植物油基压敏粘合剂的制作方法
【专利摘要】一个实施方案为一种压敏粘合剂构件，其包含：(a)背衬基底；和(b)置于背衬基底上的压敏粘合剂组合物，其中压敏粘合剂组合物包括由以下物质制得的产物：(i)至少一种环氧化植物油与；(ii)二聚酸或其酸酐，三聚酸或其酸酐，多聚脂肪酸或其酸酐，或它们的混合物。另一个实施方案为一种压敏粘合剂构件，其包含：(A)背衬基底；和(B)置于背衬基底的压敏粘合剂组合物，其中压敏粘合剂组合物包括由以下物质制得的产物：(i)至少一种环氧化植物油与；(ii)预聚物或低聚物的两个链末端用羧酸基团封端的预聚物或低聚物，或预聚物或低聚物的支链和链末端中的至少两个用羧酸基团封端的支化的预聚物或低聚物，其中羧酸封端的预聚物或低聚物由(a)二元酸与(b)具有至少两个环氧基团的缩水甘油基或环氧化化合物、二元醇或多元醇、二胺、或它们的结合物反应制得。
【专利说明】植物油基压敏粘合剂
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求2011年12月7日提交的第61/568, 099号美国临时申请的优先权，其 全文纳入本文中。
【背景技术】
[0003] 压敏粘合剂（PSA)(又称为"自粘合剂"或"自粘接粘合剂"）为非反应性粘合剂， 当施加轻微压力时，其在室温下与多种不同的表面联结。不需要溶剂、热或辐射以活化粘合 齐U。其在压敏胶带和/或箔、多用途标签、便签、汽车装饰、包装、医疗和各种其他产品中具 有广泛的应用。
[0004] 目前，大部分市售可得的PSA衍生自橡胶、丙烯酸、改性丙烯酸和硅氧烷基配方， 它们主要是由基于石油化学品的聚合物制得。考虑到石油和天然气是将要耗尽的非可再 生资源，其在自然界中的供应有限且成本不断增加，提供可以由可再生天然材料制备的PSA 组合物是理想的。另外，特别希望PSA的制造和使用不产生环境污染。
[0005] 植物油为最丰富的可再生材料之一。在美国每年生产约200亿磅。目前，不到6 亿磅的大豆油用于工业应用。因此，有大量大豆油可用于新的工业应用。
[0006] 植物油主要为根据植物、作物和生长条件而具有不同组成的长链饱和脂肪酸和不 饱和脂肪酸的甘油三酯的混合物。不饱和脂肪酸中的双键可以通过合适的反应转化为更具 反应性的环氧乙烷部分（环氧官能团）。环氧化植物油（EV0)如环氧化大豆油（ES0)为市 售可得的并且在橡胶、塑料、树脂、涂料和各种热固性复合材料中广泛应用。
[0007] 使用植物油作为原料制备PSA具有许多优点，例如低成本、低毒性、固有的 生物可降解性和相当高的纯度。已经公开三种由植物油制备PSA的一般方法（见TO 2008/144703)。在第一种方法中，可自由基聚合的官能团例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基 团被首先引入至脂肪酸、脂肪酯（fatty ester)或植物油并随后通过自由基聚合方法例如 紫外辐射而聚合形成PSA。官能团的引入通常通过环氧化脂肪酯或环氧化油与丙烯酸/甲 基丙烯酸反应而实现。在聚合反应过程中，各种丙烯酸或甲基丙烯酸单体可用于与丙烯酸 酯化的脂肪酯/脂肪酸/油共聚。在该方法中，仍然使用基于石油化学品的丙烯酸酯。该 方法被认为是制备基于石油化学品的PSA的传统自由基聚合方法的扩展。在第二种方法 中，脂肪酯或植物油首先被环氧化。环氧化脂肪酯或环氧化植物油随后通过阳离子催化的 环氧环的开环聚合形成PSA。一些其他的环氧化合物可以与环氧化脂肪酯或环氧化植物油 共聚以改进PSA的性能。第三种方法包括脂肪酸、脂肪酯或植物油上的碳碳双键与其他可 自由基聚合的化合物如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯直接聚合。与干性油如桐油中的碳碳双键 不同，植物油中的大部分碳碳双键不是共轭的，因此在自由基聚合过程中具有相对低的反 应性。在该第三种方法中，脂肪酸、脂肪酯或植物油在自由基聚合前必须改性以形成共轭的 双键。
