由2层形成的密封层。这 样，得到包括依次叠层有基材层/粘接层/阻挡层/密封层的叠层体的电池用包装材料。
[0258] <粘接层的形成所使用的树脂组合物A >
[0259] ?热固性树脂100质量份
[0260] (主剂：聚氨酯多元醇、固化剂：二苯基甲烷二异氰酸酯）
[0261] ?树脂珠表1B~4B所示的规定量
[0262] (表1B~4B所示的树脂珠）
[0263] [电池用包装材料的制造2B]
[0264] 在粘接层的形成中，使用下述组成的树脂组合物B，将其固化条件变更为160°C、 30秒，除此以外，利用与上述[电池用包装材料的制造1B]同样的方法制造电池用包装材 料。
[0265] <粘接层的形成所使用的树脂组合物B >
[0266] ?热固性树脂100质量份
[0267] (主剂：聚氨酯多元醇、固化剂：二苯基甲烷二异氰酸酯）
[0268] ?固化促进剂1质量份
[0269] (以80~150°C促进热固性树脂的交联反应的咪唑化合物）
[0270] ?树脂珠表1B~4B所示的规定量
[0271] (表1B~4B所示的树脂珠）
[0272] [电池用包装材料的制造3B]
[0273] 另外，在粘接层的形成中，使用下述组成的树脂组合物C，将其固化条件变更为 160°C、30秒，除此以外，利用与上述[电池用包装材料的制造1B]同样的方法制造电池用包 装材料。
[0274] <粘接层的形成所使用的树脂组合物C >
[0275] ?热固性树脂100质量份
[0276] (主剂：聚氨酯多元醇、固化剂：二苯基甲烷二异氰酸酯）
[0277] ?固化促进剂1质量份
[0278] (1，8 -二氮杂双环[5. 4. 0] ^碳一7烯的辛酸盐）
[0279] ?树脂珠表1B~4B所示的规定量
[0280] (表1B~4B所示的树脂珠）
[0281] [成型性的评价]
[0282] 裁切上述得到的各电池用包装材料，制作120X80mm的长条片，将其作为试验样 品。使用具有30X50mm的矩形的阳模和与该阳模的间隙为0· 5mm的阴模的直线模具，以热 粘接性树脂层侧位于阳模侧的方式，在阴模上载置上述试验样品，将成型深度设定为各种 范围，以0· IMPa的按压力（面压）按压上述试验样品，进行冷成型（引拉1段成型）。确认 已成型的各试验样品中的金属层是否产生针孔和裂纹，算出针孔和裂纹的产生率（％)。就 针孔和裂纹的产生率而言，进行上述成型后即使在1处确认有针孔或裂纹的样品也判断为 成型不良品，求出以上述条件将100个试验样品成型时产生的成型不良品的比例，将成型 不良品的比例低于5 %的情况判断为合格，将成型不良品的比例为5 %以上的情况判断为 不合格。另外，将在形成粘接层的树脂组合物中不添加树脂珠、除此以外与上述同样制造的 电池用包装材料作为对照品，同样进行成型性的评价。将得到的结果按照下述基准进行判 定，评价成型性提尚效果。
[0283] (成型性提高效果的判定基准）
[0284] ◎:与对照品相比，成为合格的成型深度提高1.0 mm以上。
[0285] 〇：与对照品相比，成为合格的成型深度提高0· 5mm以上低于1.0 mm0
[0286] Λ :成为合格的成型深度与对照品相同。
[0287] X :与对照品相比，成为合格的成型深度降低。
[0288] [评价结果]
[0289] 将得到的结果表示在表1B~4Β中。由表1B~4Β可知，将不具有反应性的树脂 珠添加到粘接层中的情况，与不添加树脂珠的情况相比，成型性降低（比较例IB~4Β)。而 将反应性树脂珠添加到粘接层中时，与不添加树脂珠的情况相比，能够加大成型深度，成型 性提高。另外，通过在形成粘接层的树脂组合物中添加固化促进剂，能够以160°C、30秒这 样极短的时间使该粘接层固化，能够谋图大幅度地缩短加工准备时间（树脂组合物B和C 的情况）。
[0290] [表 1B]
[0291] CN 105122496 A 说明书 29/41 页
[0292] 表中所示的聚氨酯树脂制的树脂珠的折射率均为I. 5。
[0293] [表 2B]
[0294]
[0295] 表中所示的聚氨酯树脂制的树脂珠的折射率均为I. 5。
[0296] [表 3B]
[0297] CN 105122496 A ~P 31/41 页
