专利名称：除莠组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及除莠组合物。
背景技术：
在USP-4626276、USP-4741768、USP-5084087和USP-5554576中公开了一些含除莠环己二酮化合物的组合物。在USP-5084087中，描述了一种准备用于稀释的除莠组合物，该组合物包含环己酮除莠剂、HLB值为10-14的聚氧乙烯非离子表面活性剂、琥珀酸二烷基酯磺酸盐(dialkylsulfosuccinate)或金属烷基芳基磺酸盐的阴离子表面活性剂、HLB值小于10的聚氧化烯非离子表面活性剂和脂肪酸的链烷醇酯。
发明简述本发明提供一种除莠组合物，它含有i)5wt-40wt％烯草酮(clethodim)，ii)0.1wt-10wt％磺酸盐表面活性剂，iii)0.1wt-30wt％至少一种选自聚氧化烯脂肪醇醚和聚氧化烯烷基苯基醚的非离子表面活性剂和iv)50wt-94.8wt％芳香族烃。
根据本发明，含烯草酮的组合物当用硬水以及普通水稀释时可以提供稳定的乳状液。
发明详述在本发明中，烯草酮是除莠成分，烯草酮的化学名称为(±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮，化学结构式如下所示
其可以商购，例如由Valent U.S.A.Corporation，Tomen Agro，Inc.或Arvesta Corporation提供。
在本发明的除莠组合物中烯草酮的含量为5wt％-40wt％，优选10wt％-30wt％。
磺酸盐表面活性剂是指在分子中含有至少一个磺酸盐基团的阴离子表面活性剂。磺酸盐表面活性剂的例子包括烷基苯磺酸的盐(例如(C8-C15烷基)苯磺酸盐)、烷基萘磺酸的盐、烷基磺酸的盐、烷基醚磺酸的盐、脂肪醇醚磺酸的盐和聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚磺酸的盐。所述盐的典型例子是钙、钠和钾盐。所述磺酸盐的典型例子是十二烷基苯磺酸盐、二异丙基萘磺酸盐、二异丁基萘磺酸盐、α-烯烃磺酸盐和琥珀酸二烷基酯磺酸盐。它们之中，优选使用十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸钾。
在本发明的除莠组合物中磺酸盐表面活性剂的含量为0.1wt％-10wt％，优选0.1wt％-5wt％。
聚氧化烯脂肪醇醚是聚氧化烯化的脂肪醇非离子表面活性剂。它们也称为聚氧化烯烷基醚并通常由下式表示R-O-(AO)nH，其中R是可以含有一个或多个碳-碳双键的较高级烷基，换句话说，R可以是链烯基，(AO)n是聚氧乙烯、聚氧丙烯或聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，n是2-30。其可以通过氧化烯向脂肪醇的加成制备。聚氧化烯脂肪醇醚的典型例子包括聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯肉豆蔻基醚、聚氧乙烯硬脂基醚和聚氧乙烯油基醚。它们通过氧化烯(例如环氧乙烷，环氧丙烷)向脂肪醇的加成制备，所述脂肪醇即C10-C22脂族醇。
聚氧化烯脂肪醇醚的HLB值优选为9-17。HLB是指亲水亲油平衡，其在表面活性剂领域是公知的。
聚氧化烯烷基苯基醚也称为聚氧化烯烷基苯酚，是指聚氧化烯化的烷基苯酚非离子表面活性剂。其可以通过氧化烯向烷基苯酚的加成制备。它们典型的由下式表示R-C6H4-O-(AO)nH，其中R是烷基，(AO)n是聚氧乙烯、聚氧丙烯或聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，n是2-50。聚氧化烯烷基苯基醚的典型例子包括聚氧乙烯壬基苯基醚和聚氧乙烯辛基苯基醚。
聚氧化烯烷基苯基醚的HLB值通常为10-16，优选11-14。
在本发明的除莠组合物中聚氧化烯脂肪醇醚和/或聚氧化烯烷基苯基醚的含量为0.1wt％-30wt％，优选0.1wt％-20wt％。
芳香族烃通常是可以溶解烯草酮的溶剂。也就是说，芳香族烃通常的使用数量为能够溶解除莠组合物中所含的烯草酮的量。
芳香族烃的例子包括二甲苯、苯基二甲苯基乙烷、Hisol SAS-296(1-苯基-1-二甲苯基乙烷和1-苯基-1-乙基苯基乙烷的混合物，NipponPetroleum Company的商品名称)、Cactus Solvent HP-DMN(含有80％二甲基萘，Nikko Petrochemical Company的商品名称)、CactusSolvent P-100(碳数目为9-10的烷基苯，Nikko Petrochemical Company的商品名称)、Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称)和Aromatic 200(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称)。
本发明除莠组合物中芳香族烃的含量为50wt％-94.8wt％，优选65wt％-89.8wt％。