【发明内容】
[0008] 本文公开了压敏粘合剂组合物、压敏粘合剂构件（pressure sensitive adhesive construct)，制备压敏粘合剂组合物的方法和制备压敏粘合剂构件的方法。
[0009] 本文公开的一个实施方案是一种压敏粘合剂构件，其包括：
[0010] (A)背衬基底；和
[0011] (B)置于背衬基底上的压敏粘合剂组合物，其中压敏粘合剂组合物包括由以下物 质制得的产物
[0012] (i)至少一种环氧化植物油和；
[0013] (ii)二聚酸或其酸酐，三聚酸或其酸酐，多聚脂肪酸或其酸酐，或它们的混合物。
[0014] 本文公开的另一个实施方案为一种压敏粘合剂构件，其包括：
[0015] ㈧背衬基底；和
[0016] (B)置于背衬基底的压敏粘合剂组合物，其中压敏粘合剂组合物包括由以下物质 制得的产物
[0017] ⑴至少一种环氧化植物油和；
[0018] (ii)预聚物或低聚物的两个链末端用羧酸基团封端的预聚物或低聚物，或预聚物 或低聚物的支链和预聚物或低聚物的链末端中的至少两个用羧酸基团封端的支化的预聚 物或低聚物，其中羧酸封端的预聚物或低聚物由（a)过量的二元酸与（b)具有至少两个环 氧基团的缩水甘油基化合物或环氧化化合物、二元醇或多元醇、二胺、或它们的结合物反应 制得。
[0019] 本文公开的另一个实施方案为一种压敏粘合剂构件，其包括：
[0020] ⑴背衬基底；和
[0021] (II)置于背衬基底的压敏粘合剂组合物，其中压敏粘合剂组合物包含一种交联聚 酯缩合产物，其包括
[0022] (A)环氧化植物油组分和；
[0023] ⑶选自以下的组分：
[0024] (i)二聚酸或其酸酐，三聚酸或其酸酐，多聚脂肪酸或其酸酐，或它们的混合物；
[0025] (ii)预聚物或低聚物的两个链末端用羧酸基团封端的预聚物或低聚物，或预聚物 或低聚物的支链和预聚物或低聚物的链末端中的至少两个用羧酸基团封端的支化的预聚 物或低聚物，其中羧酸封端的预聚物或低聚物由（a)过量的与（b)具有至少两个环氧基团 的缩水甘油基化合物或环氧化化合物反应的二元酸、二元醇或多元醇、二胺、或它们的结合 物制得；或
[0026] (iii)⑴与（ii)的结合物。
[0027] 本文公开的另一实施方案为制备压敏粘合剂构件的方法，包括：
[0028] 使（i)至少一种环氧化植物油与（ii)二聚酸或其酸酐、三聚酸或其酸酐、多聚脂 肪酸或其酸酐、或它们的混合物反应；以及
[0029] 在背衬基底上由所得的反应产物形成压敏粘合剂。
[0030] 本文公开的另一实施方案为制备压敏粘合剂组合物的方法，包括：
[0031] (a)使（i)二元酸与（ii)至少一种试剂反应以提供预聚物或低聚物的两个链末端 用羧酸基团封端的预聚物或低聚物，或预聚物或低聚物的支链链末端中的至少两个用羧酸 基团封端的支化的预聚物或低聚物；以及
[0032] (b)使至少一种环氧化植物油与羧酸封端的预聚物或羧酸封端的低聚物反应以制 备压敏粘合剂组合物。
[0033] 本文还公开了制备压敏粘合剂组合物的方法，包括：
[0034] 使（i)至少一种环氧化植物油与（ii)二聚酸或其酸酐、三聚酸或其酸酐、多聚脂 肪酸或其酸酐、或它们的混合物反应以制备压敏粘合剂组合物，其中与环氧化植物油反应 的组分（ii)的量为组分（ii)中羧基与组分（i)中环氧基团的摩尔比为3:1至1:3。
[0035] 本文公开的另一实施方案为制备压敏粘合剂组合物的方法，包括：
[0036] (a)使至少一种环氧化植物油与至少一种一元酸或其酸酐反应得到改性的环氧化 植物油；以及
