包含取代的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺的杀真菌混合物的制作方法

专利名称：：包含取代的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺的杀真菌混合物的制作方法包含取代的l-曱基吡唑-4-基甲酰苯胺的杀真菌混合物本发明涉及杀真菌混合物，其以协同增效有效量包含如下化合物作为活性组分1)至少一种式I的l-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺R1、^其中各取代基如下所定义X为氧或石危；R1为C广Ct烷基或d-C4卣代烷基；Rz为氢或面素；R3、W和RS相互独立地为M、硝基、闺素、d-C4烷基、C广Q卤代烷基、C广C4烷氧基、d-C4囟代烷l^或d-C4烷硫基；2)至少一种选自活性化合物组A)-F)的活性化合物II:A)选自如下的唑类双苯三喳醇(bitertanol)、糠菌峻(bromuconazole)、环峻醇(cyproconazole)、鳴醚峻(difenoconazole)、烯峻醇(diniconazole)、烯菌灵(enilconazole)、氧峻菌(epoxiconazole)、全峻菌酮(fluquinconazole)、腈苯峻(fenbuconazole)、氟珪峻(flusilazole)、粉喳醇(flutriafol)、己喳醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊峻醇(ipconazole)、环戊哇菌(metconazole)、腈菌峻(myclobutanil)、戊菌峻(penconazole)、丙环哇(propiconazole)、丙硫菌哇(prothioconazole)、桂氟哇(simeconazole)、三峻酮(triadimefon)、峻菌醇(triadimenol)、戊唾醇(tebuconazole)、氟醚峻(tetracoiiazole)、戊叉峻菌(triticonazole)、丙氯灵(prochloraz)、矛舀瘋酉旨(pefurazoate)、烯菌灵(imazalil)、氟菌峻(triflumizole)、氛霜峻(cyazofamid)、笨菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、弟必灵(thiabendazole)、麦穗宁(fuberidazole)、噢峻菌胺(ethaboxam)、氣峻灵(etridiazole)和土菌消(hymexazole);B)选自如下的嗜球果伞素类(strobilurins):腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、婦將菌酉旨(enestroburin)、氣P密菌酉旨(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、將醚菌胺(orysastrobin)、咬氧菌酉旨(picoxystrobin)、峻菌胺西旨(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)或(2-氯-5-[l-(3-甲基千氧亚氨基)乙基千基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-曱基吡咬-2-基曱氧亚氨基)乙基千基)氨基甲酸甲酯、2-(邻-(2,5-二曱基苯氧基亚曱基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯；C)选自如下的羧酰胺萎锈灵(carboxin)、苯霜灵(benalaxyl)、啶酰菌胺(boscalid)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、吹吡唑灵(furametpyr)、丙氧灭綉胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精曱霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、，港霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、他镶菌胺(penthiopyrad)、溴氟峻菌(thifluzamide)、塞酰菌胺(tiadinil)、3，4-二氯-N-(2-氰基苯基)异瘗唑-5-甲酰胺、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(picobenzamid)、苯酰菌胺(zoxamide)、氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、]\-(2-{4-[3-(4画氯苯基)丙-2-炔氧基-3-甲氧苯基}乙基)-2-甲磺酰氨基-3-曱基丁酰胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)-丙-2-炔氧基卜3-甲氧苯基)乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧織M各曱基丁酰氨基)丙酸甲酯、式III化合物其中R"为甲基或乙基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>N-(4，-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-曱酰胺、N-(4，-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4，-氯-3、氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-曱基瘗唑-5-甲酰胺、]\-(3，，4，-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-l-曱基吡唑-4-甲酰胺、N-(3'，4'-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-l-甲基吡唑_4-曱酰胺和^(2-^&苯基)-3，4-二氯异瘗唑-5-甲酰胺；D)选自如下的杂环化合物氟咬胺(fluazinam)、啶斑將(pyrifenox)、磺嗜菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嗜菌胺(mepanipyrim)、氟苯嗜吱醇(nuarimol)、二曱嘧菌胺(pyrimethanil)、漆氨灵(triforine)、拌种咯(fenpiclonil)、氟^恶菌(fludioxonil)、4-十二烷基-2,6-二曱基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、丁笨吗淋(fe叩ropimorph)、克淋菌(tridemorph)、苯錄咬(fenpropidin)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酉同(vinclozolin)、，:港唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异噢菌酮(octhilinone)、漆菌灵(probenazole)、5-氯画7-(4-曱基艰咬-l-基)-6-(2，4，6画三氟苯基)-[l，2，4]三唑并[l，5-a嘧啶、敌菌灵(anilazine)、哒菌清(diclomezine)、咯会酮(pyroquilon)、丙氧奮淋(proquinazid)、三环喳(tricyclazole)、式IV化合物(2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮)蓬二喳素(acibenzolar-S-methyl)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、棉隆(dazomet)、灭菌丹(folpet)、氰菌胺(fenoxanil)、奮氧灵(quinoxyfen)和式V的N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲咪-l-磺酰基)-[l，2，4]三唑-l-磺酰胺E)选自如下的氨基甲酸盐类代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、4戈森联(metiram)、福美4失(ferbam)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、乙霉威(diethofencarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、苯蓬菌胺(flubenthiavalicarb)、百维灵(propamocarb)、N-(l-(l-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯、式VI的3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基絲-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯其中Z为N或CH;F)选自如下的其他杀真菌剂胍类多果定(dodine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍盐(guazatine)，抗菌素类春雷素(kasugamycin)、链霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxins)、井冈霉素(validamycinA)，硝'基苯基f汴生物乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)，含硫的杂环基化合物二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane)，有机金属化合物三苯锡基盐，如薯瘋锡(fentinacetate),有才几辨化合物克痘散(edifenphos)、异稻痘净(iprobenfos)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)，有机氯化合物百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、四氯笨酞(phthalide)、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene)、曱基托布津(thiophanate-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)，无机活性化合物波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫，其他环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、曱菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、吹氨丙灵(furalaxyl)、苯菌酮(metrafenone)和螺巧恶茂胺(spiroxamine)。