含不对称膜的低光泽、透气、耐磨、可印刷层叠体及由此制成的制品的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明一般设及透气层叠体，并且更具体地设及包含具有不对称结构的膜的透气 多层层叠体，该不对称结构是持久可印刷的，提供低光泽，并具有防液性和高耐磨性。也提 供了含有透气多层层叠体的制品。
[0002] 发巧背景
[0003] 含膜层W提供耐水性、防液性和/或透气性的层叠体是众所周知的。例如，在衣 月良、鞋、帐篷、盖子和露营袋中使用运类层叠体。传统上，膜层被织物层保护，织物层向膜层 提供保护使得膜层保持未损。通常W对终端用户的舒适度而言保持合适透气性的方式将膜 层层叠到织物上。可用颜色或图案表面印刷织物层W提供美学上令人愉悦的表面。
[0004] 保护膜层免受破坏的织物层添加向服装制品增加了不希望的重量，并且通常产生 在外表面上具有较高吸水性的材料。
[0005] 本领域中需要一种层叠体，该层叠体具有可用颜色或图案持久印刷的耐磨外表 面，W提供美学上愉悦性的低光泽表面，而不牺牲透气性，并且其可用作衣服的外表面。
【发明内容】
[0006] 在一个实施方式中，本发明是一种层叠体，该层叠体包含：疏水性不对称多孔膜， 该膜包含：具有第一微结构并含有具有第一孔径的多个孔的第一膨胀型聚四氣乙締膜，和 具有第二微结构并含有具有第二孔径的多个孔的第二膨胀型聚四氣乙締膜；和与第一膨胀 型聚四氣乙締膜相背位于第二膨胀型聚四氣乙締膜上的织物层，其中第一孔径大于第二孔 径，其中第一膨胀型聚四氣乙締膜在外表面上具有印刷区，并且其中层叠体的光泽度低于 约10个光泽度单位并且格利值（Gurleynumber)低于约100秒。在一个替代性实施方式 中，该层叠体的光泽度低于约8个光泽度单位。在另一个实施方式中，层叠体的格利值低于 约50秒。在一个替代性实施方式中，层叠体的格利值低于约35秒。在一个替代性实施方 式中，该层叠体的质量/面积低于约150g/m2。在一个替代性实施方式中，该层叠体的质量/ 面积低于约80g/m2。在本发明的另一个实施方式中，该层叠体的湿气渗透率超过约20000g/ m2/24小时。在一个替代性实施方式中，该层叠体的湿气渗透率超过约25000g/m724小时。 在一个替代性实施方式中，该层叠体的湿气渗透率超过约30000g/m2/24小时。在另一个实 施方式中，该层叠体具有低于-25%的磨擦后格利值变化。在本发明的另一个实施方式中， 印刷区的颜色一致性低于约1. 5A-E。在一个替代性实施方式中，印刷区的颜色一致性低于 约1. 0A-E。在一个替代性实施方式中，印刷区的颜色一致性低于约0. 8A-E。在一个替代 性实施方式中，在第一膨胀型聚四氣乙締膜上超过1000次磨擦循环之后，该层叠体是防液 的。在一个替代性实施方式中，在第一膨胀型聚四氣乙締膜上超过5000次磨擦循环之后， 该层叠体是防液的。在一个替代性实施方式中，在第一膨胀型聚四氣乙締膜上超过10000 次磨擦循环之后，该层叠体是防液的。在一个替代性实施方式中，印刷区包含油墨并且该油 墨至少部分渗入第二膨胀型聚四氣乙締膜。在一个替代性实施方式中，该层叠体具有至少 约5的油级（oilrating)。在一个其他的实施方式中，该层叠体的对光的色牢度为小于约 2 的A-E。
[0007] 本发明的另一个实施方式是一种层叠体，该层叠体包含：疏水性不对称多孔膜，该 膜包含：具有第一微结构并含有具有第一孔径的多个孔的第一膨胀型聚四氣乙締膜，和具 有第二微结构并含有具有第二孔径的多个孔的第二膨胀型聚四氣乙締膜；和与第一膨胀 型聚四氣乙締膜相背位于第二膨胀型聚四氣乙締膜上的织物层，其中第一孔径大于第二孔 径，其中第一膨胀型聚四氣乙締膜在外表面上具有印刷区，并且其中层叠体的颜色一致性 低于约1. 5A-E并且格利值低于约100秒。