[0037] (b)使改性的环氧化植物油与（i)二聚酸或其酸酐、三聚酸或其酸酐、多聚脂肪酸 或其酸酐、或它们的混合物反应，或与（ii)预聚物或低聚物的两个链末端用羧酸基团封端 的预聚物或低聚物、或预聚物或低聚物的支链和链末端中的至少两个用羧酸基团封端的支 化的预聚物或低聚物反应，以制备压敏粘合剂组合物。
[0038] 本文还公开了一种方法，包括将本文公开的压敏粘合剂施用于第一基底并随后将 施用压敏粘合剂的第一基底粘性联结至第二基底上。
[0039] 上文由以下详细描述而更加显而易见，所述详细描述参考附图进行。
【专利附图】
【附图说明】
[0040] 图1示出用于制备本文公开的PSA和PSA构件的反应性挤出和反应性压延 (calendar)的结合。
【具体实施方式】
[0041] 如本文所使用，除非上下文另外清楚指出，单数术语"一个"、"一种"和"该"包括 复数指代。同样，如本文所使用，术语"包含"是指"包括"。
[0042] 术语"脂族"定义为包括如上描述的烷基、烯基、炔基、卤代烷基和环烷基基团。"低 级脂族"基团是具有1至10个碳原子的支化或未支化的脂族基团。
[0043] 术语"烷基"指的是1至24个碳原子的支化或未支化的饱和烃基，如甲基、乙基、正 丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、半基、癸基、十四烧基、十7K烧基、 二十烷基、二十四烷基等。"低级烷基"为具有1至10个碳原子的饱和支化或未支化烃。优 选的烷基具有1至4个碳原子。烷基可以为"取代的烷基"，其中一个或多个氢原子被取代 基如齒素、环烷基、烷氧基、氨基、羟基、芳基或羧基所替代。
[0044] 术语"芳基"指的是任何碳基的芳香族基团，包括但不限于苯基、萘基等。术语"芳 基"还包括"杂芳基"，其定义为具有至少一个并入到芳香族基团的环内的杂原子的芳香基 团。杂原子的实例包括但不限于氮、氧、硫和磷。芳基可以被一个或多个基团取代，包括但 不限于烧基、块基、稀基、芳基、齒素、硝基、氣基、醋、丽、醒、轻基、竣酸或烧氧基，或芳基可 以未被取代。
[0045] 术语"环烷基"指的是由至少三个碳原子组成的非芳香族碳基环。环烷基的实例包 括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。术语"杂环烷基"为如上所定义的环烷基， 其中环的至少一个碳原子被杂原子例如但不限于氮、氧、硫或磷所替代。
[0046] 术语"杂烷基"是指其中原本为烷基的主链中的至少一个碳原子被杂原子例如0、 S或N替代的烷基。
[0047] 如本文所述，预聚物可以为在预聚合反应后但在（进一步）聚合和固化反应之前 的反应产物混合物。反应混合物可由具有宽范围的分子量的多种聚合物组成。低聚物具有 较低的聚合度（相对低分子量）。预聚物混合物可包括低聚物或由低聚物组成。
[0048] 本文公开了基于环氧化植物油（EV0)的新的PSA组合物，以及制备PSA制剂、PSA 胶带和/或其箔、以及其他PSA产品的方法。通常，EV0与二聚酸、三聚酸和/或多聚脂肪 酸反应得到PSA。例如，本文中公开的制备PSA产物的方法是通过使至少一种EV0与二聚 酸反应实现，或通过先将二聚酸与至少一种二环氧化物（diepoxy)预聚合以制备两个链末 端用羧酸基团封端的热塑性环氧聚合物或低聚物、随后通过用至少一种EV0固化所得的热 塑性环氧聚合物或低聚物实现。对产物的化学结构进行特别设计以满足作为PSA应用的标 准。所述组合物的聚合物通常具有等于室温或低于室温的玻璃化转变温度T g，且具有适当 的化学和/或物理交联的密度，其使聚合物在足够的内聚强度（"干"）和良好的初期粘性 和粘合力之间达到平衡。例如，PSA组合物的T g可以为-100至50°C，优选-80至40°C，更 优选-50至30°C。应注意的是，应精细调节以满足PSA最终产品的不同要求。