此外，本发明涉及一种使用至少一种化合物I和至少一种活性化合物COOCK和式VII的氨基甲酸酯肟醚:II的混合物防治有害真菌的方法，化合物I和活性化合物II在制备该类混合物中的用途以及包含这些混合物的组合物和种子。上面称为组分l)的式I的l-甲基吡唑-4-基曱酰苯胺、其制备及其对有害真菌的作用由文献已知(例如参见EP-A545099、EP-A589301和WO99/09013)，或者它们可以其中所述方式制备。其中X为硫的化合物I例如可以通过硫化其中X为氧的对应化合物I而制备(例如参见D.Petrova&K.Jakobcic,Croat.Chem.Acta15，49(1976)以及WO01/42223)。然而，已知的式I的l-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺尤其在低施用率下并不完全令人满意。作为组分2)的上述活性化合物II、其制备及其对有害真菌的作用通常是已知的(例力口参见http:〃www.hclrss.demon.co.uk/index,html);它们可以市购。苯霜灵，N-(苯基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸曱酯(DE2903612);曱霜灵，N-(曱氧基乙酰基)-N-(2，6-二曱苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB1500581);甲呋酰胺，(RS)-a-(2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰胺基)-，丁内酯[CASRN58810誦48陽3];喁霜灵，N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)乙酰胺(GB2058059);4-十二烷基-2，6-二曱基吗啉，包含65-75%2，6-二甲基吗啉和25-35%2，5-二甲基吗啉的"4-烷基-2，5(或2，6)-二曱基吗啉"，其中超过85%为4-十二烷基-2，5(或2，6)-二甲基吗啉且其中"烷基，，还包括辛基、癸基、十四烷基和十六烷基以及其中顺/反比为1:1[CASRN91315-15-0];多果定，l-十二烷基胍乙酸盐(PlantDis.Rep.，第41巻，第1029页(1957));吗菌灵，4-环十二烷基-2，6-二甲基吗啉(DE-A1198125);丁苯吗啉，(RS)-顺式-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基卜2，6-二甲基吗啉(DE-A2752096);苯锈啶，(RS)-l-[3-(4-叔丁基苯基)-2-曱基丙基哌啶(DE-A2752096);双胍盐，由工业级亚氨基二(八亚曱基)二胺的酰胺化得到的反应产物的混合物，包含各种胍和多胺[CASRN108173-90-6；双胍辛醋酸盐，l，l'-亚氨基二(八亚甲基)双胍(Congr.PlantPathol.,l.,第27页(1968));螺，嗯茂胺，(8_叔丁基-1，4-二氧杂螺[4.5]癸-2-基)二乙基胺(EP-A842);克啉菌，2，6-二甲基-4-十三烷基吗啉(DE-A1164152);二甲嘧菌胺，4,6-二甲基嘧咬-2-基苯基胺(DD-A151404);嗜菌胺，(4-甲基-6-丙-l-炔基嘧咬-2-基)苯基胺(EP-A224339);环丙嘧咬，(4-环丙基-6-曱基嘧淀-2-基)苯基胺(EP-A310550);放线菌酮，4-((2R)-2-[(lS，3S，5S)-3，5-二曱基-2-氧代环己基-2-羟基乙基}哌咬-2，6画二酮CASRN66画81-9];灰黄霉素，7-氯-2，，4，6-三甲氧基-6，-曱基螺[苯并呋喃-2(3H)，l，-环己-2，-烯卜3,4，-二酮[CASRN126-07-8];春雷素，3-0-[2-氨基-4-[(羧基亚氨基曱基)氨基]-2，3，4，6-四脱氧-a-D-阿拉伯吡喃己糖基-D-手性肌醇[CASRN6980-18-3];多马霉素，(8E，14E，16E，18E，20E)-(lR，3S，5R，7R，12R，22R，24S,25R，26S)-22-(3-氨基-3，6-二脱氧-p-D-吡喃甘露糖基氧基)-l，3，26-三羟基-12-曱基-10-氧代-6，11，28-三氧杂三环[22.3.1.05，7二十八碳-8，14，16，18,20-五烯-25-甲酸[€入8RN7681-93-8];多氧霉素，5-(2-氨基-5-0-氨基甲酰基-2-脱氧-L-木质酰胺基)-l-(5-羧基-l，2，3，4-四氢-2，4-二氧代嗜啶-l-基)-l，5-二脱氧-P-D-呋喃阿洛糖醛酸[CASRN22976-86-9；链霉素，1，l'-U-L-(l，3，5/2，4，6)-4-[5-脱氧-2-0-(2-脱氧-2-甲基^J^-a-L-吡喃葡糖基)-3-C-甲酰基-a-L-呋喃来苏糖基氧基-2，5，6-三羟基亚环己-1，3-基}双胍(J.Am.Chem.Soc.，第69巻，第1234页(1947));双苯三唑醇，P-([l，l，-联苯]-4-基氧基)-a-(l，l-二甲基乙基)-111-1，2，4-三唑画1-乙醇(DE2324020);糠菌唑，l-[[4-溴-2-(2，4-二氯苯基)四氬-2-呋喃基甲基]-lH-[l，2，4]-三唑(Proc.19卯Br.Crop.Prot.Conf.-PestsDis.，第1巻，第459页)；环唑醇，2-(4-氯苯基)-3-环丙基-l-[l，2，4]三哇-l-基丁-2-醇(US4664696);噁醚唑，1-{2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基-4-甲基-[l,3二氧戊环-2-基甲基卜1H-[1，2，4]三唑(GB-A2098607);烯唑醇，((JE)-lH(2，4-二氯苯基)亚甲基卜oKl，l-二曱基乙基)-lH-l，2,4-三唑國l-乙醇(NoyakuKagaku，1983，第8巻，第575页)；烯菌灵，l-[2-(2，4-二氯苯基)-2-(2-丙烯ltJ0乙基]4H-咪唑(Fruits，1973，第28巻，第545页)；氧唑菌，(2RS，3SR)-l-[3-(2-氯苯基)-2，3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基卜lH-l,2，4-三嗤(EP-A196038);腈苯唑，a画[2-(4-氯苯基)乙基-a曙苯基画lH-l，2，4画三唑画l画丙腈(Proc.1988Br.CropProt.Conf.-PestsDis.,第1巻，第33页)；会唆菌酮，3-(2，4-二氯苯基)-6-氟-2-[l，2,4]三唑-l-基-3H-喹唑啉-4-酮(Proc.Br.CropProt.Conf.-PestsDis.,5-3,411(1992》；氟硅唑，l-([二(4-氟苯基)曱JJ^基]曱基〉-lH-l，2，41三唑(Proc.Br.CropProt.Conf,PestsDis.,第1巻，第413页(1984));粉唑醇，01-(2-氟苯基)-01-(4-氟苯基)-111-1，2，4-三唑-1-乙醇(EP-A15756);己唑醇，2-(2，4-二氯苯基)-l-[l，2，4三唑-l-基己-2-醇(CASRN79983-71-4);环戊唑醇，2-[(4-氯苯基)曱基1-5-(1-甲基乙基)-l-(lH-l,2，4-三唑-l-基甲基)环戊醇(EP-A267778);环戊唑菌，5-(4-氯卡基)-2，2-二甲基-l-[l，2，4]三唑-l-基甲基环戊醇(GB857383);腈菌唑，2-(4-氯苯基)-2-[l，2，4]三唑-l-基曱基戊腈(CASRN88671-89-0);戊菌唑，l-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-lH-[l，2，4三唑(PesticideManual,第12版(2000),第712页)；丙环唑，l-[[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-l，3-二氧戊环-2-基]甲基]-lH-l,2，4-三喳(BE835579);丙氯灵，N-(丙基-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基)咪唑-l-曱酰胺(US3991071);丙石危菌喳，2-[2-(l-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基卜2，4-二氢[l，2，4]三唑-3-石克酮(WO96/16048);硅氟唑，a-(4-氟苯基)-a-[(三曱基甲硅烷基)曱基卜1H-1，:2，各三唑-l-乙醇[CASRN149508-卯-7，戊唑醇，l-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-[l，2，4三唑-l-基甲基戊-3-醇(EP-A40345);氟醚唑，l-[2-(2，4-二氯苯基)-3-(l，l，2,2-四氟乙氧基)丙基-lH-l，2，4-三唑(EP画A234242);三唑酮，l-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-l-(lH-l，2，4-三唑-l-基)-2-丁酮(BE793867);唑菌醇，(5-(4-氯苯氧基)-a-(l，l-二甲基乙基)-lH-l，2，4-三唑-l-乙醇(DE-A2324010);氟菌唑，(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧基-1-[1，2,4三唑-l-基亚乙基)胺(JP-A79/119462);戊叉唑菌，(5E)-5-[(4-氯苯基