专利名称：除莠组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及除莠组合物。
背景技术：
在USP-4626276、USP-4741768、USP-5084087和USP-5554576中公开了一些含除莠环己二酮化合物的组合物。
发明简述本发明提供含有i)烯草酮(clethodim)，ii)磺酸盐表面活性剂，iii)聚氧化烯多芳基醚和iv)芳香族烃的除莠组合物。
根据本发明，含烯草酮的组合物当用硬水以及普通水稀释时可以提供稳定的乳状液。
发明详述在本发明中，烯草酮是除莠成分，烯草酮的化学名称为(±)-2-[(E)-1-[(E)-3-氯烯丙氧基亚氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮，化学结构式如下所示 其可以商购，例如由Valent U.S.A.Corporation，Tomen Agro，Inc.或Arvesta Corporation提供。
在本发明的除莠组合物中烯草酮的含量通常为5wt％-40wt％，优选10wt％-30wt％。
磺酸盐表面活性剂是指在分子中含有至少一个磺酸盐基团的阴离子表面活性剂。磺酸盐表面活性剂的例子包括烷基苯磺酸的盐(例如(C8-C15烷基)苯磺酸盐)、烷基萘磺酸的盐、烷基磺酸的盐、烷基醚磺酸的盐、脂肪醇醚磺酸的盐和聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚磺酸的盐。所述盐的典型例子是钙、钠和钾盐。所述磺酸盐的典型例子是十二烷基苯磺酸盐、二异丙基萘磺酸盐、二异丁基萘磺酸盐、α-烯烃磺酸盐和琥珀酸二烷基酯磺酸盐(dialkylsulfosuccinate)。它们之中，优选使用十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸钾。
在本发明的除莠组合物中磺酸盐表面活性剂的含量通常为0.1wt％-10wt％，优选0.1wt％-5wt％。
聚氧化烯多芳基醚是指在分子中含有两个或更多个芳环以及醚结构的非离子表面活性剂，其中至少一个芳环具有聚氧化烯基团。聚氧化烯多芳基醚的典型例子包括聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基苯基醚、聚氧化烯苄基苯基醚、聚氧化烯苄基苯基苯基醚和聚氧化烯二苯基醚。聚氧化烯部分通常为聚氧乙烯、聚氧丙烯或聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物。典型的例子是聚氧化烯三苯乙烯基苯基醚(例如聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚，聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚)和聚氧化烯二苯乙烯基苯基醚(例如聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚)。
聚氧化烯多芳基醚的HLB优选为12-15。HLB是指亲水亲油平衡，其在表面活性剂领域是公知的。
在本发明的除莠组合物中聚氧化烯多芳基醚的含量通常为0.1wt％-30wt％，优选0.1wt％-20wt％。
芳香族烃通常是可以溶解烯草酮的溶剂。也就是说，芳香族烃通常的使用数量为能够溶解除莠组合物中所含的烯草酮的量。
芳香族烃的例子包括二甲苯、苯基二甲苯基乙烷、Hisol SAS-296(1-苯基-1-二甲苯基乙烷和1-苯基-1-乙基苯基乙烷的混合物，NipponPetroleum Company的商品名称)、Cactus Solvent HP-DMN(含有80％二甲基萘，Nikko Petrochemical Company的商品名称)、CactusSolvent P-100(碳数目为9-10的烷基苯，Nikko Petrochemical Company的商品名称)、Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称)和Aromatic 200(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称)。
本发明除莠组合物中芳香族烃的含量通常为10wt％-89.8wt％。
此外，除莠组合物任选含有其它溶剂、辅助剂例如脂肪酸的酯、抗氧化剂、杀真菌剂、香料、着色剂等等。
脂肪酸的酯通常可作为生物效力的增强剂。脂肪酸酯的化学式为RCOOR’；其中R是具有7-21个碳原子的烷基或具有7-21个碳原子的链烯基，和R’是具有1-8个碳原子的烷基。式RCO给出的基团的例子包括棕榈酰、肉豆蔻酰、硬脂酰、月桂酰和油酰。R’的例子是甲基、乙基、异丙基、丁基、异丁基和辛基。脂肪酸酯的典型例子是油酸甲酯、棕榈酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、月桂酸辛酯、棕榈酸辛酯和硬脂酸丁酯。
当使用脂肪酸酯时，除莠组合物中脂肪酸酯的含量通常为0.1wt％-79.8wt％，优选10wt％-50wt％。此外，当使用脂肪酸酯时，在本发明的除莠组合物中芳香族烃的含量优选为10wt％-60wt％。
优选没食子酸丙酯用作抗氧化剂；在除莠组合物中没食子酸丙酯的含量通常为0.01wt％-10wt％，优选0.1wt％-3wt％。
本发明的除莠组合物可以通过如下方式制备将i)烯草酮，ii)磺酸盐表面活性剂，iii)聚氧化烯多芳基醚和iv)芳香族烃，以及任选的其它溶剂、辅助剂等混合起来。
本发明的除莠组合物通常以可乳化的浓缩物使用，也就是说其用水稀释得到乳状液并施用于在阔叶作物(例如大豆、棉花、甜菜、花生)田地中的杂草，特别是禾本科的杂草，例如鹅观草(Agropyrontsukushiense)、稗(Echinochloa crus-galli)、狗尾草(Setariaviridis)、谷莠子(大狗尾草)(Setaria faberi)、马唐(Digitariasanguinalis)、早熟禾(Poa annua)、鼠尾看麦娘(Alopecurusmyosuroides)、燕麦(Avena sativa)、野燕麦(Avena fatua)、约翰逊草(Sorghum halepense)、偃麦草(嘎嘎草)(Agropyron repens)、旱雀麦(Bromus tectorum)和狗牙根(爬根草)(Cyodon dactylon)。虽然会随目标杂草的种类、天气条件等变化，但使用剂量以烯草酮的数量计算通常为每公顷10g-1000g。除莠组合物的稀释体也可以通过直升机、飞机或无线电控制的直升机进行空中施用。本发明的除莠组合物可以用含有铺展剂的水稀释。铺展剂的例子包括Agridex(HelenaChemical Corporation的商品名称)、Dynamic(Helena ChemicalCorporation的商品名称)、Induce(Helena Chemical Corporation的商品名称)和Silwet L-77(Nihon Unicar制造)。