例 如，优选的用于低剥离标签的PSA应具有-50至-30°C的T g。优选的用于冷冻标签（freezer label)的PSA应具有-45至_301：的Tg。优选的用于低温标签的PSA应具有-25至-10°C 的Tg。优选的用于PSA胶带的PSA应具有-10至101：的Tg。优选的用于高剥离标签的PSA 应具有〇至l〇°C的Tg。优选的用于一次性用品的PSA应具10至30°C的Tg。交联密度就以 下方面而言是适于PSA的，S卩，最终组合物具有上述适当的1；、足够的内聚强度、以及良好的 初期粘性和粘合力。此外，可精细调节组合物的交联密度以满足PSA的标准以及PSA最终 产品的不同要求。
[0049] 本文公开的某些实施方案使得能够由EV0与二聚酸或其酸酐、三聚酸或其酸酐、 多聚脂肪酸或其酸酐、或它们的混合物反应直接制备PSA，或由EV0与两个链末端用羧酸基 团封端的预聚物或低聚物、或与支链和链末端中的至少两个用羧酸基团封端的支化或超支 化聚合物或低聚物反应直接制备PSA，前述预聚物或低聚物衍生自二元酸与二缩水甘油醚、 二环氧化合物、二醇、二胺或它们的结合物反应，后述支化或超支化聚合物或低聚物衍生自 多元酸与具有至少两个环氧基团的缩水甘油基化合物或环氧化化合物、二醇或多元醇、二 胺或它们的混合物反应。EV0/ "二元酸"反应产物的进一步反应对于使其能够用作PSA不 是必要的。
[0050] 本文公开的PSA粘合剂组合物的某些实施方案在室温下表现出粘合性或胶粘性、 无味、且不是用有机溶剂和/或有毒催化剂制备，仅仅由可再生材料组成（即，它们不是由 化石燃料例如石油化学品或煤基化学品制备或衍生）。
[0051] 在一个实施方案中，PSA组合物包括在升温下由至少一种EV0和能得到PSA的二 聚酸、三聚酸和/或多聚脂肪酸、和任选地至少一种一元酸或其酸酐衍生物制备的聚酯缩 合产物。
[0052] EV0可以通过将植物油的至少部分双键转化为更具反应性的环氧乙烷部分而由植 物油制备。在具体的实施方案中，"EV0"通常指的是使用任何方法例如所谓的原位过甲酸 方法（其在工业中应用最广）将植物油的双键完全或部分环氧化所得的植物油的任意衍生 物。在本文中，"植物油"指的是一类多不饱和甘油三酯，其由三个连接至甘油分子的脂肪酸 组成。通常，脂肪酸为每个链具有多个双键的长链（C12至C24或甚至更长）材料。植物油 可以为棕榈油、橄榄油、低芥酸菜子油、玉米油、棉籽油、大豆油、亚麻籽油、菜籽油、蓖麻油、 椰油、棕榈仁油、米糠油、红花油、芝麻油、葵花油或其他多不饱和植物油（包括天然存在和 基因改性二者）或其混合物。也可以用作"EVO"组分的合适的多不饱和甘油三酯还可以包 括海洋来源的不饱和油，如鲱鱼油，沙丁鱼油，青鱼油。在某些实施方案中，如果需要，可以 在一种混合物中使用多于一种EVO。EVO通常具有明显大于2的官能度（包括环氧基团和 其可能的羟基基团），当与二聚酸、三聚酸、和/或多聚脂肪酸聚合时可以得到具有相当高 交联密度的聚合物，并且因此增加了聚合物的模量和降低了其作为PSA的实用性。因此，在 一些实施方案中，进行组合物的改性和/或优化反应条件以获得适合用于PSA组合物的具 有适当交联密度的聚酯。交联密度和/或聚合物模量应适于PSA，以使得最终组合物具有上 述适当的T g、足够的内聚强度、以及良好的初期粘性和粘合力。此外，可精细调节交联密度 和/或聚合物模量以满足PSA的标准和最终PSA产品的不同要求。EVO如ESO和环氧化亚 麻杆油也易于由供应商例如 Spectrum Chemical Mfg Corp，California 和 Sigma-Aldrich Corp，Missouri 购得。