[0298] 表中所示的丙烯酸树脂制的树脂珠的折射率均为I. 54。
[0299] [表 4B]
[0300]
[0301] 表中所示的丙烯酸树脂制的树脂珠的折射率均为1. 54。
[0302] 实施例1C 一 35C和比较例IC 一 15C (使用吸光放热物质的情况）
[0303] [电池用包装材料的制造]
[0304] 利用干式层压法，在由双轴拉伸尼龙膜（厚度25μπι)构成的基材层1上叠层由在 两面实施了化学转化处理的铝箱（厚度40 μm)构成的阻挡层3。具体而言，在铝箱的一个 面上涂布表1C~4C所示的树脂组合物，在阻挡层3上形成未固化粘接层2'（厚度4 μ m)。 接着，对阻挡层3上的粘接层2和基材层1进行加压加热贴合，之后以下述的固化条件，使 未固化粘接层2'中的热固性树脂固化，制备基材层1/粘接层2/阻挡层3的叠层体。
[0305] 固化条件A:不讲行光照射,达到温度60°C、7天
[0306] 固化条件B:将卤素灯作为光源,以照射功率7. 2W ·_ 2从基材层1侧进行光照射， 并以达到温度190°C进行1秒
[0307] 固化条件C:将卤素灯作为光源,以照射功率4. OW ·_ 2从基材层1侧进行光照射， 并以达到温度140°C进行1秒
[0308] 其中，用作阻挡层3的铝箱的化学转化处理通过以下操作进行：利用辊涂法将包 含酚醛树脂、氟化铬化合物和磷酸的处理液涂布在铝箱的两面，使得铬的涂布量为IOmg/ m2 (干燥重量），再以覆膜温度为180Γ以上的条件进行20秒的烘烤。
[0309] 接着，在上述叠层体的阻挡层3上共挤出羧酸改性聚丙烯（配置在阻挡层侧、厚度 23 μ m)和均聚丙烯（最内层、厚度23 μ m)，由此在阻挡层3上叠层由2层形成的密封层。这 样，得到包括依次叠层有基材层1/粘接层2/阻挡层3/密封层4 (羧酸改性聚丙烯层/均 聚丙烯层）的叠层体的电池用包装材料。
[0310] CN 105122496 A 说明书 33/41 页
[0311]
[0312]
[0313] CN 105122496 A 兄明书 36/41 页
[0314] [产生褶皱的评价]
[0315] 对于上述得到的各电池用包装材料，利用目视确认是否产生褶皱，算出每20片电 池用包装材料中产生褶皱的片数的比例（热褶皱不良率：％)。
[0316] [密合强度的评价]
[0317] 裁切上述得到的各电池用包装材料，切断成15mm宽度，测定以50mm/分钟的剥离 速度将基材层1与阻挡层3的层间剥离所需要的力的最大值，由此测定基材层1与阻挡层 3的层间的密合强度（剥离强度）。将密合强度为6. 0N/15mm以上的情况判断为〇，将密合 强度为6. ON/15mm的情况判断为X 〇
[0318] [评价结果]
[0319] 将得到的结果表示在表5C~8C中。由该结果可知，就将基材层和阻挡层粘接的 粘接层而言，使用含有热固性树脂、固化促进剂和吸光放热物质的树脂组合物，在光照射条 件下使之固化的情况下，能够以短时间形成均匀的固化状态，因此能够抑制由热导致的褶 皱的产生，并且在基材层与阻挡层之间能够确认高的密合强度（实施例1C~35C)。另一 方面，只由热固性树脂形成粘接层的情况下，可以确认到基材层与阻挡层的高密合性，但固 化需要长时间的熟化，确认到由热导致的褶皱的产生（比较例1C)。另外，就粘接层而言， 使用含有热固性树脂和吸光放热物质的树脂组合物，在光照射条件下使之固化的情况下， 基材层与阻挡层的高密合强度差，不能得到快速固化所能够满足的密合强度（比较例2C~ 15C) 〇
[0320] 其中，在上述实施例和比较例中，能够确认即使将使用的热固性树脂的主剂和固 化剂、固化促进剂置换为具有相同作用的其他化合物，也能够得到同样的结果。
[0321] [表 5C]
[0322] CN 105122496 A 说明书 38/41 页
[0323] [表 6C]
[0324] υ?Ν 丄丄乙乙λ J 一 〇口/吁丄
[0325] [表 7C]
[0326] CN 105122496 A 说明书 40/41 页
[0327] [表 8C]
[0328] CN 105122496 A 说明书 41/41 页
[0329] 符号说明
[0330] 1基材层
