专利名称：一种植物油基杀虫杀螨剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及农业杀虫剂领域，具体涉及一种植物油基杀虫杀螨剂。
背景技术：
鱼藤酮是著名的选择性植物源杀虫杀螨剂，对数百种农业和卫生害虫有良好效果，特别是近年在防治抗性害虫(如小菜蛾)上发挥了重要作用，在害虫综合治理上是较理想的药剂。辛硫磷是高效、广谱、低毒杀虫杀螨剂，能有效防治水稻、茶叶、果树、蔬菜、棉花等多种作物上的害虫、害螨。现有的鱼藤酮或鱼藤酮与辛硫磷复配乳油中主体溶剂为甲苯或二甲苯(二者均含有少量的苯)，其存在对哺乳动物毒性大(苯为血性毒物，并具有强烈的细胞遗传效应，能引起各种染色休畸变，甲苯、二甲苯主要影响接触者神经系统的功能，长期接触苯系物可能导致血压升高和白细胞减少，对接触者的生殖机能有影响并具有发育毒性)、对环境污染严重、耗费大量资源的缺陷(我国加工乳油每年要耗费25万t、价值7.5～9亿元的有机溶剂)，并且苯系物溶剂在发达国家已面临被禁用的趋势，尤其在蔬菜、果树上使用常规(以苯系物作溶剂)乳油遭到强烈抵制，从而促使农药制剂的不断更新和发展。基于常规乳油剂型存在的以上亟待解决的问题，多数农药界专家提出未来农药剂型加工以水基化为主的应对策略，如加工成悬浮剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂、微囊悬浮剂等，但是这些水基化剂型对加工设备和加工技术要求比较苛刻，不利于我国当前众多生产乳油的老牌农药企业摆脱不远的将来常规乳油被禁产带来的资金和技术瓶颈等方面的困境。
松节油为萜烯类混合物，主要成份为α-蒎烯和β-蒎烯，属脂肪族环烃类化合物，是我国产量最大的绿色可再生林产精油之一。松节油对机体为低害试剂，不属国家规定的致职业病药品范畴；其沸点为139.1℃，折光率[nd20]为1.472和二甲苯接近，这些数据满足了松节油可以取代二甲苯的技术要求。已有报道在病理切片中用松节油代替二甲苯脱蜡，免除了二甲苯对病理技师的人体伤害，保护了工作人员的身体健康。另有资料报道，松节油在农药领域可用于合成农药增效剂和具有杀虫、除草、杀菌活性以及具有驱避和引诱作用的化学物质。冬青油(水杨酸甲酯)是一种无毒、无色且有香味的液体，现被广泛用在精细化工中作溶剂、防腐剂，也用作饮料、食品、牙膏、化妆品等的香料，以及用于生产止痛药、杀虫剂、擦光剂等。我国年产松节油6万t，深加工利用率仅为25％，在利用比例及品种上与国外有明显差距。冬青油除了从江南地区广泛种植的冬青植物叶片中提取得到，亦可用化学方法合成。综上可知松节油和冬青油两种精油均为来源广泛的绿色可再生资源，具有丰富的深入开发的资源基础。
发明内容
本发明目的在于针对现有技术中存在的不足而提供一种以植物油基溶剂松节油或松节油与冬青油的混合物替代鱼藤酮或鱼藤酮与辛硫磷复配常规乳油中的苯系物溶剂，并通过添加助剂加工成的一种用于防治多种农业害虫、害螨，尤其适合防治植食性螨类、蚜虫和斜纹夜蛾的绿色农药制剂。
本发明的植物油基杀虫杀螨剂，植物油基溶剂为松节油或松节油与冬青油的混合物，有效成分为鱼藤酮或鱼藤酮与辛硫磷的复配物。具体含有如下物质和重量百分比松节油5～75％，冬青油0～55％，鱼藤酮0.01～5％，余量为助剂。