)亚甲基-2，2-二曱基-l-(lH-l，2，4-三唑-l-基甲基)环戊醇(FR2641277);异丙定，N-异丙基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代咪唑烷-l-甲酰胺(GB1312536);甲菌利，(RS)-3-(3，5-二氯苯基)-5-曱氧基曱基-5-曱基-l，3-噁唑烷-2,4-二酮[CASRN54864-61-8];杀菌利，N-(3，5-二氯苯基)-l，2-二甲基环丙烷-l,2-二甲酰亚胺(US3903090);烯菌酮，3-(3，5-二氯苯基)-5-曱基-5-乙烯基喷、唑烷-2,4-二酮(DE-A2207576);福美铁，二甲基^^克代絲甲酸铁(3+)(US1972961);代森钠，亚乙基二(二硫代氨基甲酸)二钠(US2317765);代森锰，亚乙基二(二硫代^J^曱酸)锰(US2504404);代森锰锌，亚乙^i^(二硫代氨基曱酸)锰聚合物锌盐配合物(GB996264);威百亩，曱1^硫代氨基甲酸(US2791605);代森联，亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锌氨合物(US3248400);甲基代森锌，亚丙基二(二硫代氨基甲酸)锌聚合物(BE611960);福代锌，二(二甲基二硫代絲甲酸根合-KS，KS')[n-[[l，2-亚乙基二[二硫代氨基曱酸根合曙KS，KS'I(2-)]]二[锌[CASRN64440-88-6；福美双，二(二甲基J危代氨基甲^J^)^5危化物(DE-A642532);福美锌，二曱l^i^代J^甲酸盐[CASRN137-30-4];代森锌，亚乙^(二硫代氨基甲酸)锌(US2457674);敌菌灵，4，6-二氯-N-(2-氯苯基)-l，3，5-三瘵-2-胺(US2720480);苯菌灵，N-丁基-2-乙酰氨基苯并咪喳-l-甲酰胺(US3631176);咬酰菌胺，2-氯-N-(4，-氯联^2-基)烟酰胺(EP-A545099);多菌灵，(1H-苯并咪唑-2-基)氨基甲酸甲酯(US3657443);萎锈灵，5,6-二氢-2-曱基-N-苯基-l，4-氧硫杂芑-3-甲酰胺(US3249499);氧化萎锈灵，5，6-二氢-2-曱基-1，4-氧硫杂芑-3-甲酰苯胺4，4-二氧化物(US3399214);氰霜唑，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-lH-咪唑-l-磺酰胺(CASRN120116-88-3);棉隆，3，5-二甲基-l，3,5-蓉二嗪烷-2-硫酮(Bu11.Soc.Chim.Fr.，第15巻，第891页(1897));二氟吡隆(diflufenzopyr)，2-{1-[4-(3，5-二氟苯基)脲亚氨基乙基)烟酸[CASRN109293-97-2];二噻农，5，10-二氧代-5，10-二氢萘并[2，3-b[l，4]二噻英-2，3-二甲腈(GB857383);、噪唑酮菌，(RS)-3-苯胺基-5-曱基-5-(4-苯氧基苯基)-l，3-噁唑烷-2，4-二酮[CASRN131807-57-3；咪唑菌酮，(S)-l-苯胺基-4-甲基-2-曱硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮[CASRN161326-34-7];异嘧菌醇，a-(2-氯苯基)-a-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇(GB1218623);麦穗宁，2-(2-呋喃基)-lH-苯并咪唑(DE-A1209799);氟酰胺，a,a，a-三氟-3，-异丙氧基-邻甲苯曱酰苯胺(JP1104514);呋吡唑灵，5-氯-N-(l，3-二氢-l，l，3-三甲基-4-异苯并呋喃基)-l，3-二甲基-lH-吡峻-4隱甲酰胺[CASRN123572-88-3];稻痘灵，1，3-亚二硫戊环-2-基丙二酸二异丙基酯(Proc.Insectic.Fungic.Conf.8.，第2巻，第715页(1975));丙氧灭綉胺，3，-异丙氧基-邻曱苯曱酰苯胺(US3937840);氟苯嘧啶醇，a-(2-氯苯基)-a-(4-氟苯基)-5-嘧啶甲醇(GB1218623);氟吡菌胺(picobenzamid)，2，6-二氯-N-(3-氯-5-三氟甲基吡咬-2-基甲基)苯曱酰胺(WO99/42447);噻菌灵，3-烯丙HJ^-l，2-苯并噻唑l，l-二氧化物(Agric.Biol.Chem.，第37巻，第737页(1973));丙氧壹啉，6-碘-2-丙氧基-3-丙基会唑啉-4(3H)-酮(WO97/48684);咬斑將，2，，4，-二氯-2-(3-吡^^)苯乙酮(EZ)-0-曱基肟(EP49854);咯会酮，1，2，5，6-四氢吡咯并[3，2，l-ij会啉-4-酮(GB1394373);喹氧灵，5，7-二氯-4-(4-氟苯氧基)会啉(US5240940);珪瘗菌胺，N-烯丙基-4，5-二甲基-2-(三甲基甲硅烷基)漆吩-3-曱酰胺[CASRN175217-20-6；'弟必灵，2-(l，3-噻唑-4-基)苯并咪唑(US3017415);溴氟唑菌，2，，6，-二溴-2-甲基-4，-三氟甲緣-4-三氟甲基-1，3-噻哇-5-甲酰苯胺[CASRN130000-40-7；曱基托布津，1，2-亚苯基二(亚^tJ^克代絲)二(絲曱酸曱基酯)(DE-A1930540);瘗酰菌胺，3，-氯-4，4，-二曱基-1,2,3-噢二唑-5-甲酰苯胺[CASRN223580-51-6；三环唑，5-甲基-l，2，4-三唑并[3，4-b]苯并噢唑[CASRN41814-78-2];嗪氨灵，N，N，-(旅噪-l，4-二基二[(三氯甲基)亚甲基)二甲酰胺(DE-A1901421);5-氯-7-(4-甲基哌啶-l-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[l，2，4]三唑并[l,5-a]嘧啶(WO98/46607);波尔多液，CuS04x3Cu(OH)2x3CaS04的混合物[CASRN8011画63-0];醋酸铜，Cu(OCOCH3)2[CASRN8011画63画0];王铜，Cu2Cl(OH)3[CASRN1332-40-7];碱式硫酸铜，CuS04[CASRN1344-73-6；乐杀螨，3-甲基巴豆酸(RS)-2-仲丁基-4，6-二硝基苯基酯[CASRN485-31-4；敌螨普，巴豆酸2，6-二硝基斗辛基苯基酯和巴豆酸2,4-二硝基-6-辛基苯基酯的混合物，其中"辛基"为l-曱基庚基、l-乙基己基和l-丙基戊基的混合物(US2526660);敌螨通，碳酸(RS)-2-仲丁基-4，6-二硝基苯基'异丙基酯[CASRN973-21-7；异丙消(nitrothal-isopropyl)，5-硝基间苯二曱酸二异丙基酯(Proc.Br.Insectic.Fungic.Conf.7.,第2巻，第673页(1973));拌种咯，4-(2，3-二氯苯基)-lH-吡咯-3-甲腈(Proc.1988Br.CropProt.Conf,PestsDis.，第1巻，第65页)；氟K恶菌，4-(2，2-二氟苯并[l，3二氧杂环戊烯-4-基)-lH-吡咯-3-甲腈(ThePesticideManual,publ.TheBritishCropProtectionCouncil,第10版，1995,第482页)；瘗二唑素，1，2，3-苯并瘗二唑-7-硫代羰酸曱基酯[CASRN135158-54-2；苯漆菌胺(benthiavalicarb)，((S)-l-[(lR)-l-(6-氟苯并噻唑-2-基)乙基氨基甲酰基-2-甲基丙基〉氨基甲酸异丙西旨(JP-A09/323984);氯环丙酰胺，2，2-二氯-N-[l-(4-氯笨基)乙基]-l-乙基-3-曱基环丙烷甲酰胺[CASRN104030-54-8；百菌清，2，4，5，6-四氯间笨二甲腈(US32卯353);环氟菌胺，(Z)-N-[a-(环丙基甲氧亚泰基)-2，3-二氟-6-(三氟甲基)节基]-2-苯基乙酰胺(WO96/19442);清菌脲，l-(2-^J^-2-曱氧亚氨基乙絲)-3-乙基脲(US3957847);哒菌清，6-(3，5-二氯苯基对甲苯基)钛^^3(2H)-酮(US4052395);双氯氰菌胺，(RS)-2-氰基-N-[(R)-l-(2，4-二氯苯基)乙基]-3，3-二曱基丁酰胺[CASRN139920-32-4；乙霉威，3，4-二乙錄苯胺基甲酸异丙基酯(EP-A78663);克瘟散，二硫代膦酸O-乙基S，S-二苯基酯(DE-A1493736);瘗唑菌胺，N-(氰基-2-瘗吩基甲基)-4-乙基-2-(乙氨基)-5-嘛唑甲酰胺(EP-A639574);环酰菌胺，N-(2，3-二氯-4-羟基苯基)-l-甲基环己烷曱酰胺(Proc.Br.CropProt.Conf.-PestsDis.，1998，第2巻，第327页)；薯瘟锡，醋酸三苯基锡(US3499086);氰菌胺，N-(l-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺(EP-A262393);嘧菌腙，(Z)-2，-甲基苯乙酮-4，6-二甲基嘧咬-2-基腙[CASRN89269-64-7；氟咬胺，3-氯-N-[3-氯-2，6-二硝基-4-(三氟甲基)苯基-5-(三氟甲基)-2-吡，(ThePesticideManual,publ.TheBritishCropProtectionCouncil,第10版(1995)，第474页)；藻菌磷，乙膦铝，膦酸乙酯(FR2254276);异丙菌胺，[(1S)-2-甲基-l-(l-对甲苯基乙基氨基甲iL^)丙基氨基甲酸异丙酯(EP画A472996);六氯苯(C.R.SeancesAcad.Agric.Fr.