有机电致发光元件用材料、使用了该材料的有机电致发光元件和电子设备的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及含有氮杂萘并苯并呋喃衍生物的有机电致发光元件用材料、使用了该 材料的有机电致发光兀件和电子设备。
【背景技术】
[0002] 通常，有机电致发光元件（EL)由阳极、阴极、及被阳极与阴极夹持的1层以上的有 机薄膜层构成。向两电极间施加电压时，电子从阴极侧注入到发光区域，空穴从阳极侧注入 到发光区域，注入的电子和空穴在发光区域中复合而生成激发状态，当激发状态恢复至基 态时发出光。
[0003] 对于有机EL元件而言，通过在发光层中使用各种发光材料，能获得多样的发光 色，因此，关于实际应用于显示器等的研究盛行。尤其是，对于红色、绿色、蓝色这三原色的 发光材料的研究最活跃，为了提高特性而进行了深入研究。
[0004] 例如，作为有机EL元件用的材料，专利文献1~3中公开了具有萘并苯并呋喃结 构的化合物。另外，专利文献4中公开了使用具有二苯并呋喃结构或二萘并呋喃结构的化 合物作为有机EL元件用的材料。在有机EL元件的领域中，为了进一步提高元件性能，正在 寻求开发新的材料体系。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :国际公开第2010/036027号
[0008] 专利文献2 :国际公开第2010/137285号
[0009] 专利文献3 :国际公开第2011/137157号
[0010] 专利文献4 :国际公开第2006/128800号
【发明内容】
[0011] 本发明的目的在于提供作为有机EL元件材料有用的新型材料。
[0012] 根据本发明的一个方式，提供含有式（1)~（3)中的任1个所示的化合物的有机 电致发光元件用材料。
[0014] 根据本发明，能够提供作为有机EL元件材料有用的新型材料。
【附图说明】
[0015] 图1为表示本发明的有机EL元件的一例的示意剖视图。
【具体实施方式】
[0016] 本发明中，"取代或未取代的碳数a~b的X基"这样的表达中的"碳数a~b"表 示X基为无取代时的碳数，不包括X基被取代时的取代基的碳数。
[0017] 另外，本发明中，"氢原子"包括中子数不同的同位素，即，氕（protium)、氘 (deuterium)及氣（tritium) 〇
[0018] 另外，称为"取代或者无取代"时的任选的取代基，优选选自如下的组中：碳数1~ 50 (优选1~18、更优选1~8)的烷基；成环碳数3~50 (优选3~10、更优选3~8、进 一步优选5或6)的环烷基；成环碳数6~50 (优选6~25、更优选6~18)的芳基；具有 成环碳数6~50 (优选6~25、更优选6~18)的芳基的碳数7~51 (优选7~30、更优 选7~20)的芳烷基；氨基；具有选自碳数1~50 (优选1~18、更优选1~8)的烷基、和 成环碳数6~50 (优选6~25、更优选6~18)的芳基中的取代基的单取代或二取代氨基； 具有碳数1~50 (优选1~18、更优选1~8)的烷基的烷氧基；具有成环碳数6~50 (优 选6~25、更优选6~18)的芳基的芳氧基；具有选自碳数1~50 (优选1~18、更优选 1~8)的烷基、和成环碳数6~50 (优选6~25、更优选6~18)的芳基中的取代基的单 取代、二取代或三取代甲硅烷基；成环原子数5~50 (优选5~24、更优选5~13)的杂芳 基；碳数1~50 (优选1~18、更优选1~8)的卤代烷基；卤素原子（氟原子、氯原子、溴 原子、碘原子）；氰基；硝基；具有选自碳数1~50 (优选1~18、更优选1~8)的烷基、 和成环碳数6~50 (优选6~25、更优选6~18)的芳基中的取代基的磺酰基；具有选自 碳数1~50 (优选1~18、更优选1~8)的烷基、和成环碳数6~50 (优选6~25、更优 选6~18)的芳基中的取代基的二取代磷酰基；烷基磺酰氧基；芳基磺酰氧基；烷基羰基氧 基；芳基羰基氧基；含硼基团；含锌基团；含锡基团；含硅基团；含镁基团；含锂基团；羟基； 烷基取代或芳基取代羰基；羧基；乙烯基；（甲基）丙烯酰基；环氧基；以及氧杂环丁基。 [0019] 这些取代基可以进一步被上述任选的取代基取代。
[0020][有机电致发光元件用材料]
[0021] 作为本发明的一个方式的有机电致发光元件用材料，其特征在于含有下述式 (1)~（3)中的任1个所示的化合物。
[0023] 式（1)~（3)中，X表示硫原子S或氧原子0。
[0024] Ai~A18各自独立地表示CH、CR 氮原子N，Ri表示取代基。
[0025] Bi、BjPB3各自独立地表示CH、CR2或氮原子N，R2表示取代或未取代的碳数1~ 50的烷基、取代或未取代的碳数1~50的卤代烷基、氰基或者卤素原子。