[0053] EVO每个甘油三酯可以包含约1. 5至约6个环氧基团（或甚至更多）。优选EVO 包含2至5、更优选2. 5至4. 5个官能度（环氧数目）。EVO的环氧官能度可以通过使少于 起始植物油所有双键量的双键环氧化而控制。或者，根据具体的实施方案，本发明PSA组合 物中使用的高官能度EV0可以任选地通过与至少一种一元酸或其酸酐衍生物（"改性剂"） 反应而改性以降低其环氧官能度，并在随后的与二聚酸、三聚酸和/或多聚脂肪酸的聚合 中--如下文更详细描述--以降低交联的比率和密度。EV0(或改性的EV0)的环氧官能 度决定了 EV0与二聚酸、三聚酸和/或多聚脂肪酸的聚合中的交联的比率和密度。改性剂 的使用和用量以及聚合温度和时间的选择同样为最终决定PSA性能的因素。
[0054] 在某些实施方案中，EV0(可以为如本文所述的改性的EV0)与二聚酸、三聚酸和/ 或多聚脂肪酸反应。这些化合物的每个分子可含有两个以上羧酸官能团，其包括但不限于， 二聚酸、三聚酸、多聚脂肪酸（包括其可通过加氢得到的饱和形式）、或它们的混合物。二 聚酸、或二聚脂肪酸是可通过使不饱和脂肪酸通常在粘土（例如，蒙脱石粘土）催化剂下二 聚合制备得到的二羧酸。同样地，三聚酸和多聚脂肪酸为其中所得分子分别由三个和更多 个脂肪酸分子组成的相应产物。尽管三聚酸和多聚脂肪酸分别由三个和更多个羧酸基团 组成，但从缩聚化学的角度来说它们也可以被认为是"二元酸"。妥尔油脂肪酸（tall oil fatty acid)(主要由油酸和亚油酸组成）和其他植物油的脂肪酸（例如，芥酸、亚麻酸）、 海洋油的脂肪酸或动物脂（例如，高油酸动物脂）的脂肪酸可以为制备二聚酸、三聚酸和多 聚脂肪酸或其混合物的原料。（见，例如"Preparation of Meadowfoam Dimer Acids and Dimer Esters and Their Use as Lubricants'll A. Burg和R.Kleiman(JAOCS. 1991),"Fats and oils as oleochemical raw materials'K. Hill (Pure Appl. Chem. 2000)) 〇 二聚酸、三 聚酸或多聚脂肪酸可以由植物油制备或衍生意味着PSA组合物可以完全由可再生资源制 备。
[0055] 在某些实施方案中，二聚酸为不饱和脂肪酸的二聚物、或二聚物和少量（至多10 重量％)不饱和脂肪酸单体或三聚物的混合物。三聚酸为不饱和脂肪酸的三聚物、或三聚 酸和少量（至多10重量％ )不饱和脂肪酸单体或二聚物的混合物。多聚脂肪酸含有4个 或更多个不饱和脂肪酸残基。二聚酸、三聚酸或多聚脂肪酸可以为二聚、三聚或多聚不饱和 脂肪酸的混合物。优选的不饱和脂肪酸包括每个分子含有12至24个碳原子和至少一个不 饱和键的羧酸。优选的含有一个不饱和键的酸包括例如油酸、反油酸和二十二烯酸。优选 的含有两个不饱和键的脂肪酸包括山梨酸和亚油酸。优选的含有三个或更多个不饱和键的 脂肪酸包括亚麻酸和花生四烯酸。二聚酸、三聚酸或多聚脂肪酸可部分或完全氢化。示例 性的二聚酸具有以下结构：
【权利要求】
1. 一种压敏粘合剂构件，其包括： (A) 背衬基底；和 (B) 置于背衬基底上的压敏粘合剂组合物，其中压敏粘合剂组合物包括由以下物质制 得的产物 (i) 至少一种环氧化植物油和； (ii) 二聚酸或其酸酐，三聚酸或其酸酐，多聚脂肪酸或其酸酐，或它们的混合物。
2. -种压敏粘合剂构件，其包括： (A) 背衬基底；和 (B) 置于背衬基底上的压敏粘合剂组合物，其中压敏粘合剂组合物包括由以下物质制 得的产物 (i) 至少一种环氧化植物油与； (ii) 预聚物或低聚物的两个链末端用羧酸基团封端的预聚物或低聚物，或预聚物或低 聚物的支链和链末端中的至少两个用羧酸基团封端的支化的预聚物或低聚物，其中羧酸封 端的预聚物或羧酸封端的低聚物由（a)过量的二元酸与（b)具有至少两个环氧基团的缩水 甘油基化合物或环氧化化合物、二元醇或多元醇、二胺、或它们的结合物反应制得。