在上述植物油基杀虫杀螨剂中植物油基溶剂松节油的优选含量为25～60％，冬青油的优选含量为0～45％；鱼藤酮优选含量为0.1～2％。
在上述植物油基杀虫杀螨剂中，还可含有辛硫磷，辛硫磷的重量是鱼藤酮的20～25倍。
在上述植物油基杀虫杀螨剂中，所述助剂及其重量百分比分别为助溶剂0～10％，乳化剂3～15％，天然促渗透剂0～20％，渗透剂0～5％，紫外线吸收剂0～5％，抗氧化剂0～5％，防冻剂0～5％。
在上述植物油基杀虫杀螨剂中，所述助剂的优选重量百分比分别为助溶剂0～5％，乳化剂5～10％，天然促渗透剂5～15％，渗透剂0.2～2％，紫外线吸收剂0.5～2％，抗氧化剂0.5～2％，防冻剂0～3％。
在上述植物油基杀虫杀螨剂中，所述助溶剂为乙酸乙酯，所述乳化剂为农乳500#(十二烷基苯磺酸钙)与OP-10(辛基酚聚氧乙烯基醚)的复合物，所述天然促渗透剂为兰桉油，所述渗透剂为JFC(月桂醇基聚氧乙烯基醚)，所述紫外线吸收剂为UV-P[2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑]，所述抗氧化剂为焦性油食子酸，所述防冻剂为丙三醇。
本发明的植物油基杀虫杀螨剂生产方法为将各个组分按配方称量药剂，依次加入混合，并在乳化机中搅拌均匀，经质量检验，最后制成成品。
本发明的植物油基杀虫杀螨剂与对应常规乳油相比，具有如下有益效果1.本发明研制的绿色制剂植物油基杀虫杀螨剂具有低毒、环境友好、所用植物油基溶剂为绿色可再生资源的特性，避免了对应常规乳油中的苯系物溶剂毒性和环境污染问题，同时有效地掩蔽了鱼藤酮与辛硫磷复配乳油中辛硫磷原药的不良气味，完全适合在生态农业和无公害防治技术中推广应用，具有极其显著的经济、社会和生态效益。
2.本发明研制的植物油基杀虫杀螨剂对植食性害螨、蚜虫和斜纹夜蛾增效作用显著。
3.光稳定性提高、持效期适宜，能够降低施药频率和防治成本，并有利于进一步减轻对环境的压力。
4.通过将常规乳油改造成植物油基新型乳油绿色制剂，为常规乳油生产企业带来新的生存和发展机遇，并将推动我国松节油和冬青油深加工利用途径的创新。
具体实施例方式
实施例1～9 实施例1～9的植物油基杀虫杀螨剂配方见表1，配方中各组分的含量均以重量百分比计。将各个组分按配方称量药剂，依次加入混合，并在乳化机中搅拌均匀，经质量检验，最后制成成品。其中鱼藤酮、辛硫磷母油、植物油基溶剂松节油与冬青油、助溶剂乙酸乙酯、乳化剂(农乳500#与OP-10的复合物)、天然促渗透剂兰桉油、渗透剂JFC、紫外线吸收剂UV-P、抗氧化剂焦性没食子酸、防冻剂丙三醇均为市售品。
表1植物油基杀虫杀螨剂配方实施例 注表中“-”表示不添加该组分。
实施例10 植物油基杀虫杀螨剂与常规乳油对柑桔全爪螨的毒力比较参照FAO推荐的玻片浸渍法测定2.5％植物油基鱼藤酮杀虫杀螨剂(实施例1)与常规乳油对柑桔全爪螨的毒力，将两药剂用自来水分别稀释成经预试的5个浓度，每浓度三次重复，每重复至少30头雌成螨，将试螨在各浓度药液中浸渍5s，用滤纸片迅速吸干螨体四周的余留药液，处理完成后将试螨置于T＝(25±1)℃，RH＝(60±10)％，L∶D＝14∶10的生化培养箱中培养，对照为清水。结果(见表2)表明，药后24h该植物油基杀虫杀螨剂对柑桔全爪螨的毒力显著高于常规乳油，二者相差1.83倍，证明该植物油基杀虫杀螨剂与相同有效成分含量的常规乳油相比对柑桔全爪螨增效作用显著。