[0026] 式⑴的AfA8、BjPB2中的至少1个为N。
[0027] 式⑵的A!~A3、A9~A13、BjPB2中的至少1个为N。
[0028] 式⑶的A!~A3、A14~A18、B!和B3中的至少1个为N。
[0029] 在存在多个札的情况下，多个L相互可以相同或不同，在存在多个R2的情况下， 多个私相互可以相同或不同，
[0030] 相邻的札之间、以及R1与1?2之间可以各自独立地相互键合形成环结构。
[0031] 上述式（1)~（3)中，作为&所示的取代基，各自独立地优选选自下述（A)组中 的基团，更优选选自下述（B)组中的基团，进一步优选选自下述（C)组中的基团。
[0032] 上述（A)组是指由如下组成的组：取代或未取代的碳数1~50的烷基、取代或未 取代的成环碳数3~50的环烷基、取代或未取代的成环碳数6~50的芳基、取代或未取代 的碳数7~51的芳烷基、氨基、具有选自取代或未取代的碳数1~50的烷基和取代或未取 代的成环碳数6~50的芳基中的取代基的单取代或二取代氨基、取代或未取代的碳数1~ 50的烷氧基、取代或未取代的成环碳数6~50的芳氧基、具有选自取代或未取代的碳数 1~50的烷基和取代或未取代的成环碳数6~50的芳基中的取代基的单取代、二取代或三 取代甲硅烷基、取代或未取代的成环原子数5~50的杂芳基、取代或未取代的碳数1~50 的卤代烷基、卤素原子、氰基、硝基、具有选自取代或未取代的碳数1~50的烷基和取代或 未取代的成环碳数6~50的芳基中的取代基的磺酰基、取代或未取代的碳数1~50的烷 基、具有选自取代或未取代的成环原子数5~50的杂芳基和取代或未取代的成环碳数6~ 50的芳基中的取代基的二取代磷酰基、烷基磺酰氧基、芳基磺酰氧基、烷基羰基氧基、芳基 羰基氧基、含硼基团、含锌基团、含锡基团、含硅基团、含镁基团、含锂基团、羟基、烷基取代 或芳基取代羰基、羧基、乙烯基、（甲基）丙烯酰基、环氧基、以及氧杂环丁基。
[0033] 上述（B)组是指由如下组成的组：取代或未取代的碳数1~50的烷基、取代或未 取代的成环碳数3~50的环烷基、取代或未取代的成环碳数6~50的芳基、取代或未取代 的碳数7~51的芳烷基、氨基、具有选自取代或未取代的碳数1~50的烷基和取代或未取 代的成环碳数6~50的芳基中的取代基的单取代或二取代氨基、取代或未取代的碳数1~ 50的烷氧基、取代或未取代的成环碳数6~50的芳氧基、具有选自取代或未取代的碳数 1~50的烷基和取代或未取代的成环碳数6~50的芳基中的取代基的单取代、二取代或三 取代甲硅烷基、取代或未取代的成环原子数5~50的杂芳基、取代或未取代的碳数1~50 的卤代烷基、卤素原子、氰基、硝基、具有选自取代或未取代的碳数1~50的烷基和取代或 未取代的成环碳数6~50的芳基中的取代基的磺酰基、以及取代或未取代的碳数1~50 的烷基和取代或未取代的成环碳数6~50的芳基。
[0034] 上述（C)组是指由如下组成的组：取代或未取代的碳数1~50的烷基、取代或未 取代的成环碳数3~50的环烷基、取代或未取代的成环碳数6~50的芳基、取代或未取代 的碳数7~51的芳烷基、氨基、具有选自取代或未取代的碳数1~50的烷基和取代或未取 代的成环碳数6~50的芳基中的取代基的单取代或二取代氨基、取代或未取代的碳数1~ 50的烷氧基、取代或未取代的成环碳数6~50的芳氧基、具有选自取代或未取代的碳数 1~50的烷基和取代或未取代的成环碳数6~50的芳基中的取代基的单取代、二取代或三 取代甲硅烷基、取代或未取代的成环原子数5~50的杂芳基、取代或未取代的碳数1~50 的卤代烷基、卤素原子、氰基、以及硝基。
[0035] R2表示取代或未取代的碳数1~50的烷基、取代或未取代的碳数1~50的卤代 烷基、氛基或者卤素原子。
[0036] 以下，示出&、1?2和后述的Rn等基团的具体例。
[0037] 作为上述碳数1~50(优选碳数1~18、更优选碳数1~8)的烷基，例如可举出： 甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基（包括异构体）、己基（包 括异构体）、庚基（包括异构体）、辛基（包括异构体）、壬基（包括异构体）、癸基（包括 异构体）、十一烷基（包括异构体）、和十二烷基（包括异构体）、十三烷基、十四烷基、十八 烷基、二十四烷基、四十烷基等，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、 叔丁基、戊基（包括异构体）、己基（包括异构体）、庚基（包括异构体）、辛基（包括异构 体）、壬基（包括异构体）、癸基（包括异构体）、十一烷基（包括异构体）、十二烷基（包括 异构体）、十二烷基、十四烷基和十八烷基，更优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁 基、仲丁基、叔丁基、戊基（包括异构体）、己基（包括异构体）、庚基（包括异构体）和辛基 (包括异构体）。