实施例下面，参考实施例对本发明进行更加详尽的说明，但是本发明不应限于如下的实施例中。
实施例1将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％)13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供)1.67wt％聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚(HLB 13.5，Soprophor 796P，Rhodia提供) 1.00wt％油酸甲酯(Agnique ME 181-U，Cognis提供)40.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称) 43.83wt％实施例2将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％)13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供)3.34wt％聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚(HLB 13.5，Soprophor 796P，Rhodia提供) 2.00wt％油酸甲酯(Agnique ME 181-U，Cognis提供)40.00wt％Aro matic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称) 41.16wt％实施例3
将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％)13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供)3.34wt％聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚(HLB 13.5，Soprophor 796P，Rhodia提供) 2.00wt％肉豆蔻酸异丙酯(Kessco IPM，Stepan提供)40.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称) 41.16wt％实施例4将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％)13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供)1.67wt％聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚(HLB 12.5，Soprophor BSU，Rhodia提供)9.00wt％油酸甲酯(Agnique ME 181-U，Cognis提供)40.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称) 35.83wt％实施例5将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％)13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供)1.67wt％聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚(HLB 13.5，Soprophor 796P，Rhodia提供) 9.00wt％油酸甲酯(Agnique ME 181-U，Cognis提供)40.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称) 35.83wt％
实施例6将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％)13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供)1.67wt％聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚(HLB 14.5，Soprophor S25，Rhodia提供)9.00wt％油酸甲酯(Agnique ME 181-U，Cognis提供)40.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称) 35.83wt％实施例7将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％)13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS60C，由Cognis提供) 1.67wt％聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚(HLB 12.5，Soprophor BSU，Rhodia提供)9.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称) 75.83wt％实施例8将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％)13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(在2-乙基己醇中的60％十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供)1.67wt％聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚(HLB 13.5，Soprophor 796P，Rhodia提供) 9.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称) 75.83wt％实施例9