[0008] 本发明的另一个实施方式包括一种层叠体，该层叠体包含：疏水性不对称多孔膜， 该膜包含：具有第一微结构并含有具有第一孔径的多个孔的第一膨胀型聚四氣乙締膜，和 具有第二微结构并含有具有第二孔径的多个孔的第二膨胀型聚四氣乙締膜；和（2)与第一 膨胀型聚四氣乙締膜相背位于第二膨胀型聚四氣乙締膜上的织物层，其中第一孔径大于第 二孔径，其中第一膨胀型聚四氣乙締膜在外表面上具有印刷区，并且其中层叠体在第一膨 胀型聚四氣乙締膜上超过约5000次磨擦循环之后是防液的并具有低于约100秒的格利值。
[0009] 在一个其他实施方式中，本发明的层叠体还可包含位于第二膜上的具有第=微结 构的第=膨胀型聚四氣乙締膜，使得第二膜夹在第一膜和第=膜中间。
[0010] 在另一个实施方式中，第立微结构与第一微结构基本相同。在另一个实施方式中， 第=膜含有具有第=孔径的多个孔，第=孔径大于第二孔径，并且第一微结构与第=微结 构不同。
[0011] 在另一个实施方式中，本发明包括一种层叠体，该层叠体包含：疏水性不对称多孔 膜，该膜包含：具有第一微结构并含有具有第一孔径的多个孔的第一膨胀型聚四氣乙締膜， 具有第二微结构并含有具有第二孔径的多个孔的第二膨胀型聚四氣乙締膜，和具有第=微 结构并含有具有第=孔径的多个孔的第=膨胀型聚四氣乙締膜，第=膜位于第二膜上使第 二膜夹在第一膜和第=膜之间；W及（2)与第二膨胀型聚四氣乙締膜相背位于第=膨胀型 聚四氣乙締膜上的织物层，其中第一孔径和第=孔径各自大于第二孔径，其中至少第一膨 胀型聚四氣乙締膜在外表面上具有印刷区，并且其中印刷区的光泽度低于10个光泽度单 位。
[0012] 本发明的另一个实施方式包括疏水性不对称多孔膜，该膜包含：具有第一微结构 并含有具有第一孔径的多个孔的第一膨胀型聚四氣乙締膜；和具有第二微结构并含有具有 第二孔径的多个孔的第二膨胀型聚四氣乙締膜，其中第一孔径大于第二孔径，其中第一膨 胀型聚四氣乙締膜和第二膨胀型聚四氣乙締膜中的至少一个在其外表面上具有印刷区，并 且其中印刷区包含油墨并且该油墨至少部分渗入第二膜。在一个替代性实施方式中，不对 称多孔膜还包含位于第二膜上的具有第=微结构的第=膨胀型聚四氣乙締膜，使得第二膜 夹在第一膜和第=膜中间。在一个替代性实施方式中，第=微结构与第一微结构基本相同。 在一个替代性实施方式中，第=膜含有具有第=孔径的多个孔，第=孔径大于第二孔径，并 且第一微结构与第二微结构不同。在一个替代性实施方式中，不对称膜具有超过约6的油 级。在一个替代性实施方式中，不对称膜的湿气渗透率超过约60000g/m724小时。
[0013] 在一个替代性实施方式中，不对称膜可展示出低于约10个光泽度单位的光泽度 和低于约100秒的格利值。在一个替代性实施方式中，不对称膜的光泽度低于约8个光泽 度单位。在另一个实施方式中，不对称膜的格利值低于约50秒。在一个替代性实施方式 中，不对称膜的格利值低于约35秒。在一个替代性实施方式中，不对称膜的质量/面积低 于约150g/m2。在一个替代性实施方式中，不对称膜的质量/面积低于约80g/m2。在本发明 的另一个实施方式中，不对称膜的湿气渗透率超过约20000g/m2/24小时。在一个替代性实 施方式中，不对称膜的湿气渗透率超过约25000g/mV24小时。在一个替代性实施方式中，不 对称膜的湿气渗透率超过约30, 000g/m724小时。在另一个实施方式中，不对称膜具有低 于-25%的磨擦后格利值变化。在本发明的另一个实施方式中，印刷区的颜色一致性低于约 1.5A-E。