本发明涉及电缆材料技术领域，尤其涉及一种复合高分子自限温伴热电缆。
背景技术：
伴热电缆广泛应用于许多领域，如在工业方面主要利用在石油、化工、热电厂等需要防止管道或罐内的液体物质凝固/流动速度慢的场所，在公共设施方面主要用于消防管道的伴热，在民用方面可用于室内取暖以及冬季室外管道防冻方面。伴热电缆的核心在于其结构和制作其电热原件PTC材料。PTC材料是指材料的电阻值随温度的升高而上升的一种热敏材料，即材料的电阻或电阻率在某一特定的温度范围内时基本保持不变或仅有微小量的变化，而当温度达到材料的某个特定的转变点温度附近时，材料的电阻率会在几度或十几度的狭窄的温度范围内发生突变，电阻率迅速增大103-109数量级。PTC材料主要分为陶瓷基PTC材料和高分子基PTC材料两种类型。其中，高分子基PTC材料由于具有易加工、制造成本较低、导电范围大、室温电阻率低 等优点而显示出巨大的应用价值。但是，现有技术中，高分子基PTC材料及高分子伴热电缆还存在性能稳定性较差、PTC强度较低等缺陷。
《导电/抗静电聚合物纳米复合材料的制备及其性能研究》一文中作者利用低熔点金属、碳纳米管等导电填料制备得到导电抗静电聚合物复合材料及纤维，提出了新的制备方法和新原理，采用电导率高、易加工的低熔点金属作为导电填料，通过熔融共混以及固相拉伸等方法，制备出复合纤维，得出聚合物/低熔点导电金属复合纤维具有电阻率随着拉伸倍率的提高而降低的性质，与未含有低导电熔点纤维的复合纤维比较，其复合纤维的强度和断裂伸长率都有所提高。通过在复合纤维中添加碳纳米管和纳米蒙脱土显著降低了金属颗粒粒径，使得复合纤维获得了更加优异的电性能和力学性能。导电填料在聚合物基体中的分散性是影响PTC材料性能优良与否的决定性因素，影响着PTC材料的发展和应用。PTC材料的稳定性和是否有NTC效应是运用到伴热电缆中最主要的问题。而通篇文章作者没有考虑到这个问题，这也是本发明所要解决的问题。
技术实现要素：
本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷，提供一种复合高分子自限温伴热电缆。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种复合高分子自限温伴热电缆，包括PTC芯带，依次包覆在所述PTC芯带外的绝缘层、金属屏蔽层和耐磨护套层，PTC芯带由两根平行布置的发热导线和包覆在其外的PTC材料层构成；所述PTC材料由以下重量份的原料制备制成：聚丙烯30-35、锡铋合金粉7-9、硬脂酸锌0.2-0.4、四氧化三铁3-5、羧基丁腈粉末橡胶9-12、氧化锡8-9、氧化锌6-8、钛酸酯偶联剂0.4-0.6、虫胶2-2.5、凹凸棒石7-9、片状石墨11-14、抗氧化剂1010 0.2-0.4、热塑性聚氨酯弹性体30-50、超高分子量聚乙烯40-50、去离子水适量。
所述一种复合高分子自限温伴热电缆，由以下具体步骤制备制成：
（1）将氧化锡、氧化锌混合在研钵中研磨，再加入钛酸酯偶联剂继续研磨，混合均匀后加入虫胶和总重量份10-13倍量的无水乙醇，超声分散均匀后备用；将凹凸棒石和片状石墨混合均匀后在200-250℃高温下处理1-2h，冷却至室温后再用上述备用混合溶液喷涂在表面，然后置于105℃烘箱中烘干；
