专利名称：蛇床子提取物在农用杀虫剂生产上的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及蛇床子提取物在农药制备上的用途。
蛇床Cnidium monnieri(L)Cuss为伞形科植物，一年生草本。茎直立，圆柱形，高30～80厘米，有纵棱，疏生细柔毛。根生叶有柄，叶片卵形，2-3回羽状分裂，最终裂片线状披针形，先端尖锐。茎上部的叶片与根生叶相似，但叶柄较短。复伞形花序顶先或侧生。伞梗10～25个，基部总苞片8～10片，线形，具缘毛；小总苞片8～10片，线形；萼齿不明显，花瓣白色，5瓣，倒卵形；雄蕊5枚，与花瓣互生，花丝细长，花药椭圆形；子房下位，花柱2枚，花柱基部圆锥形。双悬果椭圆形，果棱成翅状，无毛。生于山坡草丛，田间地头。我国大部分地区均有分布。
蛇床的果实称为蛇床子，异名蛇米、蛇粟、蛇珠、野茴香、双肾子、癞头花子。蛇床子味辛凉而麻舌，其温肾壮阳作用十分肯定，故该药材常用于治疗阳痿。虽然对蛇床子提取物的抗妇女阴道滴虫作用有正反两方面的报道，但仍有不少妇女阴道外用药剂中将蛇床子作为一味重要的或主要的药，即利用蛇床子治疗滴虫性阴道炎、妇女阴痒、外阴湿疹。这些药剂包括洁尔阴洗液(成都恩威制药有限公司)、肤阴洁(广西源安堂制药厂)等。尽管蛇床子具有一定的杀虫抗菌活性，但迄今没有发现将蛇床子提取物用于制备农药的报道。
本发明的目的是提供蛇床子提取物在农用杀虫剂生产上的用途，也就是将蛇床子提取物用于制备农药。
本发明发明人在无公害植物源农药的筛选过程中发现蛇床子提取物本身具有一定的杀灭多种农业害虫的活性。如果将其与其它种类的植物提取物，如雷公藤提取物、苦参提取物、印楝或苦楝提取物、樟树提取物、苦皮藤提取物、黄杜鹃提取物等适当配伍，可以形成一系列较好的农用杀虫剂。如果将其与其它种类的生物农药，如阿维菌素、苏云金芽孢杆菌按一定比例复配，可产生明显的增效作用，形成一系列安全低毒的无公害农药，适用于绿色食品的生产。如果将其与一些常规的化学合成杀虫剂，如灭多威、溴氰菊酯、高效氯氰菊酯等等按一定比例复配，也表现出明显的增效作用，可以起到提升杀虫效果，减少化学农药用量的作用。
本发明人历经数年研究了蛇床子提取物对不同种类害虫的杀虫活性，探讨了蛇床子与不同植物提取物配伍对杀虫活性的增效作用，筛选了蛇床子素与不同农药复配的最佳复配比例，同时按照国家农药管理的有关法规进行了以蛇床子素为主要杀虫活性组份的农用杀虫剂的安全性评价和田间药效评价，开发出了具有击倒速度快，杀虫谱广，安全低毒无公害的蛇床子素系列农用杀虫剂，从而完成了本发明。
A.蛇床子提取物的制备方法本发明的蛇床子提取物(本文又称为蛇床子杀虫剂母液)是用以下方法制备的将风干的蛇床子粉碎之后，用热的醋酸乙酯抽提，滤除渣滓后减压浓缩；或者将风干的蛇床子粉碎之后，用乙醇、甲醇、丙酮、氯仿或石油醚抽提，滤除渣滓后减压浓缩；或者将粉碎到适当细度的蛇床子粉末装入空的离子交换柱内，用醋酸乙酯浸泡，使溶剂醋酸乙酯反复回流抽提，浓缩含杀虫活性物质的抽提液至稠；或者将粉碎到适当细度的蛇床子粉末装入空的离子交换柱内，用甲醇、乙醇、丙酮或氯仿浸泡，使溶剂甲醇、乙醇、丙酮或氯仿反复回流抽提，浓缩含杀虫活性物质的醋酸乙酯溶液至稠。
本发明的蛇床子提取物中均含有蛇床子素。
