和如下所示结构式的ETM-1在使得蒽衍生物(4a-1)：ETM-1＝50：50的蒸镀速率比的蒸镀速率下进行二元蒸镀，从而形成膜厚为30nm的电子输送层7。使用氟化锂，在电子输送层7上形成膜厚为1nm的电子注入层8。最终，通过蒸镀100nm的铝形成阴极9。测量所制备的有机EL器件在大气中常温下所显示的特性。该有机EL器件的层构造如表1所示，且对有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表3所示。器件寿命测量为当在发光开始时的发光亮度(初始亮度)设定为7000cd/m2下进行恒定电流驱动时，直至亮度衰减至6,790cd/m2(当初始亮度为100％时相当于97％：97％衰减)的时间。<实施例39>除了使用实施例2中合成的茚并9,10-二氢吖啶化合物(1-3)来形成膜厚度为5nm的第二空穴输送层5b以外，以与实施例38中相同的方式制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表1所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表3所示。<实施例40>除了使用实施例3中合成的茚并9,10-二氢吖啶化合物(1-4)来形成膜厚度为5nm的第二空穴输送层5b以外，以与实施例38中相同的方式制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表1所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表3所示。<实施例41>除了使用实施例4中合成的茚并9,10-二氢吖啶化合物(1-5)来形成膜厚度为5nm的第二空穴输送层5b以外，以与实施例38中相同的方式制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表1所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表3所示。<实施例42>除了使用实施例5中合成的茚并9,10-二氢吖啶化合物(1-6)来形成膜厚度为5nm的第二空穴输送层5b以外，以与实施例38中相同的方式制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表1所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表3所示。<实施例43>除了使用实施例6中合成的茚并9,10-二氢吖啶化合物(1-7)来形成膜厚度为5nm的第二空穴输送层5b以外，以与实施例38中相同的方式制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表1所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表3所示。<实施例44>除了使用实施例31中合成的N-芳香族取代的咔唑化合物(3-9)以及在使得EMD-1：该化合物(3-9)＝5:95的蒸镀速率比的蒸镀速率下进行化合物(3-9)与EMD-1的二元蒸镀，以形成膜厚为20nm的发光层6以外，在与实施例38相同的条件下制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表1所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表3所示。<实施例45>除了使用实施例2中合成的茚并9,10-二氢吖啶化合物(1-3)以形成膜厚度为5nm的第二空穴输送层5b之外，以与实施例44中相同的方式制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表1所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表3所示。<实施例46>除了使用实施例3中合成的茚并9,10-二氢吖啶化合物(1-4)以形成膜厚度为5nm的第二空穴输送层5b之外，以与实施例44中相同的方式制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表1所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表3所示。<实施例47>除了使用实施例4中合成的茚并9,10-二氢吖啶化合物(1-5)以形成膜厚度为5nm的第二空穴输送层5b之外，以与实施例44中相同的方式制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表1所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表3所示。<实施例48>除了使用实施例5中合成的茚并9,10-二氢吖啶化合物(1-6)以形成膜厚度为5nm的第二空穴输送层5b之外，以与实施例44中相同的方式制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表1所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表3所示。<实施例49>除了使用实施例6中合成的茚并9,10-二氢吖啶化合物(1-7)以形成膜厚度为5nm的第二空穴输送层5b之外，以与实施例44中相同的方式制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表1所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表3所示。<实施例50>除了使用由以下所示结构式表示的N-芳香族取代的咔唑化合物(3-16)以及在使得EMD-1：该化合物(3-16)＝5:95的蒸镀速率比的蒸镀速率下进行化合物(3-16)与EMD-1的二元蒸镀，以形成膜厚为20nm的发光层6以外，在与实施例38相同的条件下制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表2所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表4所示。<实施例51>除了使用实施例2中合成的茚并9,10-二氢吖啶化合物(1-3)以形成膜厚度为5nm的第二空穴输送层5b之外，以与实施例50中相同的方式制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表2所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表4所示。<实施例52>除了使用实施例3中合成的茚并9,10-二氢吖啶化合物(1-4)以形成膜厚度为5nm的第二空穴输送层5b之外，以与实施例50中相同的方式制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表2所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表4所示。