，第31巻，第24页(1945));双炔酰菌胺，(RS)-2-(4-氯苯基)-N-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔基氧基)苯乙基画2-(丙-2-炔基氧基)乙酰胺(WO03/042166);苯菌酮，3'-溴-2,3，4，6，-四甲氧基-2，，6-二曱基二苯曱酮(US5945567);戊菌隆，l-(4-氯千基)-l-环戊基-3-苯基脲(DE-A2732257);吡噻菌胺，(RS)-N-[2-(l,3-二甲基丁基)-3-噻吩基卜l-甲基-3-(三氟甲基)-lH-吡唑-4-甲酰胺(JP10/130268);百维灵，3-(二甲M)丙基氨基甲酸丙酯(DE-A1567169);四氯苯酞(DE-A1643347);甲基立枯磷，硫代膦酸0-2，6-二氯对甲苯基O，O-二曱基酯(GB1467561);五氯硝基苯，五氯硝基苯(DE-A682048);苯酰菌胺，(RS)-3，5-二氯-N-(3-氯-l-乙基-l-甲基-2-氧代丙基)-对曱苯甲酰胺CASRN156052-68-5];敌菌丹，N-(l，l，2，2-四氯乙硫基)环己-4-烯-l，2-二甲酰亚胺(Phytopathology，第52巻，第754页(1962));克菌丹，N-(三氯曱疏基)环己-4-烯-l，2-二甲酰亚胺(US2553770);抑菌灵，N-二氯一氟曱硫基-N，，N，-二甲基-N-苯基磺酰胺(DE-A1193498);灭菌丹，N-(三氯曱碗J^)邻苯二曱酰亚胺(US2553770);对甲抑菌灵，N-二氯一氟甲硫基-N，，N，-二甲基-N-对甲苯基磺酰胺(DE-A1193498);烯酰吗啉，3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二曱IU^苯基)-l-吗d基丙烯酮(EP-A120321);氟联苯菌，2-(3，4-二甲氧基苯基)-N-乙基-a，a，a-三氟-N-曱基对甲苯曱酰胺[AGROWno.243，22(1995)；氟吗啉，3-(4-氟苯基)-3-(3，4-二曱氧基苯基)-l-吗啉-4-基丙烯酮(EP-A860438);N陽(4，-溴联^2-基)-4-二氟甲基-2-曱基瘗喳-5-曱舰、N-(4，-三氟甲絲#^2-基)_4-二氟甲基-2-曱基瘗哇-5-甲酰胺、^(4，-氯-3，-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基画2曙曱基镶哇画5画甲酰胺(WO03/66610)，N-(3，，4，-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-l-甲基吡唑-4-曱酰胺和N-(3，，4，-二氯-5-氟联^2-基)-3-二氟甲基-l-甲基吡唑-4-甲酰胺(WO03/70705);1^-(2-^^苯基)-3,4-二氯异噻哇-5-甲酰胺(WO99/24413);N一(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基猛]-3-曱氧基苯基)乙基)-2-甲磺酰絲-3-曱基丁酰胺、N画(2-(4-[3画(4-氯苯基)丙-2画炔基IU^]-3-曱氧基苯基)乙基)-2曙乙磺酰^J^-3-甲基丁it^(WO04/49804);3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基异喷、唑烷-3-基l吡咬(EP-A1035122);2-丁lL^-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮(WO03/14103);N，N-二甲基-3画(3-溴-6-氟画2國曱基p引咪画l画磺酰基)-[l，2，4j三唑-l-磺酰胺(EP-A1031571);(2-氯-5-[l-(3-甲基苄氧亚M)乙基]苄基)M甲酸甲酯，(2-氯-5-[1-(6-甲基吡咬-2-基曱氧亚^J0乙基节基)氨基甲酸甲酯(EP-A1201648);3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-曱基丁酰氨基)丙酸曱酯(EP-A1028125);腈嘧菌酯，2-{2-[6-(2-^J^-l-乙烯基戊-1，3-二蹄|^&)嘧咬-4-基|^&]苯基}-3-甲氡基丙烯酸甲酯(EP-A382375)，醚菌胺，(E)-2-(甲氧亚泰J+N-甲基-2-[a-(2，5-二甲苯lL^)-邻甲苯基]乙酰胺(EP画A477631);氟嘧菌酯，@)-{2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧咬-4-基氧基苯基}(5,6-二氢-1，4,2-二丐恶#"3-基)甲酮O-曱JJt(WO97/27189);亚胺菌，(E)-甲氧亚氨基[a-(邻曱苯IU+邻甲苯基l乙酸甲酯(EP-A253213);叉氨苯酰胺，(E)-2-(甲氧亚氨基)-N-曱基-2-(2-苯lL^苯基)乙酰胺(EP-A398692);肟醚菌胺，(2E)-2-(曱氧亚^J^)-2-(2-[(3E，5E，6E)-5-(甲氧亚#^)-4,6-二甲基-2，8-二氧杂-3,7-二氮杂壬-3，6-二烯-1-基]苯基}-N-甲基乙酰胺(WO97/15552);啶氧菌酯，3-甲氧基-2-[2-(6-三氟甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯基丙烯酸甲酯(EP-A278595);唑菌胺酯，N-(2-[l-(4-氯苯基)-lH-吡唑-3-基緣曱基I苯基KN-甲lL&)M曱酸甲酯(WO96/01256);肟菌酯，(E)-甲氧亚^J^(E)-a-[l-(a，a，a-三氟-间甲苯基)亚乙基氨基氧基]-邻甲^^}乙酸甲酯(EP-A460575);2-[邻-(2，5-二甲基苯氧基亚曱基)苯基-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP-A226917);5-氯-7-(4-曱基哌啶-l-基)-6-(2A6-三氟苯基)-[l，:2，司三唑并[l，5-a嘧啶(WO98/46608);3,4-二氯-^(2-氰基苯基)异瘗唑-5-甲酰胺(WO99/24413)，式III化合物(WO04/049804);N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基l-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺和N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基-3-曱氧基苯基)乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺(WO03/66609);2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮(WO03/14103);N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-l-磺酰基)-[l，2,4]三唑-l-磺酰胺(WO03/053145);为了降4氐活性化合物I和II的施用率并拓宽其活性H本发明的目的是提供在活性化合物的总施用量降低下对有害真菌，尤其是对于某些适应症具有改进活性的混合物。现。此外，我们发现与单一化合物相比，同时，即联合或分开施用至少一种化合物I和至少一种活性化合物II或依次施用化合物I和至少一种活性化合物II可以更好地防治有害真菌(协同增效混合物)。化合物I可以用作大量不同杀真菌活性化合物的协同增效剂。同时，即联合或分开施用化合物I和至少一种活性化合物II超加和地增加了杀真菌活性。化合物I可能以各种生物活性可能不同的晶型存在。在式I中，卤素为氟、氯、溴或碘，优选氟或氯；C广C4烷基为甲基、乙基、正丙基、l-甲基乙基、正丁基、l-曱基丙基、2-甲基丙基或l，l-二甲基乙基，优选甲基或乙基；CrC4卤代烷基是部分或完全卣代的Q-C4烷基，其中囟原子尤其为氟、氯和/或溴，即例如氯甲基、溴曱基、二氯曱基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、l-溴乙基、l-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、七氟丙基或九氟丁基，尤其是囟代曱基，特别优选CH2-C1、CH(C1)2、CH2-F、CHF2、CF3、CHFC1、CF2C1或CF(C1)2，尤其是CHF2或CFs;d-C4烷氧基是OCH3、OC2H5、OCH2-C2H5、OCH(CH3)2、正丁氧基、OCH(CH3)-C2Hs、OCH2-CH(CH3)2或OC(CH3)3,优选OCH3或OC2H5;d-C4卣代烷氧基是部分或完全卤代的d-C4烷氧基，其中囟原子尤其为氟、氯和/或溴，即例如氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟曱氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、l-氯乙氧基、l-溴乙氧基、l-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2,2，2-三氯乙氧基、五氟乙氧基、七氟丙氧基或九氟丁氧基，尤其是卤代甲氧基，特别优选OCH2-Cl、OCH(Cl)2、OCH2-F、OCH(F)2、OCF3、OCHFCl、OCF2Cl或OCF(Cl)2;C广C4烷石克基是SCH3、SC2H5、SCH2-C2H5、SCH(CH3)2、正丁硫基、SCH(CH3)-C2H5、SCH2曙CH(CH3)2或SC(CH3)3，优选SCH3或SC2H5。优选的l-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I一方面是其中X为氧的那些。另一方面，优选化合物I是其中X为硫的那些。对于本发明混合物而言，优选其中R1为甲基或闺代曱基，尤其是CH3、CHF2、CH2F、CF3、CHFCl或CF2C1的式I化合物。此外还优选其中I^为氢、氟或氯，尤其是氢的化合物I。此外还优选其中113为囟素、C广C4烷基、d-C4面代烷基、d-C4烷氧基、d-C4卤代烷氧基或d-C4烷硫基，优选卤素、甲基、卤代曱基、曱氧基、卣代曱氧基或甲硫基，尤其是F、Cl、CH3、CF3、OCH3、OCHF2、OCF3或SCEb，特别优选氟的那些化合物I。此外还优选其中W为囟素，尤其是氟的那些化合物I。此外还优选其中W为卣素，尤其是氟的那些化合物I。特别优选列于下表l中的其中X为氧的化合物I。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>此夕卜，特别优选式Ia的l-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺(I，其中X-0,R^CF且R、H):la尤其是列于下表2中的Ia.l-Ia.1009:表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>化合物序号R1R2R3R4R5熔点[。