[0331] 2粘接层
[0332] 3阻挡层
[0333] 4密封层
【主权项】
1. 一种电池用包装材料，其特征在于： 包括至少依次具有基材层、粘接层、阻挡层和密封层的叠层体， 所述粘接层为含有热固性树脂、和（A)固化促进剂及弹性体树脂或（B)反应性树脂珠 的树脂组合物的固化物。2. 如权利要求1所述的电池用包装材料，其特征在于： 所述粘接层为含有（B)反应性树脂珠和固化促进剂的树脂组合物的固化物。3. 如权利要求1或2所述的电池用包装材料，其特征在于： 所述反应性树脂珠为具有官能团的聚氨酯树脂珠或具有官能团的丙烯酸树脂珠。4. 如权利要求1~3中任一项所述的电池用包装材料，其特征在于：所述反应性树脂 珠的折射率为1.3~1.8。5. 如权利要求1~4中任一项所述的电池用包装材料，其特征在于：所述叠层体所具 有的至少一个层含有吸光放热物质。6. 如权利要求1~5中任一项所述的电池用包装材料，其特征在于：所述粘接层含有 吸光放热物质。7. 如权利要求6所述的电池用包装材料，其特征在于： 所述吸光放热物质为选自金属粉末、无机颜料、碳和有机色素中的至少1种。8. 如权利要求6或7所述的电池用包装材料，其特征在于： 在与所述粘接层相反侧的基材层上，从基材层侧起依次具有第三粘接层、绝缘层和涂 敷层， 选自所述涂敷层、绝缘层、第三粘接层、基材层、粘接层和密封层中的至少一个层含有 吸光放热物质。9. 如权利要求1~8中任一项所述的电池用包装材料，其特征在于：所述热固性树脂 为选自环氧树脂、氨基树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂和醇酸树 脂中的至少1种。10. 如权利要求1~9中任一项所述的电池用包装材料，其特征在于：所述固化促进剂 为选自脒化合物、碳化二亚胺化合物、酮亚胺化合物、肼化合物、锍盐、苯并噻唑鑰盐和叔胺 化合物中的至少1种。11. 如权利要求1~10中任一项所述的电池用包装材料，其特征在于：所述阻挡层为 金属箱。12. -种电池用包装材料的制造方法，其特征在于： 包括下述工序： 通过含有热固性树脂、和（A)固化促进剂及弹性体树脂或（B)反应性树脂珠的树脂组 合物使基材层与阻挡层贴合，在该状态下进行加热，由此使该树脂组合物固化，得到依次具 有基材层、粘接层和阻挡层的叠层体的工序；和 在所述工序中得到的叠层体的阻挡层上叠层密封层的工序。13. -种电池用包装材料的制造方法，其特征在于： 包括至少依次叠层基材层、粘接层、阻挡层和密封层的叠层工序，在该叠层工序中包括 下述第一工序和第二工序： 第一工序，形成叠层体，该叠层体至少依次具有基材层、未固化粘接层和阻挡层，所述 未固化粘接层为含有（A)固化促进剂和弹性体树脂或（B)反应性树脂珠的树脂组合物，并 且所述叠层体所具有的至少一个层含有吸光放热物质；和 第二工序，对所述第一工序得到的叠层体照射所述吸光放热物质能够放热的波长的 光，并进行加热，使所述未固化粘接层所含有的热固性树脂固化，由此将所述未固化粘接层 转化为粘接层。14. 一种电池，其特征在于： 至少具有正极、负极和电解质的电池元件被收纳在权利要求1~11中任一项所述的电 池用包装材料内。
【专利摘要】本发明的目的在于：提供能够以短时间使设置在基材层与阻挡层之间的粘接层固化、从而具有优异的密合强度且具有优异的成型性的膜状的电池用包装材料。在包括至少依次具有基材层、粘接层、阻挡层和密封层的叠层体的电池用包装材料中，由含有热固性树脂、和(A)固化促进剂及弹性体树脂或(B)反应性树脂珠的树脂组合物的固化物形成该粘接层，从而能够以短时间使设置在基材层与阻挡层之间的粘接层固化，能够缩短加工准备时间。进一步而言，通过在基材层与阻挡层之间设置上述粘接层，基材层与阻挡层之间的密合强度高，并且也能够具有优异的成型性。
【IPC分类】H01M2/02, B32B27/18, B32B15/08
【公开号】CN105122496
【申请号】CN201480017476
【发明人】桥本洋平, 山下力也
【申请人】大日本印刷株式会社
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2014年3月19日
【公告号】WO2014156905A1