3. -种压敏粘合剂构件，其包括： ⑴背衬基底；和 (II)置于背衬基底上的压敏粘合剂组合物，其中压敏粘合剂组合物包含一种交联聚酯 缩合产物，其包括 (A) 环氧化植物油组分和； (B) 选自以下的组分： (i) 二聚酸或其酸酐，三聚酸或其酸酐，多聚脂肪酸或其酸酐，或它们的混合物； (ii) 预聚物或低聚物的两个链末端用羧酸基团封端的预聚物或低聚物，或预聚物或低 聚物的支链和链末端中的至少两个用羧酸基团封端的支化的预聚物或低聚物，其中羧酸封 端的预聚物或低聚物由（a)过量的二元酸与（b)具有至少两个环氧基团的缩水甘油基化合 物或环氧化化合物、二元醇或多元醇、二胺、或它们的结合物反应制得；或 (iii) (i)与（ii)的结合物。
4. 权利要求1的构件，其中（ii)包括二聚酸。
5. 权利要求3的构件，其中组分（B) (i)包括二聚酸。
6. 权利要求1、3、4或5中任一项的构件，其中二聚酸每分子平均具有两个羧酸基团。
7. 权利要求1或3至6中任一项的构件，其中二聚酸为油酸和/或亚油酸的二聚物。
8. 权利要求1或3的构件，其中组分（ii)包括三聚酸。
9. 权利要求1或3的构件，其中组分（ii)包括多聚脂肪酸。
10. 权利要求1至9中任一项的构件，其中环氧化植物油为环氧化的大豆油。
11. 权利要求1至10中任一项的构件，其中压敏粘合剂组合物包括至少约50重量％所 述产物，基于压敏粘合剂组合物的总重量计。
12. 权利要求1至11中任一项的构件，其中压敏粘合剂以2至10mg/cm2的涂布水平置 于背衬基底上。
13. 权利要求1至12中任一项的构件，其中环氧化植物油与一元酸或其酸酐反应以生 成改性的环氧化植物油，随后使改性的环氧化植物油与组分（ii)反应。
14. 权利要求2或3的构件，其中二元酸包括二聚酸。
15. 权利要求2或3的构件，其中二元酸包括癸二酸。
16. 权利要求2、3、14或15中任一项的构件，其中二元酸与二缩水甘油基醚反应。
17. 权利要求1或2的构件，其中压敏粘合剂组合物包含一种聚合物，该聚合物为（i) 与（ii)的反应产物。
18. -种制备压敏粘合剂构件的方法，包括： 使（i)至少一种环氧化植物油与（ii)二聚酸或其酸酐、三聚酸或其酸酐、多聚脂肪酸 或其酸酐、或它们的混合物反应；以及 在背衬基底上由所得反应产物形成压敏粘合剂。
19. 权利要求18的方法，其中所述方法包括： 初始使环氧化植物油与组分（ii)反应以生成一种预聚物产物； 将预聚物产物施于背衬基底上或防粘衬里上；以及 进一步使预聚物产物反应以生成压敏粘合剂组合物。
20. 权利要求19的方法，其中初始的环氧化植物油与组分（ii)的反应包括在30至 300°C的温度下加热环氧化植物油与组分（ii)的混合物。
21. 权利要求19或20的方法，其中进一步的预聚物产物的反应包括在100至300°C的 温度下加热置于背衬基底上的预聚物产物。
22. 权利要求18至21中任一项的方法，其中首先使环氧化植物油与至少一种一元酸或 酸酐反应，得到改性的环氧化植物油；并且使改性的环氧化植物油与组分（ii)反应。
23. 权利要求18至22中任一项的方法，其中与环氧化植物油反应的组分（ii)的量为 使组分（ii)的羧酸基团与环氧化植物油的环氧基团的摩尔比为3:1至1:3。
24. 权利要求22的方法，其中与环氧化植物油反应的一元酸或酸酐的量足够使每1摩 尔改性环氧化植物油中留下1. 5至6环氧基团。
25. 权利要求19至24中任一项的方法，其中 将预聚物产物施于一片防粘衬里或背衬基底上； 将一片背衬基底置于与所述防粘衬里相对的预聚物涂层的表面，或将一片防粘衬里置 于与所述背衬基底相对的预聚物涂层的表面，以形成防粘衬里/预聚物产物/背衬基底组 件； 对所得组件施压；并且 至少将背衬基底或防粘衬里上的预聚物产物加热以制备压敏粘合剂组合物。
