具有滑水性优异的表面的树脂成形体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种树脂成形体，其具有滑水性（water-slidingproperty)优异的表 面。
【背景技术】
[0002] 塑料材料容易成形，可以便宜地生产，具有良好的耐化学品性，此外，富有柔软性 和挠性，因此已经用于各种用途，特别地，用于日用品和包装材料。
[0003] 近年来，已经开发了 ：改善了例如湿润性等的表面特性的高功能材料。粘稠内容物 趋于附着至包装材料的内面。为了解决该问题，以下文献公开了新近开发的材料，其具有用 于防止内容物附着或能够使内容物滑落的表面特性。
[0004] 专利文献1和2公开了例如容器和盖等的包装材料，其具有其上沉积了平均一次 粒径为3至100nm并且BET比表面积为50至300m2/g的疏水性氧化物细颗粒（例如，疏水 性二氧化硅）的表面（内面）。这些包装材料具有例如酸奶等的含水物质难以附着的此类 表面特性。
[0005] 专利文献3提出了一种盖，其表面覆盖有通过将平均粒径为5nm至100nm的氧化 物细颗粒分散或沉积在通过使用平均粒径为1至20μm的树脂颗粒形成的树脂膜的表面上 形成的结构的拒水性膜。
[0006] 根据专利文献1和2中提出的技术，内容物接触的表面形成为细微的凹凸面，从而 表现出拒水性（疏水性），并且不附着至含水物质的性能由该疏水性表现出。
[0007] 以上技术对于不附着至含水物质的性能是令人满意的，但对于滑移性（滑落性） 依然不令人满意。因此，关于使粘稠含水物质滑落的性能，需要进一步的改善。
[0008] 进一步，专利文献4提出了多层结构的瓶，所述多层结构包括MFR(熔体流动速率） 不小于10g/10min的稀经树脂的最内层。
[0009] 该多层结构瓶的最内层具有对于油性内容物的良好的湿润性。因此，因此，如果将 瓶倒立或倾斜，则如蛋黄酱等油性内容物沿最内层表面铺展落下并且可以在不附着或残存 在瓶的内壁面（最内层的表面）的情况下完全排出。
[0010] 关于用于容纳如番茄酱等其中植物纤维分散在水中的粘稠非油性内容物的瓶，专 利文献5和专利文献6公开了具有配混有作为润滑剂的饱和或不饱和脂肪族酰胺的最内层 的聚烯烃系树脂瓶。
[0011] 以上专利文献4-6全部试图通过适当选择形成容器内面的热塑性树脂和添加至 该树脂的润滑剂的种类来改进塑料容器对内容物的滑移性，并且实现对滑移性一定程度的 改进。然而，对改进滑移性有限制，并且还没有实现飞跃性的改进。
[0012] 根据以上技术，进一步，氧化性细颗粒必须沉积在表面上，其陷于所述技术不能用 于，特别地，瓶形式的容器的困难。这是因为，在典型地由拉伸成形形成的例如吹塑成形瓶 的容器的情况下，口部窄，以致难以通过将其中分散了氧化物细颗粒的液体吹至容器的内 面上而沉积。
[0013] 进一步，可以设计将氧化物细颗粒分散在形成表面的树脂中，并且将该树脂成形 为瓶的形状，以致氧化物细颗粒分布在瓶的内面中。然而，根据本发明人的研究，已经确认 的是，为了实现一定程度的滑落性，氧化物细颗粒必须大量分散。
[0014] 先前技术文献：
[0015] 专利文献：
[0016] 专利文献 1 :JP-A_2〇l〇-254377
[0017] 专利文献 2 :JP-A-2011-93315
[0018] 专利文献3 :日本专利No. 4878650
[0019] 专利文献 4 :JP-A-2007-284066
[0020] 专利文献 5 :JP-A-2008-222291
[0021] 专利文献 6 :JP-A-2009-214914
【发明内容】
[0022] 发明要解决的问题
[0023] 因此，本发明的目的是提供一种树脂成形体，其具有优异的滑水性和对粘稠含水 物质的非常高的滑移性，并且可以以如膜、瓶、盘和杯的形态使用。
[0024] 用于解决问题的方案
[0025] 本发明已经研究了当疏水性细颗粒分布在树脂成形体的表面中时的滑移性，并且 已经发现：如果使用的是BET比表面积大于300m2/g的疏水性细颗粒，则可以表现出非常优 异的滑落性，因此已经完成了本发明。
[0026] S卩，根据本发明，提供了一种树脂成形体，其具有分布了疏水性细颗粒的表面，所 述疏水性细颗粒的BET比表面积大于300m2/g。
[0027] 在本发明中，期望的是：