以下是本发明的蛇床子提取物(蛇床子杀虫剂母液)详细的制备方法A-1.醋酸乙酯热抽提法将风干好的蛇床子用锤片式粉碎机打碎成粉末状，过40～100目筛。在一级浸提罐(有加热用的夹套或列管)内加入醋酸乙酯适量，边搅拌边向夹套内通入蒸汽，使醋酸乙酯预热到45℃-65℃。按1∶4～6(蛇床子粉∶醋酸乙酯，W/V)的比例将蛇床子粉末加入浸提罐内。浸提过程中保持料温在50℃～65℃，浸提全过程始终不停搅拌。浸提时间6小时以上。通过板框压滤机，滤出含活性物质的醋酸乙酯，收集备用。滤渣装入二级浸提罐中，依上述过程，再用新鲜的醋酸乙酯溶液，抽提一遍，以便将蛇床子粉末中的杀虫活性物质充分浸提出来。再过板框压滤机，收集滤液，弃去滤渣。合并二次浸提所得之醋酸乙酯溶液，通过真空浓缩器将抽提液浓缩10～40倍，即为本发明的蛇床子杀虫剂母液。
A-2.乙醇热抽提法乙醇温度50℃-65℃，乙醇用量1∶4～5(蛇床子粉∶乙醇，W/V)，浸提时间6-12小时，浸提过程中不停搅拌。通过板框压滤机滤出含蛇床子素等杀虫活性物质的乙醇溶液，收集备用。滤渣装回另一浸提罐中，按上述比例向浸提罐中装入新鲜的乙醇，并且按上述办法进行第二遍抽提。为保证将杀虫活性物质从原料中充分抽提出来，需要重复进行三遍上述抽提过程。合并第一、第二遍抽提而得的乙醇溶液，通过真空浓缩器将其浓缩20-60倍，即得本发明所说的蛇床子杀虫剂母液。将第三遍抽提所得之乙醇溶液作为溶剂用于下一批新鲜蛇床子粉的第一遍抽提。
A-3.甲醇、丙酮、氯仿和石油醚热抽提法浸提方法同A-2，仅将其中的乙醇换成热的甲醇(或者丙酮、氯仿)或者接近沸点的热石油醚。
A-4.冷抽提法准备好离子交换柱(不锈钢制)一根，预先装入醋酸乙酯适量，然后通过压缩空气使醋酸乙酯适度翻腾，一边翻腾一边加入粉碎好的蛇床子粉末(细度40至60目)若干。关闭交换柱的进、排液阀，让蛇床子粉末静置浸泡1-2天。浸泡到所定时间之后以每分钟千分之一至二百分之一柱体积的流速用新鲜醋酸乙酯洗出蛇床子粉末中的杀虫活性物质。按高压液相色谱法(方法见实施例3)监测洗出液中蛇床子素的含量，当蛇床子素含量低于10μg/ml时，即可停止洗出过程。收集全部含素的醋酸乙酯溶液，将其真空浓缩5～40倍即为蛇床子杀虫剂母液，该提取物即可用于农药生产。如果洗脱过程前面的浸提取液中蛇床子素含量超过6000μg/ml，则可以不经浓缩直接用于农药配制。
冷法提取蛇床子杀虫活性物质时，可以将上述溶剂—醋酸乙酯改为甲醇或者乙醇、丙酮、氯仿等有机溶剂。
B.蛇床子提取物农用杀虫剂单剂的制备方法将蛇床子提取物与一种或者多种农药助剂混合，可以制成各种剂型的农用杀虫剂。
以下是各种杀虫剂单剂的详细制备方法B-1.蛇床子素杀虫乳油将上述蛇床子杀虫剂母液(即蛇床子提取物)用醋酸乙酯或者其它农药乳油剂所用之溶剂适当稀释后，按比例(见表1)加入各种农药助剂和专用增效剂“908”，最后以甲苯(或醋酸乙酯、二甲苯等)定容，充分搅拌均匀后即成。在乳油剂中蛇床子素的含量范围可以从0.1％～1.5％不等，一般以0.3％、0.4％、0.6％、0.8％四种规格较为适宜。
表1蛇床子素杀虫乳油基础配方
B-2.蛇床子素可湿性杀虫粉剂将蛇床子杀虫剂母液用轻质碳酸钙、硅藻土、高岭土等吸附，再加入表面活性剂如纸浆粉，十二烷基磺酸钠盐、茶枯粉等等，还加入分散剂、专用增效剂和渗透剂，经充分混匀后粉碎过筛即成。在蛇床子可湿性杀虫粉剂中，蛇床子素含量范围可以从0.2％-2％不等，一般以0.6％、0.8％、1.2％三种规格较为适宜。蛇床子素可湿性杀虫粉剂基本配方如表2所示
表2蛇床子素可湿性杀虫粉剂基本配方