<实施例53>除了使用实施例4中合成的茚并9,10-二氢吖啶化合物(1-5)以形成膜厚度为5nm的第二空穴输送层5b之外，以与实施例50中相同的方式制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表2所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表4所示。<实施例54>除了使用实施例5中合成的茚并9,10-二氢吖啶化合物(1-6)以形成膜厚度为5nm的第二空穴输送层5b之外，以与实施例50中相同的方式制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表2所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表4所示。<实施例55>除了使用实施例6中合成的茚并9,10-二氢吖啶化合物(1-7)以形成膜厚度为5nm的第二空穴输送层5b之外，以与实施例50中相同的方式制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表2所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表4所示。<比较例1>除了使用由以下所示结构式表示的芳基胺化合物(5’-2)以形成层厚度为60nm的第一空穴输送层5a和使用该芳基胺化合物(5’-2)形成膜厚为5nm的第二空穴输送层5b以外，在与实施例38相同的条件下制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表2所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表4所示。<比较例2>除了使用比较例1中使用的芳基胺化合物(5’-2)以形成膜厚为60nm的第一空穴输送层5a和膜厚为5nm的第二空穴输送层5b以外，在与实施例44相同的条件下制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表2所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表4所示。<比较例3>除了使用比较例1中使用的芳基胺化合物(5’-2)以形成膜厚为60nm的第一空穴输送层5a和膜厚为5nm的第二空穴输送层5b以外，在与实施例50相同的条件下制造有机EL器件。该有机EL器件的层构造如表2所示。对该有机EL器件施加直流电压时测得的发光特性如表4所示。[表1]第一空穴输送层第二空穴输送层发光层电子输送层实施例38化合物5-1化合物1-1化合物2-2/EMD-1化合物4a-1/ETM-1实施例39化合物5-1化合物1-3化合物2-2/EMD-1化合物4a-1/ETM-1实施例40化合物5-1化合物1-4化合物2-2/EMD-1化合物4a-1/ETM-1实施例41化合物5-1化合物1-5化合物2-2/EMD-1化合物4a-1/ETM-1实施例42化合物5-1化合物1-6化合物2-2/EMD-1化合物4a-1/ETM-1实施例43化合物5-1化合物1-7化合物2-2/EMD-1化合物4a-1/ETM-1实施例44化合物5-1化合物1-1化合物3-9/EMD-1化合物4a-1/ETM-1实施例45化合物5-1化合物1-3化合物3-9/EMD-1化合物4a-1/ETM-1实施例46化合物5-1化合物1-4化合物3-9/EMD-1化合物4a-1/ETM-1实施例47化合物5-1化合物1-5化合物3-9/EMD-1化合物4a-1/ETM-1实施例48化合物5-1化合物1-6化合物3-9/EMD-1化合物4a-1/ETM-1实施例49化合物5-1化合物1-7化合物3-9/EMD-1化合物4a-1/ETM-1[表2]第一空穴输送层第二空穴输送层发光层电子输送层实施例50化合物5-1化合物1-1化合物3-16/EMD-1化合物4a-1/ETM-1实施例51化合物5-1化合物1-3化合物3-16/EMD-1化合物4a-1/ETM-1实施例52化合物5-1化合物1-4化合物3-16/EMD-1化合物4a-1/ETM-1实施例53化合物5-1化合物1-5化合物3-16/EMD-1化合物4a-1/ETM-1实施例54化合物5-1化合物1-6化合物3-16/EMD-1化合物4a-1/ETM-1实施例55化合物5-1化合物1-7化合物3-16/EMD-1化合物4a-1/ETM-1比较例1化合物5’-2化合物5’-2化合物2-2/EMD-1化合物4a-1/ETM-1比较例2化合物5’-2化合物5’-2化合物3-9/EMD-1化合物4a-1/ETM-1比较例3化合物5’-2化合物5’-2化合物3-16/EMD-1化合物4a-1/ETM-1[表3][表4]从上述结果显然的是，将其中发光层6由相同材料形成的实施例38至43和比较例1进行比较，当以10mA/cm2的电流密度施加电流时，比较例1的有机EL器件的发光效率为23.90cd/A，而实施例38至43的有机EL器件均具有较高的发光效率，为26.04至27.10cd/A。关于电力效率，比较例1的有机EL器件的电力效率为18.40lm/W，而实施例38至43的有机EL器件均具有较高的电力效率，为18.61至20.79lm/W。关于器件寿命(97％衰减)，比较例1的有机EL器件的寿命为49小时，而实施例38至43的有机EL器件具有显著更长的寿命，为117至197小时。而且，将其中发光层6由相同材料形成的实施例44至49和比较例2进行比较，当以10mA/cm2的电流密度施加电流时，比较例2的有机EL器件的发光效率为22.69cd/A，而实施例44至49的有机EL器件均具有较高的发光效率，为25.06至26.39cd/A。关于电力效率，比较例2的有机EL器件的电力效率为21.52lm/W，而实施例44至49的有机EL器件均具有较高的电力效率，为22.20至25.12lm/W。关于器件寿命(97％衰减)，比较例2的有机EL器件的寿命为44小时，而实施例44至49的有机EL器件具有显著更长的寿命，为130至196小时。此外，将其中发光层6由相同材料形成的实施例50至55和比较例3进行比较，当以10mA/cm2的电流密度施加电流时，比较例3的有机EL器件的发光效率为20.34cd/A，而实施例50至55的有机EL器件均具有较高的发光效率，为24.29至25.23cd/A。关于电力效率，比较例3的有机EL器件的电力效率为16.86lm/W，而实施例50至55的有机EL器件均具有较高的电力效率，为18.48至20.69lm/W。关于器件寿命(97％衰减)，比较例3的有机EL器件的寿命为63小时，而实施例50至55的有机EL器件具有显著更长的寿命，为150至215小时。在本发明的有机EL器件中，改善了器件中的载流子平衡。此外，由于空穴输送层材料和发光层材料以提供适合于发光材料特性的载流子平衡的方式组合，因此可获得具有比常规有机EL器件更高发光效率和更长寿命的有机EL器件。产业上的可利用性本发明的有机EL器件显示高的发光效率并且还具有优异的耐久性，因此期望用于家用电器和照明。附图标记说明1透明基板2透明阳极3空穴注入层5空穴输送层5a第一空穴输送层5b第二空穴输送层6发光层7电子输送层8电子注入层9阴极当前第1页1 2 3