将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％)13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(在2-乙基己醇中的60％十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供)3.34wt％聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚(HLB 14.5，Soprophor S25，Rhodia提供)2.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称) 81.16wt％测试实施例1将342ppm硬水(通过将3.04g无水氯化钙和0.139g六水氯化镁溶于蒸馏水中并定容到1升而得到)加入95ml的具塞量筒中并保持在室温。然后，加入5ml在实施例1-10中获得的一种组合物。在20秒钟内将这些量筒倒置10次。量筒在室温放置两个小时之后，观测顶层的分离作为乳状液稳定性。
实施例编号乳状液稳定性1 优异2 优异3 优异4 良好5 合格6 合格7 良好8 良好9 合格实施例10将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％)13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供)1.67wt％
聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚(HLB 13.5，Soprophor 796P，Rhodia提供)1.00wt％肉豆蔻酸异丙酯(Kessco IPM，Stepan提供) 40.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称)43.83wt％实施例11将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 1.67wt％聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚(HLB 13.5，Soprophor 796P，Rhodia提供)1.00wt％棕榈酸辛酯(Kessco Octyl Palmitate，Stepan提供) 40.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称)43.83wt％实施例12将如下的成分充分混合得到本发明的除莠组合物。
烯草酮(纯度93％) 13.50wt％十二烷基苯磺酸钙(60％在2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙，Agnique ABS 60C，由Cognis提供) 1.67wt％聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚(HLB 13.5，Soprophor 796P，Rhodia提供)1.00wt％硬脂酸丁酯(Kessco BS COS，Stepan提供) 40.00wt％Aromatic 150(芳香族烃，ExxonMobil Chemical的商品名称)43.83wt％测试实施例2用水将每种测试的组合物稀释并施加给杂草(出芽后测试)。杂草的尺寸如下稗(6英寸)、秧苗约翰逊草(4-6英寸)、阔叶臂形草(Broadleaf Signalgrass)(3-4英寸)和谷莠子(4-5英寸)。施用率以烯草酮的量计算为每公顷34g并且喷洒体积为每公顷188升。3天以后，进行第二次施用。在第一次施用21天之后进行观测。使用0-10等级来评价杂草控制情况。(0无效果，10完全杀死，8、9和10通常在实践上是可接受的，小于6则是不够的。)下面给出的杂草控制评价值是对4种杂草的平均稗、秧苗约翰逊草、阔叶臂形草和谷莠子。
实施例编号 杂草控制1 8109119129不施用0
权利要求
1.除莠组合物，其含有烯草酮、磺酸盐表面活性剂、聚氧化烯多芳基醚和芳香族烃。
2.根据权利要求1的除莠组合物，按重量计，其含有5％-40％烯草酮、0.1％-10％磺酸盐表面活性剂、0.1％-30％聚氧化烯多芳基醚和10％-89.8％芳香族烃。
3.根据权利要求1的除莠组合物，按重量计，其含有10％-30％烯草酮、0.1％-5％磺酸盐表面活性剂、0.1％-20％聚氧化烯多芳基醚和10％-89.8％芳香族烃。
4.根据权利要求1的除莠组合物，其含有烯草酮、磺酸盐表面活性剂、聚氧化烯多芳基醚、芳香族烃和脂肪酸酯。
5.根据权利要求4的除莠组合物，按重量计，其含有5％-40％烯草酮、0.1％-10％磺酸盐表面活性剂、0.1％-30％聚氧化烯多芳基醚、10％-89.8％芳香族烃和0.1％-79.8％脂肪酸酯。
6.根据权利要求4的除莠组合物，按重量计，其含有10％-30％烯草酮、0.1％-5％磺酸盐表面活性剂、0.1％-20％聚氧化烯多芳基醚、10％-60％芳香族烃和10％-50％脂肪酸酯。
7.根据权利要求6的除莠组合物，其中所述脂肪酸酯是油酸甲酯。
8.根据权利要求1-7任意一项的除莠组合物，其中所述聚氧化烯多芳基醚的HLB为12-15。
9.根据权利要求8的除莠组合物，其中所述聚氧化烯多芳基醚是聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚。
10.根据权利要求1-7任意一项的除莠组合物，其中所述磺酸盐表面活性剂是十二烷基苯磺酸盐。
全文摘要
除莠组合物，含有i)烯草酮、ii)磺酸盐表面活性剂、iii)聚氧化烯多芳基醚、iv)芳香族烃和任选的v)脂肪酸酯，在用水稀释后得到具有良好稳定性的乳状液。
文档编号A01N25/02GK1820598SQ20061000709
公开日2006年8月23日 申请日期2006年2月14日 优先权日2005年2月16日
发明者大坪敏朗, 渡边敦 申请人:住友化学株式会社