C.蛇床子杀虫剂母液与其它农用杀虫剂复配制剂的制备方法将蛇床子提取物与一种或多种其它种类植物提取物配伍，可以制成杀虫农药；或者将蛇床子提取物与一种或多种农用杀虫剂混配，可以制成复配农药。
将蛇床子素杀虫乳油或者蛇床子素可湿性杀虫粉剂按适当的比例与阿维菌素、苏云金芽孢杆菌、雷公藤生物碱、苦楝、川楝、印楝素、苦参碱等复配，以及与氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、沙蚕毒素类等多种农药复配可以获得一定的增效效果。蛇床子杀虫剂母液与不同农药复配的合适比例范围见表3。
表3与蛇床子杀虫剂复配有增效作用的各类农药合适复配比例范围
说明表3中蛇床子素杀虫剂(A)仅以0.4％含量的乳油和0.6％含量的可湿性粉剂为例，不同含量的蛇床子素杀虫剂同样可以与上述农药复配，最终复配比例可由蛇床子素含量推算得出。同理，表3中各种杀虫剂(B)也可以是同品种的不同含量的产品，改变含量之后最佳复配比例也可以通过杀虫活性物质含量推算得到。
实施例1 热法提取蛇床子杀虫活性物质提取用仪器设备锤片式粉碎机、浸提罐、板框压滤机、锅炉、空气压缩机、真空薄膜浓缩器、高压液相色谱仪。
提取所需主要药品及试剂醋酸乙酯、甲醇、蛇床子素标准品。
提取过程(以100千克蛇床子为例)a.蛇床子粉碎将风干好的蛇床子用锤片式粉碎机或多功能粉碎机打碎，过40～100目筛。由于蛇床子中含油较多，粉碎前可以按1∶(0.5～1)(蛇∶叶W/W)比例掺入定量的樟树叶粉或苦皮藤根皮粉，即加入50至100千克樟树叶粉或苦皮藤根皮粉。然后上机粉碎，这样可以避免因油多而堵塞筛孔的问题。
b.第一遍浸提在1000升浸提罐(不锈钢)中定量加入醋酸乙酯500升。通过浸提罐的夹套，用蒸汽将醋酸乙酯温度升到50℃±5℃。称取100千克蛇床子粉碎后的粉末，投入浸提罐中。盖紧进料口，持续搅拌8小时，维持料温在55℃-65℃。8小时后将0.2～0.5Mpa的压缩空气引入浸提罐内，利用空气压力将料液压入板框压滤机内。收集过滤后的含素醋酸乙酯，通常可得到415升左右含素醋酸乙酯溶液。
c.第二遍浸提在1000升浸提罐中定量加入醋酸乙酯400升，经夹套蒸汽预热至50℃±5℃。将第一遍浸提后的滤渣迅速装入浸提罐中，按第一遍浸提过程的工艺参数再浸提8～12小时。在8小时后取样检测残渣中蛇床子素的含量(方法为HPLC法，详见实施例3)，如果残渣中Cnididin的含量低于100μg/g干料，则不必再浸提。经板框压滤，收集滤液，弃去滤渣。此次大约又可得到380升含素醋酸乙酯溶液。
d.浓缩合并二次抽提所得到的含素醋酸乙酯(约795升)，50℃±5℃真空薄膜浓缩。浓缩20倍左右，使浓缩液中蛇床子素含量≥12000μg/ml。回收醋酸乙酯用于后面的生产中。浓缩所得蛇床子浸提物即是前面所述的各种蛇床子素杀虫剂生产的母液。100千克蛇床子经提取和浓缩，约可获得上述母液40.5千克。
说明可以将本提取方法中的浸提溶剂醋酸乙酯换成甲醇(或者乙醇、丙酮、氯仿和石油醚)。换溶剂后如果两遍浸提的残渣中蛇床子素的含量仍高于100μg/g干料的话，可以进行第三遍浸提。
实施例2 冷法提取蛇床子杀虫活性物质提取所需仪器设备锤片式粉碎机、离子交换柱(不锈钢、空柱)、2个高位槽、浸提液接收罐、空气压缩机、真空薄膜浓缩器、高压液相色谱仪。
提取所需主要药品及试剂醋酸乙酯、甲醇、蛇床子素标准品。