[0028] (1)分布了所述疏水性细颗粒的树脂成形体表面的滚落角不大于5°，所述滚落 角定义为在该表面上滴下的30mg纯水滑落时的所述表面相对于水平面的倾斜角滚落角 (即，当所述树脂成形体的表面倾斜5°时，具有允许纯水滑落的滑水性）；
[0029] (2)所述疏水性细颗粒分散在形成所述树脂成形体的表面的表面树脂层中，进一 步，所述疏水性细颗粒的一部分分布在所述表面中；
[0030] (3)相对于每100重量份形成所述表面树脂层的树脂，所述疏水性细颗粒的添加 量为40至300重量份；
[0031] (4)所述疏水性细颗粒是二氧化硅细颗粒的表面引入了疏水性官能团的细颗粒；
[0032] (5)所述疏水性官能团是烷基甲娃烷基、烷基、氣烷基甲娃烷基或氣烷基；
[0033] (6)所述树脂成形体具有膜的形态，并且所述疏水性细颗粒分布在所述膜上；
[0034](7)所述树脂成形体具有瓶的形态，并且所述疏水性细颗粒分布在所述瓶的内面 或口部中；
[0035] (8)所述树脂成形体具有倒出工具或盖的形态，并且所述疏水性细颗粒分布在变 为在所述倒出工具或所述盖的内容液倒出流路的部分中；
[0036] (9)所述树脂成形体具有盘的形态，并且所述疏水性细颗粒分布在所述盘的内面 上；并且
[0037] (10)所述树脂成形体具有杯的形态，并且所述疏水性细颗粒分布在所述杯的内面 上。
[0038] 发明的效果
[0039] 本发明的树脂成形体具有以下显著特征：其具有分布了疏水性细颗粒的表面，所 述疏水性细颗粒的BET比表面积大于300m2/g。即，在分布了具有这样大的比表面积的疏水 性细颗粒的情况下，本发明的树脂成形体展示出非常优异的滑水性。
[0040] 例如，后述的实施例和比较例测试了通过使用配混有疏水性细颗粒的树脂（聚 酯）形成的膜的表面的滑水性。记载的是，如果如本发明构想使用BET比表面积大于300m2/ g的疏水性细颗粒（二氧化硅颗粒），则尽管其量远小于树脂的量，但纯水的滚落角可以降 低至小于1°。另一方面，如果使用BET比表面积不大于300m2/g的疏水性细颗粒，则纯水 的滚落角不能降低至小于Γ，除非使其量明显地大于树脂（聚酯）的量。
[0041 ] 因此，将理解的是，如果滑水性通过使用BET比表面积不大于300m2/g的疏水性细 颗粒来表现出，则树脂失去其一定程度的成形性，因此，疏水性细颗粒必须外部添加（从外 侧附着）。因此，例如膜和瓶等的成形体不能趋于展现出高的滑水性。另一方面，如果如本 发明构想使用BET比表面积大于300m2/g的疏水性细颗粒，则尽管其量小，但可以展示出滑 水性。因此，树脂几乎不失去其成形性而展示出高的滑水性。
[0042] 在本发明中，作为现象发现的是，如果具有大的BET比表面积的疏水性细颗粒分 布其中，则高的滑水性由树脂成形体的表面展示出。虽然还没有理论上阐明，但本发明人推 测原因如下。
[0043] 添加至树脂的疏水性细颗粒具有大的BET比表面积，因此，有效展示出滑水性的 疏水性基团大量分布。此外，具有大的BET比表面积的疏水性细颗粒具有丰富的孔并且容 易使空气卷入其中，使纯水非常少地渗透过。因此，降低了与液体接触的面积。结果，认为 的是，尽管疏水性细颗粒在树脂成形体的表面上几乎不露出，但展示出非常优异的滑水性。 通常，为了使物质滑落，该方法设计用于通过粗糙化加工等的加工而粗糙化的滑落表面。然 而，根据本发明，不需要形成粗糙表面。这意味着BET比表面积为大于300m2/g的疏水性细 颗粒用于容易地卷入空气。
[0044] 如上所述，本发明的树脂成形体具有优异的滑水性并且适于用作例如防水板等 的防水用具。特别地，本发明的树脂成形体展示出例如番茄酱、调味汁、调味品、水性糊剂 和水性墨等的含水物质的优异的滑落性，以及如果其形成为倒出口，则优异的液体分离性 (water-dispellingproperty)。因此，本发明的树脂成形体也可以非常良好地用于容纳这 些物质。
[0045] 特别地，本发明的树脂成形体能够使疏水性细颗粒分布在其表面上，S卩，即使树脂 成形体以膜、瓶、盘或杯的形态使用，或即使树脂成形体以例如喷口等的倒出工具的形态使 用或以盖等的形态使用，能够使疏水性细颗粒分布在液体接触的部分中或为液体流动的流 路的部分中，因此，赋予其滑水性。
【附图说明】
[0046] [图1]:表明本发明的树脂成形体的表面状态的图。
【具体实施方式】
[0047] 〈疏水性细颗粒〉