CIa.799CF3H2-CF34誦CN5-OCF3Ia細CF3H2-OCH34-CN5-氟Ia.801CF3H2-OCH34-CN5-氯Ia.802CF3H2-OCH34-CN5-CNIa.803CF3H2-OCH34-CN5-CH3Ia.804CF3H2-OCH34-CN5-CF3Ia.805CF3H2-OCH34-CN5-OCH3Ia.806CF3H2-OCH34-CN5-OCF3Ia,807CF3H2-OCF34國CN5-氟Ia細CF3H2-OCF34-CN5-孰Ia.809CF3H2-OCF34画CN5-CNIa.810CF3H2-OCF34-CN5-CH3Ia.811CF3H2-OCF34-CN5-CF3Ia.812CF3H2-OCF34-CN5-OCH3Ia.813CF3H2-OCF34-CN5-OCF3Ia.814CF3H2-氟4CH35-氟Ia.815CF3H2國氟4-CH35-氣Ia.816CF3H2國氟4-CH35-CNIa.817CF3H2-氟4-CH35-CH3Ia.818CF3H2画氟4-CH35-CF3Ia.819CF3H2-氟4-CH35-OCH3Ia.820CF3H2-氟4-CH35-OCF3Ia.821CF3H2-氣4-CH35-氟Ia.822CF3H2-氯4-CH35-風Ia.823CF3H2-氛4-CH35-CNIa.824CF3H2画氯4-CH35-CH3Ia.825CF3H2-氯4CH35CF3Ia.826CF3H2-氯4CH35-OCH3Ia.827CF3H2-氯4-CH35-OCF3Ia.828CF3H2國CN4-CH35-氟Ia.829CF3H2-CN4CH35-氯Ia.830CF3H2國CN4CH35-CNIa.831CF3H2-CN4-CH35CH3Ia.832CF3H2國CN4-CH35-CF3Ia.833CF3H2画CN4-CH35-OCH3Ia.834CF3H2-CN4-CH35-OCF3<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>此外，特别优选式Ib-If的l-曱基吡唑-4-基甲酰苯胺，尤其是画与对应化合物Ia.l-Ia.1009的不同仅在于W为氟的化合物Ib.l-Ib.1009:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>lb与对应化合物Ia.l-Ia.1009的不同仅在于W为氯的化合物Ic.l-Ic.1009:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>lcH,C隱与对应化合物Ia.l-Ia.1009的不同仅在于R1为二氟曱基的化合物Id.l-Id.1009:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>Id化合物序号熔点『。C1Id.721Id.719Id.667Id.344150-152120-122122-125156-158画与对应化合物Ia.l-Ia.1009的不同仅在于R1为二氟甲基且R2为氟的化合物Ie.l-Ie.1009:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>le-与对应化合物Ia.]物If.l-If.1009:Ia.1009的不同仅在于R1为二氟甲基且R2为氯的化合H3Cw.L言RR。FT-与对应化合物Ia.l-Ia.1009的不同仅在于R1为氟甲基的化合物Ig.l-Ig.1009:ig化合物序号Ig.344152-156Ig.l126-129誦与对应化合物Ia.l-Ia.1009的不同仅在于Ih.l-Ih.1009:R1为CF2C1的化合物lh化合物序号熔点。C1Ih.344158-161-与对应化合物Ia.l-Ia.1009的不同仅在于R1为氯Ij.l-Ij.1009:CI-FHC甲基的化合物化合物序号Ij.344154-157非常特别优选如下化合物^(2，-氟-4，-氯-5，-曱iL&联苯-2-基)-3-三氟甲基-l-甲基-111-吡唑-4-曱酰胺、^(2，-氟-4，-氯-5，-甲基联苯-2-基)-3-三氟曱基-l-甲基-lH-吡唑-4-曱酰胺、N-(3，,4，，5，-三氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-l-甲基-111-吡唑-4-甲酰胺、N-(2，，4，，5，-三氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-l-曱基-lH-吡唑_4-甲酰胺、N-(2，-氟-4，-氯-5，-甲氧l^i苯-2-基)-3-二氟甲基-l-甲基-lH-吡唑-4-曱酰胺、N-(2，，3，，4，-三氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-l-曱基-lH-吡唑画4画曱酰胺、N-(2，-氟-4，-氯-5，-甲基联苯-2-基)-3-二氟甲基-l-甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，，4，，5，-三氟联苯画2陽基)-3-二氟甲基画l-甲基-lH-吡唑-4画甲酰胺、N-(2，，4，，5，-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-l-曱基-111-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，，4，，5，-三氟联苯-2-基)-3-氟甲基-l-甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，，4，，5，-三氟联苯-2-基)-3-氯二氟甲基-l-曱基-111-吡唑-4-甲酰胺、N-(3，，4，，5，-三氟联苯-2-基)-3-氯氟甲基-l-甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2，，3，，4，-三氟联苯-2-基)-3-氟甲基-l-曱基-111-吡唑-4-甲酰胺和N-(2，，4，，5，-三氟联苯-2-基)-3-氟甲基-l-甲基-111-他喳-4-甲酰胺。优选式I化合物与至少一种选自A)唑类的活性化合物的混合物。还优选式I化合物与至少一种选自B)嗜球果伞素类的活性化合物的混合物。优选式I化合物与至少一种选自C)羧酰胺的活性化合物的混合物。此外，还优选式I化合物与至少一种选自D)杂环化合物的活性化合物的混合物。此外，还优选式I化合物与至少一种选自E)氮基甲酸盐类的活性化合物的混合物。此外，还优选式I化合物与至少一种选自F)其他杀真菌剂的活性化合物的;昆合物。此外，还优选式I化合物与至少一种选自如下A)唑类的活性化合物的混合物环唑醇、，懲醚唑、氧唑菌、会嗤菌酮、氟硅唑、粉峻醇、环戊喳菌、腈菌峻、戊菌喳、丙环峻、丙硫菌喳、三峻酮、喳菌醇、戊喳醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、氰霜唑、苯菌灵、多菌灵和噻唑菌胺。还特别优选式I化合物与至少一种选自如下A)唑类的活性化合物的混合物环唑醇、、懲醚唑、氧唑菌、壹喳菌酮、氟珪唑、粉唑醇、环戊哇菌、腈菌喳、丙环喳、丙硫菌哇、三哇酮、峻菌醇、戊喳醇、氟醚喳、戊叉哇菌、丙氯灵、氰霜唑、苯菌灵和多菌灵。还非常特别优选式I化合物与至少一种选自如下A)唑类的活性化合物的混合物氧喳菌、会哇菌酮、粉喳醇、环戊峻菌、戊唑醇、戊叉喳菌、丙氯灵和多菌灵。还优选式I化合物与至少一种选自如下B)嗜球果伞素类的活性化合物的混合物腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和將菌酯。还特别优选式I化合物与至少一种选自如下B)嗜球果伞素类的活性化合物的混合物亚胺菌、將醚菌胺和喳菌胺酯。还非常特别优选式I化合物与唑菌胺酯的混合物。还优选式I化合物与至少一种选自如下C)羧酰胺的活性化合物的混合物环酰菌胺、甲霜灵、精曱霜灵、曱呋酰胺、烯酰吗啉、氟吗啉、氟吡菌胺(picobenzamid)、苯酰菌胺、氯环丙酰胺和双炔酰菌胺。还特别优选式I化合物与至少一种选自如下C)羧酰胺的活性化合物的混合物环酰菌胺、甲霜灵、精甲霜灵、曱呋酰胺、烯酰吗啉、苯酰菌胺和氯环丙酰胺。还优选式I化合物与至少一种选自如下D)杂环化合物的活性化合物的混合物氟啶胺、环丙嘧咬、异嘧菌醇、嘧菌胺、二甲嘧菌胺、嚷氨灵、氟喁菌、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈咬、异丙定、烯菌酮、噁唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌灵、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4，6-三氟苯基)-[1,2，4三唑并[l,5-a嘧啶、丙氧喹啉、噻二唑素、敌菌丹、灭菌丹、氰菌胺和喹氧灵，尤其是氟咬胺、环丙嘧啶、异嘧菌醇、嘧菌胺、二甲嘧菌胺、-秦氨灵、氟喁菌、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈咬、异丙定、烯菌酮、噁唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌灵、丙氧会啉、瘗二唑素、敌菌丹、灭菌丹、氰菌胺和喹氧灵。还特别优选式I化合物与至少一种选自如下D)杂环化合物的活性化合物的混合物二甲嘧菌胺、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、异丙定、烯菌酮、5-氯-7-(4-甲基哌啶-l-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[l，2，41三唑并[l，5-a嘧啶和喹氧灵，尤其是二曱嘧菌胺、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、异丙定、烯菌酮和全氧灵。还优选式I化合物与至少一种选自如下E)氨基甲酸盐类的活性化合物的混合物代森锰锌、代森联、甲基代森锌、福美双、异丙菌胺、苯瘗菌胺和百维灵。还特别优选式I化合物与至少一种选自如下E)氨基甲酸盐类的活性化合物的混合物代森锰锌和代森联。还优选式I化合物与至少一种选自如下F)其他杀真菌剂的活性化合物的混合物二噻农，三苯锡基盐，如薯瘋锡，藻菌磷，乙膦铝，亚磷酸及其盐，百菌清，抑菌灵，甲基托布津，醋酸铜，氢氧化铜，王铜，碱式硫酸铜，硫，清菌脲，苯菌酮和螺，懲茂胺。还特别优选式I化合物与至少一种选自如下F)其他杀真菌剂的活性化合物的混合物亚磷酸及其盐，百菌清和苯菌酮。还优选一种式I化合物与两种上述活性化合物II的三组分混合物。