提取过程(以100千克蛇床子为例)a.蛇床子粉碎方法同实施例1，但是粉碎细度控制在40-60目更为适宜。b.装柱关闭柱下排液阀与出料口，在容积为200升的空离子交换柱内预先装入120升醋酸乙酯，然后投入50kg蛇床子粉。共装柱两根。打开通高位槽1(内装有新鲜的醋酸乙酯)的进液阀，向柱内补充适量醋酸乙酯。关闭进液阀和加料口。c.静置浸提静置浸提1～2天，温度为室温即可。d.循环淋洗打开柱下端排液阀和柱上端进液阀，控制流速为每分钟三百分之一柱体积，当浸提液接收罐内有400升左右浸提液后关闭高位槽1下的阀门，停止用新鲜醋酸乙酯洗柱。用压缩空气将含素醋酸乙酯压到高位槽2内，进行循环淋洗。循环淋洗过程进行2次即可。e.洗净循环淋洗两遍后，换用高位槽1内的新鲜醋酸乙酯进行洗净，控制流速为每分钟五百分之一柱体积。当洗过1.5个柱体积之后，每隔1小时取样在HPLC上测洗脱液中蛇床子素的含量X，如果X≤20μg/ml，则视为已洗净残渣中的杀虫活性物质。f.浓缩收集洗脱液(即含素的醋酸乙酯)，用真空薄膜浓缩器浓缩20倍左右，即成蛇床子杀虫剂母液。每100千克蛇床子可得母液41千克。
说明本提取方法中可以将溶剂醋酸乙酯换成甲醇(或者乙醇、丙酮、氯仿)，换溶剂后洗净步骤所需要的溶剂须量有一定比例的增加。
实施例3 0.4％蛇床子素杀虫乳油制备生产所需仪器设备配制罐、计量罐、空气压缩机、自动分装机、高压液相色谱仪。
生产所需主要药品与试剂蛇床子杀虫剂母液(自制)、醋酸乙酯、甲苯(或二甲苯)、甲醇、TX-10、渗透剂961、增效剂908、蛇床子素标准品。生产过程a.提取物中含量测定采用HPLC法，具体操作方法见本节的最后。设测定结果提取物中蛇床子素含量为12000μg/ml。另，设一次配制出乳油1000升。b.称料按表1的比例，分别用计量罐量取提取物335升，醋酸乙酯200升，“961”65升、用磅秤称取TX-10 80kg，“908”50kg。c.调制按量(称)取的先后顺序，将所有原料分别投入调制罐中，每投完一种料立即开动搅拌器搅拌5～10分钟。投完“908”后用甲苯(或二甲苯)定容到1000升的最终体积(见罐内刻度线)，再开动搅拌搅60分钟，即成为蛇床子杀虫乳油半成品(体积为1000升)。d.产品质量检验本产品质量检验的核心指标是蛇床子素含量，其含量控制为X≥0.4％(W/W)。
检验方法采用HPLC法测定柱条件为美国贝克曼高压液色谱仪，C18，5μm反向柱；二极度管阵列检测器，检测波长322nm；室温；柱压10～12Mpa；进样量10μl；流动相为甲醇∶水＝80∶20，流速1ml/分钟。
先称取蛇床子素标准品10毫克，用甲醇准确稀释至20μg/ml、40μg/ml、60μg/ml、80μg/ml、100μg/ml五种浓度。分别测定各浓度(X)对应的峰面积(Y)，并计算X、Y二者之间的直线回归方程Y＝a+bx。然后取0.4％蛇床子素杀虫乳油1毫升，在100ml容量瓶中用甲醇准确稀释并定容。混匀后取10μl进柱测定其吸收峰面积。三次重复，取三次重复的峰面积的平均值代入上述直线回归方程中求出相对应的蛇床子素含量x′。半成品乳油中的蛇床子素含量X＝100x′(μg/ml)。当X≥4000μg/ml时产品合格。e.分装用自动灌装机将半成品分装成100ml或者250ml小瓶，贴好标签并包装成箱即为0.4％蛇床子素杀虫乳油产品。