此外，除莠组合物任选含有其它溶剂、辅助剂例如脂肪酸的酯、抗氧化剂(例如没食子酸丙酯)、杀真菌剂、香料、着色剂等等。
脂肪酸酯的例子包括油酸甲酯、棕榈酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、月桂酸辛酯、棕榈酸辛酯和硬脂酸丁酯。
本发明的除莠组合物可以通过如下方式制备将i)烯草酮，ii)磺酸盐表面活性剂，iii)聚氧化烯脂肪醇醚/聚氧化烯烷基苯基醚和iv)芳香族烃，以及任选的其它溶剂、辅助剂等混合起来。
本发明的除莠组合物通常以可乳化的浓缩物使用，也就是说其用水稀释可得到乳状液并施用于在阔叶作物(例如大豆、棉花、甜菜、花生)田地中的杂草，特别是禾本科的杂草，例如鹅观草(Agropyrontsukushiense)、稗(Echinochloa crus-galli)、狗尾草(Setariaviridis)、谷莠子(大狗尾草)(setaria faberi)、马唐(Digitariasanguinalis)、早熟禾(Poa annua)、鼠尾看麦娘(Alopecurusmyosuroides)、燕麦(Avena sativa)、野燕麦(Avena fatua)、约翰逊草(Sorghum halepense)、偃麦草(嘎嘎草)(Agropyron repens)、旱雀麦(Bromus tectorum)和狗牙根(爬根草)(Cyodon dactylon)。虽然会随目标杂草的种类、天气条件等变化，但使用剂量以烯草酮的数量计算通常为每公顷10g-1000g。除莠组合物的稀释体也可以通过直升机、飞机或无线电控制的直升机进行空中施用。本发明的除莠组合物可以用含有铺展剂的水稀释。铺展剂的例子包括Agridex(HelenaChemical Corporation的商品名称)、Dynamic(Helena ChemicalCorporation的商品名称)、Induce(Helena Chemical Corporation的商品名称)和Silwet L-77(Nihon Unicar制造)。
实施例下面，参考实施例对本发明进行更加详尽的说明，但是本发明不应限于如下的实施例。
实施例1将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％)13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供)1.67wt％聚氧乙烯月桂基醚(HLB 9.2，平均分子量约200，产品名称BRIJ 30，由Uniqema提供) 9.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称) 75.83wt％实施例2将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。烯草酮(纯度93％)13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供)1.67wt％
聚氧乙烯烷基醚(HLB 9.6，Pegnol O-6A，由Toho Chemical Industry提供)9.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称) 75.83wt％实施例3将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 3.34wt％聚氧乙烯月桂基醚(HLB 16.9，平均分子量约1030，产品名称BRIJ 35Liq/Gel，由Uniqema提供) 9.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称) 75.83wt％实施例4将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 3.34wt％聚氧乙烯烷基醚(HLB 12.9，Pegnol L-4，由Toho Chemical Industry提供)2.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称) 81.16wt％实施例5将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 3.34wt％聚氧乙烯烷基醚(HLB 14.5，Sorpol ST-12，由Toho Chemical Industry提供)2.00wt％
Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称)81.16wt％实施例6将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 1.67wt％聚氧乙烯壬基苯基醚(HLB 12，Makon 8，由Stepan提供) 9.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称)75.83wt％实施例7将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。烯草酮(纯度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 1.67wt％聚氧乙烯壬基苯基醚(HLB 13，Makon 10，由Stepan提供) 9.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称)75.83wt％实施例8将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(在2-乙基己醇中的60％十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 3.34wt％聚氧乙烯壬基苯基醚(HLB 14，Makon 12，由Stepan提供) 2.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称)81.16wt％
对比实施例1将如下的成分充分混合得到对比除莠组合物。
烯草酮(纯度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(在2-乙基己醇中的60％十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 1.67wt％聚氧乙烯烷基醚(HLB 9.6，Pegnol O-6A，由Toho Chemical Industry提供) 9.00wt％油酸甲酯(Agnique ME 181-U，Cognis提供) 40.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称)35.83wt％对比实施例2将如下的成分充分混合得到对比除莠组合物。
烯草酮(纯度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(在2-乙基己醇中的60％十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 1.67wt％聚氧乙烯烷基醚(HLB 14.1，Pegnol TE-10A，由Toho Chemical Industry提供) 9.00wt％油酸甲酯(Agnique ME 181-U，Cognis提供) 40.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称)35.83wt％测试实施例1将342ppm硬水(通过将3.04g无水氯化钙和0.139g六水氯化镁溶于蒸馏水中并定容到1升而得到)加入95ml的具塞量筒中并保持在室温。然后，加入5ml在实施例1-8和对比实施例1-2中获得的一种组合物。在20秒钟内将这些量筒倒置10次。量筒在室温放置两个小时之后，观测顶层的分离作为乳状液稳定性。
实施例编号乳状液稳定性1 优异
2优异3良好4优异5优异6优异7良好8优异如上所示，在实施例1-8中获得的组合物测试结果良好；而另一方面，在对比实施例1-2中得到的组合物中观察到一些顶层分离，其中对比实施例1-2的组合物含有大量USP-5084087中给出的脂肪酸链烷醇酯，因此与本发明的除莠组合物相比含有较少量的芳香族烃。
权利要求
1.除莠组合物，按重量计，其含有5-40％烯草酮，0.1-10％磺酸盐表面活性剂，0.1-30％至少一种选自聚氧化烯脂肪醇醚和聚氧化烯烷基苯基醚的非离子表面活性剂和50-94.8％芳香族烃。
2.根据权利要求1的除莠组合物，按重量计，其含有10％-30％烯草酮、0.1％-5％磺酸盐表面活性剂、0.1％-20％至少一种选自聚氧化烯脂肪醇醚和聚氧化烯烷基苯基醚的非离子表面活性剂和65％-89.8％芳香族烃。
3.根据权利要求1的除莠组合物，按重量计，其含有5-40％烯草酮，0.1-10％磺酸盐表面活性剂，0.1-30％聚氧化烯脂肪醇醚和50-94.8％芳香族烃。
4.根据权利要求3的除莠组合物，其中所述聚氧化烯脂肪醇醚的HLB值为9-17。
5.根据权利要求1的除莠组合物，按重量计，其含有5-40％烯草酮，0.1-10％磺酸盐表面活性剂，0.1-30％聚氧化烯烷基苯基醚和50-94.8％芳香族烃。
6.根据权利要求5的除莠组合物，其中所述聚氧化烯烷基苯基醚的HLB值为10-16。
7.根据权利要求1-6任意一项的除莠组合物，其中所述磺酸盐表面活性剂是十二烷基苯磺酸盐。
全文摘要
除莠组合物，含有i)5wt－40wt％烯草酮，ii)0.1wt－10wt％磺酸盐表面活性剂，iii)0.1wt－30wt％至少一种选自聚氧化烯脂肪醇醚和聚氧化烯烷基苯基醚的非离子表面活性剂和iv)50wt－94.8wt％芳香族烃，在用水稀释后得到良好稳定性的乳状液。
文档编号A01N25/02GK1820597SQ20061000709
公开日2006年8月23日 申请日期2006年2月14日 优先权日2005年2月16日
发明者大坪敏朗, 渡边敦 申请人:住友化学株式会社