[0038] 作为上述成环碳数3~50 (优选3~10、更优选3~8、进一步优选5或6)的环 烷基，可举出：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基等，优选环戊基、 环己基。
[0039] 作为上述成环碳数6~50 (优选成环碳数6~25、更优选成环碳数6~18)的芳 基，例如可举出：苯基、萘基、萘基苯基、联苯基、三联苯基、苊烯基、蒽基、苯并蒽基、苯并苊 基、菲基、苯并菲基、非那烯基、芴基、9,9' -螺双芴基、苯并芴基、二苯并芴基、茜基、二苯并 [b，h]菲基、并五苯基、芘基、麓基、苯并蔚基、对称引达省基、不对称引达省基、荧蒽基、苯 并荧蒽基、并四苯基、苯并[9,10]菲基、苯并苯并[9,10]菲基、茈基、六苯并苯基、二苯并蒽 基等。
[0040] 另外，作为上述成环碳数6~50 (优选成环碳数6~25、更优选成环碳数6~18) 的亚芳基，可举出从上述芳基除去氢原子而成的基团。
[0041] 成环原子数5~50 (优选5~24、更优选成环原子数5~13)的杂芳基包含至少1 个、优选1~5个（更优选1~3个、进一步优选1~2个）的杂原子，例如氮原子、硫原子、 氧原子、磷原子。作为该杂芳基，例如可举出：吡咯基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶 基、吡嗪基、三嗪基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、吡唑基、异噁唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二 唑基、三唑基、四唑基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并 噻吩基、吲嗪基、喹嗪基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、苯并咪唑 基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、吲唑基、苯并异噁唑基、苯并异噻唑基、二苯并呋喃基、二苯并 噻吩基、咔唑基、菲啶基、叮啶基、菲咯啉基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、氮杂三亚苯基、二 氮杂三亚苯基、咕吨基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂二苯并噻吩基、苯并呋喃并苯 并噻吩基、苯并噻吩并苯并噻吩基、二苯并呋喃并萘基、二苯并噻吩并萘基和二萘并噻吩并 噻吩基等。
[0042] 另外，作为上述成环原子数5~50的杂芳基的具体例，也优选从下述式所示的任 一化合物除去1个氢原子而成的一价基团。
[0043]
[0044] [式中，A各自独立地表示CR2°°或氮原子，R2°°各自独立地表示氢原子或取代基，
[0045] Y各自独立地表示单键、C(R2M) (R2°2)、氧原子、硫原子或N(R2°3)，
[0046] R2'R2°2和R2°3各自独立地表示氢原子或取代基，m各自独立地表示0或1。
[0047] 上述式中，多个A可以相互相同或不同，多个Y可以相互相同或不同，多个m可以 相互相同或不同。
[0048] m为0时，不存在Y。]
[0049] 作为上述式中的取代基，可举出与上述同样的取代基。
[0050] 作为具有上述成环碳数6~50 (优选6~25、更优选6~18)的芳基的总碳数7~ 51的芳烷基，可举出具有上述芳基的芳烷基。
[0051] 作为具有选自上述碳数1~50 (优选1~18、更优选1~8)的烷基和成环碳数 6~50的芳基（优选6~25、更优选6~18)中的取代基的单取代或二取代氨基，可举出 具有选自上述烷基和上述芳基中的取代基的单取代或二取代氨基。
[0052] 作为具有上述碳数1~50 (优选1~18、更优选1~8)的烷基的烷氧基，可举出 具有上述烷基的烷氧基。
[0053] 作为具有上述成环碳数6~50 (优选6~25、更优选6~18)的芳基的芳氧基，可 举出具有上述芳基的芳氧基。
[0054] 作为具有选自碳数1~50 (优选1~18、更优选1~8)的烷基和成环碳数6~ 50 (优选6~25、更优选6~18)的芳基中的取代基的单取代、二取代或三取代甲硅烷基， 可举出具有选自上述烷基和上述芳基中的取代基的单取代、二取代或三取代甲硅烷基。
[0055] 作为上述碳数1~50 (优选1~18、更优选1~8)的卤代烷基，可举出上述烷基 的1个以上氢原子被卤素原子（氟原子、氯原子、溴原子、碘原子）取代后的基团。
[0056] 作为具有选自上述碳数1~50 (优