接的树脂，可以列举根据用作热熔接性树脂层的树脂种类而适当选择的树脂。作为具体实例有:使用不饱和羧酸进行了接枝改性的聚烯烃树脂、乙烯或丙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物、或者金属交联聚烯烃树脂等。根据需要，可以添加5%以上的丁烯成分、乙烯/丙烯/ 丁烯共聚物、非晶质的乙烯/丙烯共聚物、丙烯/ α -烯烃共聚物或烯烃系弹性体等。
[0037]对于树脂层33的内侧延伸部33a的形状，只要是从夹持部分33c向外壳体5的内侧延伸的形状即可。例如，可以是，树脂层33在外壳体5内外方向的尺寸为10mm左右的情况下，内侧延伸部33a在延伸方向的尺寸在0.5mm-5mm的范围内。在该尺寸不足0.5mm的情况下，不能获得如上所述的充分的剥离强度。另外，在不足0.5mm的情况下，例如，在树脂层33热熔接时，由层合膜的接合面夹持的位置会错位。因此，由于位于内侧延伸部33a端部的阶梯而变形了的层合膜在夹持部分33c进行热熔接(以反映阶梯形状的形状进行热熔接)。其结果，导致外壳体5的绝缘性降低。另外，在超过5mm的情况下，电池的容积效率降低。
[0038]另外，对于树脂层33的厚度，如果其厚度薄的话，热熔接后，外壳体5内的金属层存在接触端子的可能。另外，在图1和图2所示的实例中，一对端子(端子2和端子3)以并列排列的方式设置在相同一侧的端缘。但是，也可以按照在一侧端缘设置正极端子2、另一侧端缘设置负极端子3的形式设置两个端子。
[0039]本发明的实施方式的二次电池具有:具备包覆耐腐蚀层的表面中的至少夹持部分且具有内侧延伸部(相当于图3的内侧延伸部33a)的树脂层的结构，其中，该耐腐蚀层通过包覆比夹持部分靠外壳体内侧的部分而形成；另外，内侧延伸部从夹持部分向外壳体内侧延伸。如专利文献1 (参照专利文献1的图13的符号306等)所示，在结构图5(a)表示的构造中，不形成从通过端子本体30的表面中的由外壳体5夹持的夹持部分33c向外壳体5的内侧延伸的内侧延伸部33a而进行密封。在该构造中，在外壳体内部的压力升高的情况下，在外壳体产生剥离的开始点为a点。a点是树脂和金属的接合部。因此，界面发生剥离。另一方面，本实施方式中，如构造图5(b)所示，以形成具有在外壳体5的内侧延伸的内侧延伸部33a的树脂层33的形式进行密封。在该构造中，剥离的开始点为b点，b点是树脂和树脂的接合部。在此发生的是破坏凝集导致的剥离，因此，与界面剥离相比，剥离强度变强。
[0040]在此，构成端子本体30的至少表面侧的镍的表面(相当于图2和图3的镍面31，以下称，镍面)中，在比夹持部分33c靠外壳体内侧的部分且由内侧延伸部33a包覆的表面3c (以下称，延伸部包覆面)不直接暴露于电解液。因此可以认为，由耐腐蚀层(相当于图2和图3的耐腐蚀层32)包覆并不是必要的。但是，在延伸部包覆面3c没有耐腐蚀层的构造中，与没有夹持部分33c和树脂层33的部分中的镍面相比，确认到随着时间流逝，劣化(变色等)和腐蚀容易发生。与此相对，在本实施方式这样的具有在延伸部包覆面3c也形成耐腐蚀层的构造的二次电池中，即使与没有夹持部分33c和树脂层33的部分中的镍面相比，也没有观察到延伸部包覆面3c的劣化和腐蚀存在大的差别。
[0041]因此，具有本实施方式这样构成的二次电池，在可以提高夹持部分的剥离强度的同时，可以抑制其端子的镍面的劣化。因此，使得提供具有可靠性的二次电池成为可能。因此，本发明达到有用的作用效果。
[0042]<电解液的一个实例>