表2植物油基杀虫杀螨剂与常规乳油对柑桔全爪螨的毒力比较
实施例11 植物油基鱼藤酮与辛硫磷复配杀虫杀螨剂与常规乳油对斜纹夜蛾三龄幼虫的毒力比较用叶片浸渍法测定18％植物油基鱼藤酮与辛硫磷复配杀虫杀螨剂(实施例6)与常规乳油对3龄斜纹夜蛾幼虫的毒力，将两药剂用自来水分别稀释成经预试的5个浓度，每浓度三次重复，每重复至少10头试虫，取新鲜无毒木薯叶片在各浓度药液中浸渍5s，处理完成后将试虫置于T＝(25±1)℃，RH＝(60±10)％，L∶D＝14∶10的生化培养箱中培养，对照为清水。结果(见表3)表明，药后24h该杀虫杀螨剂对3龄斜纹夜蛾幼虫的毒力显著高于常规乳油，二者相差2.23倍，证明该杀虫杀螨剂与相同有效成分含量的常规乳油相比对斜纹夜蛾增效作用显著。
表3 18％植物油基杀虫杀螨剂与常规乳油对3龄斜纹夜蛾幼虫的毒力比较
实施例12 植物油基鱼藤酮与辛硫磷复配杀虫杀螨剂与常规乳油对萝卜蚜的毒力比较采取potter喷雾法比较18％植物油基鱼藤酮与辛硫磷复配杀虫杀螨剂(实施例6)与常规乳油对萝卜蚜的毒力，将两药剂用自来水分别稀释成经预试的5个浓度，每浓度三次重复，每重复至少30头无翅成蚜，每处理叶片正、反面各喷1mL药液，处理完成后将试虫置于T＝(25±1)℃，RH＝(60±10)％，L∶D＝14∶10的生化培养箱中培养，对照为清水。结果(见表4)表明，药后24h该杀虫杀螨剂对萝卜蚜的毒力明显高于常规乳油，二者相差1.63倍，该杀虫杀螨剂与相同有效成分含量的常规乳油相比对萝卜蚜增效作用显著。
表4 18％植物油基杀虫杀螨剂与常规乳油对萝卜蚜的毒力比较
实施例13 植物油基鱼藤酮与辛硫磷复配杀虫杀螨剂与常规乳油对朱砂叶螨的毒力比较参照FAO推荐的玻片浸渍法测定18％植物油基鱼藤酮与辛硫磷复配杀虫杀螨剂(实施例6)与常规乳油对朱砂叶螨雌成螨的毒力，将两药剂用自来水分别稀释成经预试的5个浓度，每浓度三次重复，每重复至少30头雌成螨，用滤纸片迅速吸干螨体四周的余留药液，处理完成后将试虫置于T＝(25±1)℃，RH＝(60±10)％，L∶D＝14∶10的生化培养箱中培养，对照为清水。结果(见表5)表明，药后24h该杀虫杀螨剂对朱砂叶螨雌成螨的毒力显著高于常规乳油，二者相差2.25倍，该杀虫杀螨剂与相同有效成分含量的常规乳油相比对朱砂叶螨增效作用显著。
表5 18％植物油基杀虫杀螨剂与常规乳油对朱砂叶螨的毒力比较