优选的活性化合物组合列于下表3-9中表3化合物I与A)组活性化合物II的活性化合物组合:<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>表8化合物I与F)组活性化合物II的活性化合物组合混合物序号式I化合物(X-氧)活性化合物IIF.lR'-CH3;R2=H;R3=3-F;R4=4-F;R5=5-F百菌清<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table>化合物I与两种活性化合物II的活性化合物组合:<table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table>200680028944.3<table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage83</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage85</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage88</column></row><table>式i化合物活性化合物II活性化合物II國lH画p比哇-4"曱鹏i-n画n.135]\-(3'，4'，5'-三氟联苯-2-基)-3-氯氟曱基-l-甲基隱lH画p比峻-4"曱^^氧哇菌丁苯吗啉i-n-n.136N画(2'-氟-4'-氯-5'-曱l^:苯-2-基)-l-甲基-3-三氟甲基-lH-p比峻-4"甲St^氧峻菌苯菌酮i-n-n.1371^-(3',4'，5'-三氟联苯-2-基)-l-甲基-3-三氟甲基-lH曙p比哇-4画曱iy^氧哇菌苯菌酮i國n-n.138N-(3'，4，，5'-三氟联苯-2-基)-l-曱基-3-二氟曱基-m-他哇-4-甲纖氧峻菌苯菌酮i-n-n.1391^-(2'，4'5'-三氟联苯-2-基)-l-曱基-3-二氟曱基一lH-p比喳画4-曱^^氧哇菌苯菌酮i-n-n.i40]^-(3'，4，，5'-三氟联苯國2-基)-3-氯氟曱基-l-曱基-111-他哇~4-曱纖氧哇菌苯菌酮in-n.i4iN-(2'-氟-4'画氯-5，-甲絲苯-2-基)-l-曱基-3-三氟曱基-lH-p比喳-4-甲,氧峻菌甲霜灵i-n-n.142N-(3'，4'，5'-三氟联苯画2-基)-l-甲基-3-三氟曱基氧峻菌甲霜灵i-n-n.i43^(3，，4'，5'-三氟联苯-2-基)-l-曱基-3-二氟曱基國lH-p比哇-4-曱i^氧喳菌曱霜灵i-n-n.144]\-(2，，4，，5'-三氟联苯-2-基H-甲基-3-二氟甲基-lH-p比哇-4-曱St^氧哇菌甲霜灵i-n画n.145N-(3'，4'，5，画三氟联苯-2画基)-3-氯氟甲基-l-甲基氧峻菌曱霜灵i画n画n.146N-(2，-氟-4'-氯-5，-曱絲苯-2-基)-l-甲基-3-三氟甲基-1H-p比峻-4-甲,氧峻菌异丙定89<table>tableseeoriginaldocumentpage90</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage91</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage92</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage93</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage94</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage95</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage96</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage97</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage98</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage99</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage100</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage101</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage102</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage104</column></row><table>式i化合物活性化合物II活性化合物II基)-3-氯氟曱基-l-甲基-111-败哇國4"曱^i-n画n.326N-(2'-氟曙4'國氯-5'-曱絲苯-2-基)-l-曱基-3-三氟甲J^lH-吡峻-4"曱,丙硫菌唑异丙定i誦n-n.327N-(3'，4'，5'-三氟联苯-2-基)-l-曱基-3-三氟甲基-1H-p比喳-4-曱纖丙石克菌唑异丙定i-n-n.3281^-(3'，4'，5'-三氟联苯隱2-基)-l-甲基-3-二氟曱基画1H-P比哇4甲舰丙硫菌唑异丙定i-n-n.329N-(2，，4',5，-三氟联苯-2誦基)-l-甲基-3-二氟曱基-lH-P比哇-^曱St^丙石克菌唑异丙定i-n-n.330N-(3，，4，，5'-三氟联苯陽2-基)-3-氯氟曱基-l-曱基國lH-p比哇國4-曱舰丙硫菌唑异丙定i-n-n.331N画(2'-氟-4'-氯-5'-曱絲苯-2-基)-l-甲基-3-三氟曱基-lH-p比喳-4-甲,丙石克菌峻二甲嘧菌胺i-n-n.332N-(3'，4'，5'-三氟联苯-2-基)-l-曱基-3-三氟曱基-lH-p比峻-4画甲鹏丙硫菌唑二甲嘧菌胺i-n-n.333^(3'，4'，5，-三氟联苯-2-基)-l-甲基-3-二氟甲基画lH-他峻-4-曱驗丙硫菌唑二甲嘧菌胺i曙n-n.334]\画(2'，4'，5'-三氟联苯-2-基)-l-曱基-3-二氟甲基-1H-p比哇隱4-甲鹏丙硫菌唑二曱嘧菌胺i-n-n.335^(3'，4，，5'-三氟联苯-2-基)-3-氯氟甲基-l-甲基丙硫菌唑二甲嘧菌胺i画n画n.336N-(2'-氟-4，-氯-5'-曱l^苯-2-基)-l-甲基-3-三氟甲J^lH-p比峻-4^甲^戊峻醇5-氯_7-(4-曱基哌咬画l画基)-6-(2，4，6-三氟苯基HU，4三唑并[1，5-a教i-n曙n.337]\画(3'，4，，5'-三氟联苯-2-戊哇醇5-氯-7_(4-甲基派咬105<table>tableseeoriginaldocumentpage106</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage107</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage108</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage109</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage110</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage111</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage112</column></row><table>*禾谷类上的禾白粉菌(Blumeriagraminis)(白粉病)；*草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytiscinerea)(灰霉病)，莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremialactucae)，*玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢属(Cercospora);玉米、禾谷类、稻上的旋孢腔菌属(Cochliobolus)，例如禾谷类上的禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)，稻上的宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus);*大豆和棉花上的剌盘孢属(Colletotricum);玉米、禾谷类、稻和草冲上的内脐蠕孢属(Drechskra)、核腔菌属(Pyrenophora)，例如大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(D,teres)或小麦上的D.tritci-repentis;*由Phaeoacremoniumchlamydosporium、Ph.Aleophilum和Formitiporapunctata(同义词斑孔木层孔菌(Phellinuspunctatus))引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca);玉米上的突脐蠕孢属(Exserohilum)，*黄瓜上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和单丝壳白粉菌(Sphaerothecafuliginea),各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)和轮枝孢属(Verticimum),例如禾谷类上的禾本^H:孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)或多种植物如西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum);*禾谷类上的禾顶嚢壳(Gaeumanomycesgraminis);争禾谷类和稻上的赤霉属(Gibberella)(例如稻上的藤仓赤霉(Gibberellafujikuroi));稻上的Grainstainingcomplex;玉米和稻上的长蠕孢属(Helminthosporium);參禾谷类上的Michrodochiumnivale;*禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella)，例