[0043]对电解液不做特别限定。可以使用作为锂离子二次电池通常使用的电解质，例如，含有溶解于有机溶剂中的锂盐的非水电解液。进一步地，电解液并不限定为液态电解液。电解液可以是凝胶状电解质等半固体电解质。电解液可以具有与端子接触的可能性。
[0044]对于电解液量，例如，在减压下密封外壳体5的内部时，相对于电极41、42和极间隔板43的孔隙体积的总值，电解液的比例(液量系数)超过1，更具体地说，可以例举电解液的比例设定为1.1-1.6。通过设定电解液的比例在1.1以上，例如，可以在内侧延伸部33a与层合膜之间形成间隙，在该间隙中形成电解液的储存部。在电解液的比例不足1.1的情况下，内侧延伸部33a与层合膜的间隙变小，导致延伸部包覆面3c的镍面31的腐蚀提前的结果。
[0045]进一步地，作为使在内侧延伸部33a周围电解液储存变得容易的方法，例如可以列举，使延长部40的前端部40a中与负极端子3的接合部的厚度比内侧延伸部33a的厚度大。例如，在超声波接合的情况下，焊接部可以是凹凸的。因此，如果该厚度比内侧延伸部33a的厚度大的话，内侧延伸部33a与层合膜之间的间隙就容易变大。
[0046]另外，也可以使用这样的二次电池，在将多个二次电池作为组电池使用的情况下，将在与外壳体5的主面呈正交的方向(即正极板等的层叠方向)上层叠的多个二次电池放入罐内，并且在与该外壳体5的主面呈正交的方向上层叠的二次电池加压并固定。在此情况下，电解液受到压力，向发电元件4的周围(与层叠方向相垂直的方向)移动。因此，电解液可以容易地向内部延伸部33a与层合膜之间供给。
[0047]<制造工序实例>
[0048]锂离子二次电池1的制造工序例如按照以下工序。首先，按照负极板42、极间隔板43、正极板41和极间隔板43的顺序依次层叠，构成发电元件4。接着，在负极板42的负极集电体42a的延长部40，将预先热熔接了树脂层33的负极端子3的内侧端(一个端部3a)接合。同样地，在正极板41的正极集电体41a的延长部40，将预先热熔接了树脂层33的正极端子2的内侧端(相当于负极端子3的一个端部3a)接合。接着，在将该发电元件4使用层合膜包覆的同时，留出比较小的填充口，对周围的四边(在对折的层合膜的情况下，为3边)进行热熔接。
[0049]然后，通过填充口，向外壳体5的内部填充电解液。然后，将外壳体5的内部减压。之后，通过热熔接填充口封闭外壳体5。由此，制成锂离子二次电池1。
[0050]实施例
[0051]按照上述的各项目(二次电池的构成实例、端子的一个实例、电解液的一个实例以及制造工序实例)，在以下所示的条件下制作了如图1至图3所示的锂离子二次电池1。首先，作为正极端子2，准备了铝的端子。作为负极端子3，使用了具备端子本体30、耐腐蚀层32和包含聚丙烯而形成的树脂层33的端子，其中，端子本体30具有将矩形薄板状的铜的表面经过镍镀处理形成镍面31，耐腐蚀层32包覆镍面31而形成，树脂层33包覆耐腐蚀层32的表面中的夹持部分33c且具有从夹持部分33c向外壳体5的内侧延伸3mm的内侧延伸部33a。作为外壳体5，使用包含具有三层构造的层合膜而形成的外壳体。
[0052]然后，将电解液与发电元件4 一起收纳在外壳体5内，所述电解液包含碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯的混合溶剂以及LiPF6，由此制作了具有图1至图3所示构造的二次电池。
[0053]即使是这种具有改善的剥离强度的类型的二次电池，也可以抑制包含延伸部包覆面3c的镍面31的劣化和腐蚀，由此可以提高电池的寿命。