实施例14 植物油基鱼藤酮及鱼藤酮与辛硫磷复配杀虫杀螨剂乳油光稳定性测定采用盆栽残效法来比较添加(实施例2、6)与未添加(实施例1、5)稳定剂的植物油基2.5％鱼藤酮和18％鱼藤酮与辛硫磷复配杀虫杀螨剂的光稳定性差异，将该植物油基2.5％鱼藤酮和18％鱼藤酮与辛硫磷复配杀虫杀螨剂用自来水分别稀释成25μg/mL和100μg/mL药液，分别喷于栽种在网室内未接触过药剂的木薯叶片上，于药后0d、3d、5d摘取叶片饲喂柑桔全爪螨和三龄斜纹夜蛾幼虫，处理完成后将试螨或试虫置于T＝(25±1)℃，RH＝(60±10)％，L∶D＝14∶10的生化培养箱中培养，对照为清水。结果(见表6)表明，添加光稳定剂的植物油基鱼藤酮杀虫杀螨剂施药后3d、5d的光稳定性均显著提高；植物油基鱼藤酮与辛硫磷复配杀虫杀螨剂光稳定性更是得到极显著提高，喷药后3d、5d两处理的24h校正死亡率分别为80.91％和65.12％，二者与对照均差异极显著，并且喷药5d后对照药剂几乎完全降解，证明通过添加适量紫外线吸收剂和抗氧化剂能显著提高鱼藤酮及其与辛硫磷复配杀虫杀螨剂的光稳定性，起到适当延长持效期和降低用药次数和成本，并有利于将对环境的不良影响最小化。
表6植物油基杀虫杀螨剂光稳定性试验结果
注以上结果均为三次重复的平均值，表中同列数据后标有“*”表示经t检验差异显著(p＜0.05)，“**”表示差异极显著(P＜0.01)。
权利要求
1.一种植物油基杀虫杀螨剂，含有如下组分和重量百分比松节油5～75％，冬青油0～55％，鱼藤酮0.01～5％，余量为助剂。
2.根据权利要求1所述的植物油基杀虫杀螨剂，其特征在于，含有如下组分和重量百分比松节油25～60％，冬青油0～45％，鱼藤酮0.1～2％，余量为助剂。
3.根据权利要求2所述的植物油基杀虫杀螨剂，其特征在于，还可含有辛硫磷，其重量是鱼藤酮的20～25倍。
4.根据权利要求1或2或3所述的植物油基杀虫杀螨剂，其特征在于，所述助剂及其重量百分比分别为助溶剂0～10％，乳化剂3～15％，天然促渗透剂0～20％，渗透剂0～5％，紫外线吸收剂0～5％，抗氧化剂0～5％，防冻剂0～5％。
5.根据权利要求4所述的植物油基杀虫杀螨剂，其特征在于，所述助剂及其重量百分比分别为助溶剂0～5％，乳化剂5～10％，天然促渗透剂5～15％，渗透剂0.2～2％，紫外线吸收剂0.5～2％，抗氧化剂0.5～2％，防冻剂0～3％。
6.根据权利要求4所述的植物油基杀虫杀螨剂，其特征在于，所述助溶剂为乙酸乙酯，所述乳化剂为农乳500#与OP-10的复合物，所述天然促渗透剂为兰桉油，所述渗透剂为JFC，所述紫外线吸收剂为UV-P，所述抗氧化剂为焦性油食子酸，所述防冻剂为丙三醇。
全文摘要
本发明涉及农业杀虫剂领域，具体公开了一种植物油基杀虫杀螨剂。本发明的植物油基杀虫杀螨剂，具体含有如下物质和重量百分比松节油5～75％，冬青油0～55％，鱼藤酮0.01～5％，余量为助剂。本发明采用植物油替代常规乳油中的苯系物溶剂加工而成的植物油基杀虫杀螨剂，克服了现有鱼藤酮及其复配常规农药乳油中存在的苯系物溶剂对哺乳动物毒性大、环境污染严重、耗费大量有机溶剂资源和存有一定抗性风险、鱼藤酮与辛硫磷光稳定性差、持效期短的缺陷。本发明研制的植物油基杀虫杀螨剂具有高效、低毒、环境友好、植物油基资源的绿色与可再生性、光稳定性好、生产工艺简单、成本低、抗性风险小的特点。
文档编号A01P7/02GK1826903SQ20061003496
公开日2006年9月6日 申请日期2006年4月13日 优先权日2006年4月13日
发明者曾鑫年, 熊忠华 申请人:华南农业大学