26. 权利要求18的方法，其中所述方法包括： 初始使环氧化植物油与组分（ii)反应，以制备预聚物产物； 将预聚物产物施加至第一防粘衬里上； 将第二防粘衬里置于与第一防粘衬里相对的预聚物涂层表面上以形成第一防粘衬里/ 预聚物产物/第二防粘衬里组件； 对所得组件施压； 将得到的组件加热； 移除第二防粘衬里；并且 将背衬基底放置于与第一防粘衬里相对的预聚物涂层的表面上以形成第一防粘衬里/ 预聚物产物/背衬基底组件。
27. 权利要求26的方法，其中第一防粘衬里和第二防粘衬里各自具有对预聚物产物不 同的粘合排斥特性。
28. 权利要求26或27的方法，其中初始的环氧化植物油与组分（ii)的反应包括在30 至300°C的温度下加热环氧化植物油与组分（ii)的混合物。
29. 权利要求26至28中任一项的方法，其中在100至300°C的温度下加热得到的组件。
30. 权利要求18的方法，其中组分（i)与（ii)为仅有的用于形成压敏粘合剂的聚合物 形成反应物。
31. 权利要求18至30中任一项的方法，还包括，使环氧化植物油与一元酸或其酸酐反 应以生成改性的环氧化植物油，随后使改性的环氧化植物油与组分（ii)反应。
32. 权利要求18至31中任一项的方法，还包括，使组分（ii)或其他二元酸与一种试剂 反应以提供一种预聚物或低聚物的两个链末端用羧酸基团封端的预聚物或低聚物，或一种 支链和链末端中的至少两个用羧酸基团封端的支化的预聚物或低聚物，并随后使羧酸封端 的预聚物或羧酸封端的低聚物与环氧化植物油反应。
33. 权利要求18至32中任一项的方法，其中组分（ii)包括二聚酸。
34. 权利要求18至32中任一项的方法，其中组分（ii)包括癸二酸。
35. -种制备压敏粘合剂组合物的方法，包括： (a) 使至少一种环氧化植物油与至少一种一元酸或其酸酐反应得到改性的环氧化植物 油；以及 (b) 使改性的环氧化植物油与二聚酸或其酸酐、三聚酸或其酸酐、多聚脂肪酸或其酸 酐、或它们的混合物反应，以制备压敏粘合剂组合物。
36. -种制备压敏粘合剂组合物的方法，包括： 使（i)至少一种环氧化植物油与（ii)二聚酸或其酸酐、三聚酸或其酸酐、多聚脂肪酸 或其酸酐、或它们的混合物反应以制备压敏粘合剂组合物，其中与环氧化植物油反应的组 分（ii)的量为使组分（ii)中的羧基与组分（i)中的环氧基团的摩尔比为3:1至1:3。
37. -种制备压敏粘合剂组合物的方法，包括： (a) 使（i)二元酸与（ii)至少一种试剂反应以提供一种预聚物或低聚物的两个链末端 用羧酸基团封端的预聚物或低聚物，或一种预聚物或低聚物的支链和预聚物或低聚物的链 末端中的至少两个用羧酸基团封端的支化的预聚物或低聚物，以及 (b) 使至少一种环氧化植物油与羧酸封端的预聚物或羧酸封端的低聚物反应以制备压 敏粘合剂组合物。
38. 权利要求37的方法，其中二元试剂包括二聚酸，且至少一种试剂包括二缩水甘油 基醚。
39. 权利要求37的方法，其中二元试剂包括癸二酸，且至少一种试剂包括二缩水甘油 基醚。
40. 权利要求37的方法，其中至少一种试剂包括二缩水甘油基醚、含有至少两个环氧 基的环氧化化合物、二元醇、二胺或其结合物。
41. 权利要求37至41中任一项的方法，其中与环氧化植物油反应的羧酸封端的预聚物 或羧酸封端的低聚物的量为使羧基与环氧基的摩尔比为3:1至1:3。
42. 通过权利要求35的方法制备的压敏粘合剂组合物。
43. 通过权利要求36的方法制备的压敏粘合剂组合物。
44. 通过权利要求37的方法制备的压敏粘合剂组合物。
【文档编号】C09J163/00GK104105770SQ201280069136
【公开日】2014年10月15日 申请日期:2012年12月5日 优先权日:2011年12月7日
【发明者】K·李, A·李 申请人:由俄勒冈州高等教育管理委员会代表的俄勒冈州立大学