0.4％蛇床子素杀虫乳油毒性试验结果经同济医科大学农药安全性评价中心测试，0.4％蛇床子素乳油属低毒农药，符合绿色食品生产要求。具体结果如下1.经口急性毒性试验采用Wistar大鼠，雌性LD50＝3163mg/kg(1878～5326mg/kg)，雄性LD50＝3687mg/kg(2729～4982mg/kg)，属低毒。2.经皮急性毒性试验采用Wistar大鼠，雌、雄LD50均大于2000mg/kg，属低毒。3.眼刺激试验采用白色家兔，结果为中度刺激性。4.皮肤刺激试验采用白色家兔，结果为轻度刺激性。5.Ames试验采用TA97、TA98、TA100、TA102四个菌株，结果阴性。6.骨髓细胞微核试验采用昆明种小鼠，结果为阴性。7.睾丸精母细胞染色体畸变试验采用昆明种小鼠，结果为阴性。8.蓄积毒性试验采用初成年Wistar大鼠，蓄积系数大于5，为轻度蓄积性。
0.4％蛇床子素乳油对不同试虫的毒力测定结果见表4，0.4％蛇床子素乳油大田杀虫试验结果汇总于表5。
表4 0.4％蛇床子素乳油对八种试虫的室内毒力测定结果*
注表4中的数据均为触杀试验的结果。LC50的单位为μg/ml。
研究表明蛇床子素乳油对所试试虫均有很强的触杀作用，但是胃毒作用及对虫卵的毒性均低。
表5 0.4％蛇床子素乳油部分田间杀虫药效试验效果
反复试验表明，喷施蛇床子乳油后1-2小时试虫就大量死亡，持续有效期不少于8天。
实施例4 0.6％蛇床子素可湿性杀虫粉剂制备生产所需仪器设备双螺旋混合机、喷射式气流粉碎机、真空干燥箱、粉剂自动包装机、高压液相色谱仪。
生产所需的主要药品与试剂蛇床子杀虫剂母液(自制)、甲醇、40％“961”粉剂、增效剂“909”、茶枯粉、硅藻土、白碳黑、拉开粉。
生产过程a.蛇床子杀虫剂母液中蛇床子素含量测定同实施例3。b.称料设1次配制1000kg可湿性粉剂产品，应按表6称取各种原料如下表6生产1000kg可湿性粉剂产品所需各种原料
c.蛇床子素吸附将称好的硅藻土、白碳黑、茶枯粉三种原料装入双螺旋混合机中，预混30分钟。然后利用压缩空气通过混合机上方喷雾装置将蛇床子杀虫剂母液喷到预混料上，边喷边开动混合机进行混合。d.吸附料烘干在真空干燥箱内将混合料装盘烘干(也可以选用其它干燥设备烘干)，干燥温度60℃～65℃。e.碎粉将拉开粉、“961”、“909”与干好的吸附料经过初步混合后用喷射式气流粉碎机粉碎到400目左右即成蛇床子素杀虫粉剂半成品。f.检验同实施例3，但是可湿性粉剂中蛇床子素的含量X≥6000μg/g才算合格。g.包装检验合格的半成品用粉剂自动包装机分装成50g或100g小袋包装，即成0.6％蛇床子素可湿性粉剂产品。
实施例5 0.56％阿蛇杀虫乳油的制备生产所需设备与检测仪器配制罐(不锈钢)、自动灌装机、计量罐、高压液相色谱仪。
生产原料与试剂0.9％(B1a)阿维菌素杀虫乳油，0.4％蛇床子素杀虫乳油，无水乙醇，甲醇。
生产过程设一次产量为1000升。a.投料先通过计量罐准确量取阿维菌素乳油333升，加入配制罐中，然后通过计量罐再准确量取蛇床子杀虫乳油667升也加入上述配制罐中。b.混匀开动搅拌机，搅拌30分钟即成0.56％阿蛇杀虫乳油半成品。c.检验参照实施例3的方法检测半成品中蛇床子素的含量X，X≥0.26％为合格；参照阿维菌素乳油企业标准(齐鲁制药厂平阴分厂企业标准Q/PY003-1999)，按HPLC法抽样检测半成品中阿维菌素B1a组份含量Y，Y≥0.3％为合格(产品中的AVM之Bib含量不计算在内)。X、Y两项指标均合格的产品才被认为是合格品。d.分装通过自动灌装机将半成品分装成100ml或250ml小瓶，装贴上标签，即成0.56％阿蛇杀虫乳油成品。