在一个替代性实施方式中，印刷区的颜色一致性低于约1.0A-E。在一个替代性 实施方式中，印刷区的颜色一致性低于约0. 8A-E。在一个替代性实施方式中，在第一膨胀 型聚四氣乙締膜上超过1000次磨擦循环之后，不对称膜是防液的。在一个替代性实施方式 中，在第一膨胀型聚四氣乙締膜上超过5000次磨擦循环之后，不对称膜是防液的。在一个 替代性实施方式中，在第一膨胀型聚四氣乙締膜上超过10, 000次磨擦循环之后，不对称膜 是防液的。在一个替代性实施方式中，印刷区包含油墨并且该油墨至少部分渗入第二膨胀 型聚四氣乙締膜。在一个替代性实施方式中，不对称膜具有至少约5的油级。在一个其他 的实施方式中，不对称膜的对的光色牢度为小于约2的A-E。
[0014] 本领域技术人员会理解本文所述的实施方式的多种组合在本发明的范围内。 W巧]附图简要说巧
[0016] 考虑到W下本发明的详细说明，特别是结合附图，可W更清楚地了解本发明的优 点，其中：
[0017]图1是按照本发明的一个示例性实施方式的双层不对称ePTFE膜的示意图；
[0018] 图2a是按照本发明的一个示例性实施方式在500倍放大下拍摄的示例性双层不 对称ePTFE膜的截面扫描电子显微照片（SEM);
[0019] 图化是在2000倍放大下拍摄的图2a的第一ePTFE层的表面的扫描电子显微照 片；
[0020] 图2c是在2000倍放大下拍摄的图2a的第二ePT阳层的表面的扫描电子显微照 片；
[0021] 图3是按照本发明的一个示例性实施方式包含图1的双层不对称ePTFE膜的织物 层叠体的示意图；
[0022] 图4是显示油墨部分渗入按照本发明的至少一个示例性实施方式包含双层不对 称ePTFE膜的织物层叠体的第二ePTFE层的示意图；
[0023] 图5是本发明的另一个示例性实施方式的=层不对称膜的示意图；
[0024]图6是按照本发明的一个示例性实施方式包含图5的S层不对称ePTFE膜的织物 层叠体的示意图；
[0025]图7a是按照本发明的一个示例性实施方式在500倍放大下拍摄的示例性=层不 对称ePTFE膜的截面扫描电子显微照片（SEM);
[0026] 图化是在2000倍放大下拍摄的图7a的第一ePTFE层的表面的扫描电子显微照 片；
[0027] 图7c是在2000倍放大下拍摄的图7a的第SePTFE层的表面的扫描电子显微照 片；并且
[0028]图8是显示油墨部分渗入按照本发明的至少一个示例性实施方式具有=层不对 称ePTFE膜的织物层叠体的第二ePTFE层的示意图。 阳0巧]发巧详沐
[0030] 本发明提供可一种耐水、防液和透气的层叠体，其具有耐磨外表面，其显示出低吸 水性并且可用颜色或图案持久印刷W提供美学上的愉悦性，低光泽度表面。运种新型层叠 体提供了运些属性而没有牺牲透气性并可用作衣服的外表面。
[0031] 除非另有限定，在此使用的所有技术和科学术语的含义均与本发明所属领域的普 通技术人员的通常理解一致。虽然可采用与本文所述类似或等同的任何方法和材料实施或 测试本发明，但本文描述优选的方法和材料。
[0032] 在图中，为了清晰起见，放大了线、层和区域的厚度。应当理解，当描述一个元件 (如层、区、基材或板）在另一元件"之上"的时候，该元件可W直接位于另一元件上，或者可 存在插入元件。同样，当描述一个元件"相邻于"另一元件时，该元件可W直接相邻于另一 元件，或者可存在插入元件。应注意到图中发现的相同数字表示相同的元件。
[0033] 本发明设及不对称膨胀型聚四氣乙締（ePTF巧膜，其具有印刷持久性，是耐磨且 透气的。另外，本发明的印刷的不对称ePTFE膜显示低光泽度。本申请中使用的"印刷持久 性"往往表示膜在经过磨损时保留或基本保留印刷的颜色。本文所用的"不对称"