[0054]进一步地，在外壳体5的层合膜和内侧延伸部33a贴紧的状态以及不贴紧的状态(确保电解液在层合膜和内侧延伸部33a之间的状态)下，在混入水的电解液中，在65°C的气氛下暴露98小时，进行随时间推移劣化的试验，评价其后的延伸部包覆面3c，得知在紧贴状态下有劣化快的倾向。
[0055]另一方面，通过将耐腐蚀层32的厚度进行各种变化，制作了二次电池。使用这些二次电池观察了镍溶出量。观测到如图4所示的镍溶出量相对于耐腐蚀层厚度的变化特性。
[0056]如图4所示，根据这些结果可知，随着耐腐蚀层32的厚度变大，镍溶出量降低。例如，在设定了耐腐蚀层32的厚度为20nm以上的情况下，可以确认能够确保10年以上的寿命期。进一步地，如果考虑端子3和延长部40的焊接强度的话，可以确认优选将耐腐蚀层32的厚度设定在80nm以下。
[0057]以上，对本发明实施例进行了说明。但是，上述实施例只不过是本发明的实施方式的一个实例而已。上述实施例的宗旨并不在于将本发明的技术范围限定为上述实施方式的具体构成。
【主权项】
1.二次电池，所述二次电池为扁平的二次电池，具有: 隔着极间隔板层叠正极板和负极板而形成的发电元件；以及 通过在金属层的至少内侧表面层叠有树脂层的层合膜，将所述发电元件和电解液一起收纳并密封的外壳体； 所述二次电池的特征在于，具有下述端子:端子的一个端部与所述发电元件连接的同时，另一端部向所述外壳体的外部导出，在所述一个端部与所述另一端部之间由所述外壳体夹持，该夹持部分被密封； 所述端子具备:端子本体，所述端子本体至少在表面侧含镍而形成；耐腐蚀层，所述耐腐蚀层包覆所述端子本体的表面中的至少从夹持部分向内的所述外壳体的内侧的部分；以及树脂层，所述树脂层包覆所述耐腐蚀层的表面中的至少所述夹持部分且具有从所述夹持部分向所述外壳体的内侧延伸的内侧延伸部； 通过将所述树脂层与所述外壳体的内侧表面的树脂层热熔接，将所述夹持部分密封。2.根据权利要求1所记载的二次电池，其特征在于，所述内侧延伸部从所述夹持部分向所述外壳体的内侧方向以0.5mm-5mm的范围延伸。3.根据权利要求1或权利要求2所记载的二次电池，其特征在于，所述外壳体在减压下将其内部密封，并且所述电解液的液量系数为1.1-1.6。4.根据权利要求1所记载的二次电池，其特征在于，所述发电元件和所述端子通过在所述发电元件与所述端子之间存在的连接部接合，接合后的接合部分的厚度比所述内侧延伸部的厚度大。
【专利摘要】本发明的二次电池(1)为将发电元件(4)和电解液一起收纳在外壳体(5)的内部形成扁平的形状。端子(2、3)具备：端子本体(30)，所述端子本体(30)至少在表面侧含镍而形成镍面(31)；耐腐蚀层(32)，所述耐腐蚀层(32)包覆所述镍面(31)中的至少比夹持部分(33c)靠所述外壳体(5)内侧的部分；以及树脂层(33)，所述树脂层(33)包覆所述耐腐蚀层(32)的表面中的至少所述夹持部分(33c)且具有从所述夹持部分(33c)向所述外壳体(5)的内侧延伸的内侧延伸部(33a)。
【IPC分类】H01M2/30, H01M2/06
【公开号】CN105283978
【申请号】CN201380077297
【发明人】田口博基, 木村爱佳, 小野寺德康, 篠原功一, 坂口真一郎
【申请人】汽车能源供应公司
【公开日】2016年1月27日
【申请日】2013年6月14日
【公告号】EP3010069A1, EP3010069A4, US20160133910, WO2014199513A1