实施例6 2.63％蛇杀可湿性粉剂制备生产所需设备与检测仪器双螺旋混合机、喷射式气流粉碎机、粉剂自动包装机、高压液相色谱仪。
生产所需的主要药品与试剂0.6％蛇床子素可湿性粉、杀普(含灭多威90％SP.)，甲醇及蛇床子素标准品。
生产过程(以一次生产产品770千克为例)a.投料准确称取蛇床子素可湿性粉剂750kg，杀普20kg，投入双螺旋混合机内，混合30分钟。b.粉碎将混好的料用喷射式气流粉碎机粉碎到400目即为2.63％蛇杀可湿性粉剂半成品(半成品重量为770千克)。c.检验准确称取蛇杀半成品1克，用实施例3的HPLC流动相进行稀释并无损地转移至100ml容量瓶中定容，即为待测样品。按实施例3所述方法测定待测样中的蛇床子素含量X，并计量出蛇杀可湿性粉中蛇床子素的含量X。当X≥0.29％时产品的第一项指标合格。按中华人民共和国化工行业标准HG2611-94用高压液相色谱法测定出混剂中灭多威的含量Y，当Y≥2.34％时产品的第二项指标合格，只有X和Y都合格的产品才可以认为是合格产品。d.分装用粉剂自动包装机将上述半成品分装成50克或100克小袋即成为2.63％蛇杀可湿性粉剂产品。
权利要求
1.一种蛇床子提取物的用途，其特征在于将蛇床子提取物用于制备农药。
2.如权利要求1的用途，其特征在于其中所说的蛇床子提取物是用以下方法制备的将风干的蛇床子粉碎之后，用热的醋酸乙酯抽提，滤除渣滓后减压浓缩。
3.如权利要求1的用途，其特征在于其中所说的蛇床子提取物是用以下方法制备的将风干的蛇床子粉碎之后，用乙醇、甲醇、丙酮、氯仿或石油醚抽提，滤除渣滓后减压浓缩。
4.如权利要求1的用途，其特征在于其中所说的蛇床子提取物是用以下方法制备的将粉碎到适当细度的蛇床子粉末装入空的离子交换柱内，用醋酸乙酯浸泡，使溶剂醋酸乙酯反复回流抽提，浓缩含杀虫活性物质的抽提液至稠。
5.如权利要求1的用途，其特征在于其中所说的蛇床子提取物是用以下方法制备的将粉碎到适当细度的蛇床子粉末装入空的离子交换柱内，用甲醇、乙醇、丙酮或氯仿浸泡，使溶剂甲醇、乙醇、丙酮或氯仿反复回流抽提，浓缩含杀虫活性物质的醋酸乙酯溶液至稠。
6.权利要求1至5之任一用途，其特征在于其中所说的蛇床子提取物中含有蛇床子素。
7.如权利要求1至5之任一的用途，其特征在于将蛇床子提取物与一种或者多种农药助剂混合，制成各种剂型的农用杀虫剂。
8.如权利要求1至5之任一的用途，其特征在于将蛇床子提取物与一种或多种其它种类植物提取物配伍，制成杀虫农药。
9.如权利要求1至5之任一的用途，其特征在于将蛇床子提取物与一种或多种农用杀虫剂混配，制成复配农药。
10.权利要求7至9之任一用途，其特征在于其中所说的蛇床子提取物中含有蛇床子素。
全文摘要
本发明涉及蛇床子提取物在农用杀虫剂生产上的应用。用本发明的蛇床子提取物制备的植物源农药对多种害虫,如菜白蝶、茶尺蠖、棉铃虫、甜菜夜蛾、稻纵卷叶螟、二十八星瓢虫、大猿叶甲、各种蚜虫有较好的触杀效果,而对人畜及其它哺乳动物安全。本发明的蛇床子提取物与多种生物农药和/或化学农药复配有明显的增效作用。
文档编号A01P7/00GK1342412SQ01136788
公开日2002年4月3日 申请日期2001年10月25日 优先权日2001年10月25日
发明者林开春 申请人:武汉绿世纪生物工程有限责任公司