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的变济球腔菌(M.fijiensis);巻心菜和球茎植物上的霜霉属(Peronospora),例如巻心菜上的芸苔霜霉(P.brassicae)或洋葱上的大葱霜霉(P.destructor);大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蟥层锈菌(Phakopsarameibomiae》大豆和向日葵上的拟茎点霉属(Phom叩sis);*土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthorainfestans);各种植物上的疫霉属(Phytophthora)，例如柿子椒上的辣椒疫霉(P.capsici);*葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola),苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)，*禾谷类上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides),各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)，例如黄瓜上的古巴假霜霉(P.Cubensis)或啤酒花上的律草假霜(P.Humili);*各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)，例如禾谷类上的小麦柄锈菌(P.triticina)、条形柄锈病(P.striformis)、大麦柄锈病(P.hordei)或禾柄锈菌(P.graminis)，或芦夢上的天门冬属柄锈病(P.asparagi));稻上的稻痙病菌(Pyriculariaoryzae)、笹木伏革菌(Corticiumsasakii)、帚梗柱孢属(Sarocladiumoryzae)、稻叶鞘腐败病(S.attenuatum)、稻叶黑粉菌(Entylomaoryzae)，草冲和禾谷类上的稻梨孢菌(Pyriculariagrisea)，*草冲、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉属(Pythium)，例如各种植物上的终极腐霉菌(P.ultiumum)，草碎上的瓜果腐霉(P.aphanidermatum);棉花、稻、土豆、草冲、玉米、油籽油菜、糖用甜菜、蔬菜和各种植物上的丝核菌属(Rhizoctonia),例如甜菜和各种植物上的立枯丝核病菌(R.solani);*大麦、黑麦和黑小麦上的黑麦味孢(Rhynchosporiumsecalis);油籽油菜和向日葵上的核盘菌属(Sclerotinia);小麦上的小麦壳针孢(Septoriatritici)和颖枯壳多孢(Stagonosporanodomm),*葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Erysiphe(同义词Uncinula)jiecator),*玉米和草碎上的Setospaeria属，玉米上的丝轴黑粉菌(Sphacelothecareilinia)，*大豆和棉花上的根串珠霉属(Thievaliopsis)，禾谷类上的腥黑粉菌属(TiUetia)，禾谷类、玉米和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)，例如玉米上的玉蜀黍黑粉菌(U.maydis);苹果和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病)，例如苹果上的苹果黑星病(V.inaequalis)。本发明混合物还适于防治有害真菌以保护材料(如木材、纸张、漆*体、纤维或织物)和保护储藏的产品。在木材保护中，特别应注意下列有害真菌子嚢菌纲真菌，如线嘴壳属(Ophiostomaspp.)，长咮壳属(Ceratocystisspp.)，出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans)，Sclerophomaspp.,毛壳属(Chaetomiumspp.)，腐质霉属(Humicolaspp.)，彼得壳属(Petriellaspp.)，毛束霉属(Trichurusspp.);担子菌纲真菌，如粉孢革菌属(Coniophoraspp.),革盖菌属(Coriolusspp.)，粘褶菌属(Gloeophyllumspp.)，香蒜属(Lentinusspp.)，,l)耳属(Pleurotusspp.)，臣卜孑L属(Poriaspp.)，干朽菌属(Serpulaspp.)和干酪菌属(Tyromycesspp.)，半知菌纲真菌，如曲霉属(Aspergillusspp.),枝抱属(Cladosporiumspp.)，青霉属(Penicilliumspp.),木霉属(Trichodermaspp.)，链格孢属(Alternariaspp.)，拟青霉属(Paecilomycesspp.)和^^菌纟冈(Zygomycetes)真菌，i口毛審属(Mucorspp.)，此外在材料保护中应注意下列酵母假丝酵母属(Candidaspp.)和酿酒酵母(Saccharomycescerevisae)。化合物I和至少一种活性化合物II可以同时，即联合或分开施用或依次施用，在分开施用的情况下施用顺序通常对防治措施结果没有任何影响。当制备混合物时，优选使用纯活性化合物i和n，可以向其中加入其他对抗有害真菌或其他害虫如昆虫、蜘蛛或线虫的活性化合物或除草活性或生长调节活性化合物或肥料。三种活性化合物的该类混合物例如包含式I化合物，尤其是N-(2'-氟一4'-氯-5'-甲基联^2-基)-l-甲基-3-三氟曱基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3',4'，5'-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟曱基-111-吡唑-4-曱酰胺、N-(3'，4'，5'-三氟联苯-2画基)-1-曱基-3-二氟甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2'，4'，5，-三氟联苯-2-基)-1-曱基-3-二氟甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺或N-(3，，4'，5'-三氟联苯-2-基)-3-氯氟甲基-l-曱基-lH-吡唑-4-甲酰胺，A)组的唑类，尤其是氧唑菌、环戊唑菌、戊叉唑菌或会唑菌酮，以及杀虫剂，其中合适的杀虫剂尤其是锐劲特(fipronil)以及新烟碱类，如吡虫清(acetamiprid)、嚷虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、p比虫啉(imidacloprid)、^5f胺烯咬(nitenpyram)、遙虫啉(thiacloprid)和噢虫"秦(thiamethoxam)。通常使用至少一种化合物I和至少一种活性化合物II的混合物。然而，在某些情况下至少一种化合物I与两种或需要的话更多种活性组分的混合物可能是特别有利的。在上述意义上合适的其他活性组分尤其是开头所提到的活性化合物II，特别是上述优选的活性化合物II。化合物I和活性化合物II通常以100:1-1:100，优选20:1-1:20，尤其是10:1-1:10的重量比使用。需要的话，其他活性组分以20:1-1:20的比例加入化合物I中。取决于化合物I和II的类型以及所需效果，本发明混合物尤其在农业作物区域情况下的施用率为5-2000g/ha,优选20-1500g/ha，尤其是50-1000g/ha。相应地，化合物I的施用率通常为l-1000g/ha，优选10-900g/ha，尤其是20-750g/ha。相应地，活性化合物II的施用率通常为l-2000g/ha，优选10-1500g/ha，尤其是40-1000g/ha。在种子处理中，混合物的施用率通常为l-1000g/100kg种子，优选l-750g/100kg，尤其是5-500g/100kg种子。防治有害真菌的方法通过在植物播种之前或之后或植物出苗之前或之后通过对种子、植物或土壤喷雾或撒粉而分开或联合施用化合物I和至少一种活性化合物II或化合物I与至少一种活性化合物II的混合物进行。可以将本发明的杀真菌混合物或化合物I和至少一种活性化合物II转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊或颗粒。使用形式取决于特定的意欲目的；在每种情况下应确保本发明混合物尽可能精细和均匀地分布。配制剂以本身已知的方式制备，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合而制备，需要的话使用乳化剂和分散剂。对该目的合适的溶剂/助剂主要为-水、芳族溶剂(如Solvesso⑧产品、二曱苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、节醇)、酮类(如环己酮、y-丁内酯)、吡咯烷酮(N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡p各烷酮)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度M的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及*剂如木素亚硫酸盐废液和曱基纤维素。所用合适的表面活性剂是木素磺酸、恭璜酸、苯酚磺酸、二丁J^t酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷^^克酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇石克酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘璜酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙g化异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙ftj^化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙M化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和曱基纤维素。