（2）将聚丙烯在烘箱中80℃下烘干6-8h，冷却后切成颗粒，将锡铋合金粉、硬脂酸锌、四氧化三铁和预处理的聚丙烯粒料按照配比在高速搅拌机中混合均匀，然后加到双螺杆挤出机挤出造粒，再将颗粒在80℃下烘干4-5h，之后置于毛细管流变仪中，制成混合原丝，将原丝夹持在夹具上，在170-180℃的环境加热箱内，以10mm/min的速度均匀拉伸纤维；
（3）将剩余配方量的各组分、步骤（1）制备的产物和步骤（2）制备的产物通过密炼机熔融共混，温度为160-175℃，时间为15-25min，然后通过单螺杆挤出机造粒，再将粒子在10-15m/min的挤出速率下，通过挤压模挤出成缆材冷却至常温即可。
本发明的优点是：本发明通过使用低熔点金属作为导电填料，结合熔融混合和固相拉伸的手段，制备了导电、抗静电复合纤维，使其拥有良好的强度和断裂伸长率，且具有优异的导电性能和力学性能，解决了金属与基体材料相容性差、容易氧化导致电导率下降的问题，并且通过引入的超细粉末橡胶和改性石墨烯，实现高体积填充，显著提高体积排除效应的效率，并且帮助难分散的纳米粒子在聚合物种分散，完善了金属/导电材料的导电网络，大幅度降低了导电逾渗值，提高了材料的电学稳定性，还通过具有消磁和导电作用的氧化锡、氧化锌涂覆在石墨和凹凸棒土的混合粉末上，增强了填料的导电和对电磁波的吸收性能，体现良好的抗电磁屏蔽性能，本发明制备的伴热电缆材料其具有质量轻、成本低、屏蔽性能好等优点，具有很大的应用价值和应用前景，值得推广。
具体实施方式
一种复合高分子自限温伴热电缆，包括PTC芯带，依次包覆在所述PTC芯带外的绝缘层、金属屏蔽层和耐磨护套层，PTC芯带由两根平行布置的发热导线和包覆在其外的PTC材料层构成；所述PTC材料由以下重量份（公斤）的原料制备制成：聚丙烯30、锡铋合金粉7、硬脂酸锌0.2、四氧化三铁3、羧基丁腈粉末橡胶9、氧化锡8、氧化锌6、钛酸酯偶联剂0.4、虫胶2、凹凸棒石7、片状石墨11、抗氧化剂1010 0.2、热塑性聚氨酯弹性体30、超高分子量聚乙烯40、去离子水适量。
所述一种复合高分子自限温伴热电缆，由以下具体步骤制备制成：
（1）将氧化锡、氧化锌混合在研钵中研磨，再加入钛酸酯偶联剂继续研磨，混合均匀后加入虫胶和总重量份10倍量的无水乙醇，超声分散均匀后备用；将凹凸棒石和片状石墨混合均匀后在200℃高温下处理1h，冷却至室温后再用上述备用混合溶液喷涂在表面，然后置于105℃烘箱中烘干；
（2）将聚丙烯在烘箱中80℃下烘干6h，冷却后切成颗粒，将锡铋合金粉、硬脂酸锌、四氧化三铁和预处理的聚丙烯粒料按照配比在高速搅拌机中混合均匀，然后加到双螺杆挤出机挤出造粒，再将颗粒在80℃下烘干4h，之后置于毛细管流变仪中，制成混合原丝，将原丝夹持在夹具上，在170℃的环境加热箱内，以10mm/min的速度均匀拉伸纤维；
（3）将剩余配方量的各组分、步骤（1）制备的产物和步骤（2）制备的产物通过密炼机熔融共混，温度为160℃，时间为15min，然后通过单螺杆挤出机造粒，再将粒子在10m/min的挤出速率下，通过挤压模挤出成缆材冷却至常温即可。
该伴热电缆材料的性能测试如下：
拉伸强度（MPa）：27.3；断裂伸长率（%）：389；氧指数（%）：35；热稳定性：由10℃到99℃间来回循环300次后电缆发热量维持在95%；体积电阻率（Ω.cm）：79；工作温度≥160℃。