适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质是中沸点到高沸点的矿物油馏分，如煤油或柴油，此外还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃，例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氬化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、环己酮、异佛尔酮，强极性溶剂，例如二曱亚粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与至少一种固体载体混合或同时^f磨而制备。颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性化合物与至少一种固体载体粘附而制备。固体载体的实例是矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸4丐、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体栽体。配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-卯重量％的化合物I和至少一种活性化合物II或化合物I与至少一种活性化合物II的混合物。活性化合物以卯-100%，优选95-100%的纯度(根据NMR或HPLCi普)使用。下列为配制剂实例1.用水稀释的产品A)水溶性浓缩物(SL)将10重量份本发明混合物溶于卯重量份水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。以此方式得到活性化合物总含量为10重量％的配制剂。B)^L性浓缩物(DC)将20重量份本发明混合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量％。C)可乳化的浓缩物(EC)将15重量份本发明混合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钓和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为15重量％。D)乳液(EW、EO)将25重量份本发明混合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钓和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为25重量％。E)悬浮液(SC、OD)在搅拌的球磨机中，将20重量份本发明混合物粉碎并加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂，得到细碎活性化合物悬浮液。用7jc稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。该配制剂中的活性化合物含量为20重量％。F)水分歉性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)将50重量份本发明混合物细碎研磨并加入50重量份分軟剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为50重量％。G)水^t性粉末和水溶性粉末(WP、SP)将75重量份本发明混合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物^L体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为75重量％。2.不经稀释而施用的产品H)可撒粉粉末(DP)将5重量份本发明混合物细碎研磨并与95重量份细碎高呤土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量％的可撒粉产品。J)颗粒(GR、FG、GG、MG)将0.5重量份本发明混合物细碎研磨并结合99.5重量份栽体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性化合物含量为0.5重量％的不经稀释而施用的颗粒。K)ULV溶液(UL)将10重量份本发明混合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性化合物含量为10重量％的不经稀释而施用的产品。活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的^f吏用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或M体、乳液、油^体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的；意欲在每种情况下确保活性化合物的最佳可能分布。含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油*体)制备。为制备乳液、糊或油M体，可借助湿润剂、增粘剂、*剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而，还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分敉剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。即用制剂中的活性化合物浓度可在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10%,优选0.01-1%。活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性化合物的配制剂，或甚至施用不含添加剂的活性化合物。可以向活性化合物中加入各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、其它害虫防治剂或杀菌剂，甚至需要的话仅在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂通常与本发明混合物以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比混合。就此而言合适的辅助剂尤其是有机改性的聚珪氧烷，例如BreakThruS240;醇烷氧基化物，例如Atplus245、AtplusMBA1303、PlurafacLF300⑧和LutensolON30;EO/PO嵌段聚合物，例如PluronicRPE2035和Genapo^B;醇乙氧基化物，例如LutensolXP80;以及磺基琥珀酸二辛基酯钠，例如Leophen⑧RA。化合物I和II或混合物或对应配制剂通过用杀真菌有效量的混合物或在分开施用情况下的化合物I和II处理有害真菌、其栖息地或需要防止它们的植物、种子、土壤、区域、材料或空间而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后进行。应用实施例本发明^f匕合物和混合物的杀真菌作用由下列试發汪实使用溶剂/乳化剂体积比为99:1的丙酮和/或二曱亚砜与乳化剂UniperolEL(具有乳化和分散作用的基于乙氧基化烷基酚的润湿剂)的混合物将活性化合物单独或联合制成包含25mg活性化合物并配成10ml的储备溶液。然后将该混合物用水配成100ml。用所述溶剂/乳化剂/水混合物稀释该储备溶液至下述活性化合物浓度。或者以市售即用配制剂使用活性化合物氧喳菌、戊叉唑菌和唑菌胺酯并将它们用7赠释到下述活性化合物浓度。将肉眼测定的侵染叶面积百分数转化成以相对于未处理对照的％表示的效力。使用Abbot公式按如下计算效力(E):E=(1-a/|3)100a对应于处理植物的真菌侵染百分数，和P对应于未处理(对照)植物的真菌侵染百分数。效力为0表示处理植物的侵染水平相当于未处理的对照植物；效力为100表示处理植物未受侵染。活性化合物组合的预期效力使用Colby公式(ColbyS.R.，"计算除草剂组合的协同增效和拮抗相应"，Weeds(杂草)15，第20-22页，1967)确定并与)i见察的效力比较。Colby公式E=x+y—x.y/100E使用浓度为a和b的活性化合物A和B的混合物时的预期效力，以相对于未处理对照的％表示，x使用浓度为a的活性化合物A时的效力，以相对于未处理对照的％表示，y使用浓度为b的活性化合物B时的效力，以相对于未处理对照的％表示。应用实施例1—对由早疫链4l^(Alterimriasolani)引起的西红柿早疫病的活性将盆栽西红柿植物的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。笫二天将叶子用早疫链格孢在2%生物麦芽溶液中的含水孢子悬浮液侵染，该悬浮液具有0.17xl(^个孢子/ml的密度。然后将植物置于温度为20-22。C的水蒸气饱和室中。5天之后，在未处理但侵染的对照植物上的病害已经M到可以通过肉眼以百分数测定4曼染的程度。<table>tableseeoriginaldocumentpage121</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage122</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage123</column></row><table>应用实施例3""对小麦隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)引起的小麦叶锈病的治疗活性将栽培品种为"Kanzler"的盆栽小麦秧苗的叶子用小麦叶锈病菌(小麦隐匿柄锈菌)的孢子悬浮液接种。然后在20-22°C下将盆方文置在高大气湿度(卯-95%)的室中24小时。在此期间孢子萌发并且芽管穿透到叶组织中。第二天将侵染的植物用活性化合物浓度如下所迷的上述活性化合物溶液喷雾至滴流点。在喷雾涂层干燥之后，将试验植物在温度为20-22°C和相对大气湿度为65-70%的温室中栽培7天。然后测定锈病真菌在叶子上的^(A程度。<table>tableseeoriginaldocumentpage123</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage124</column></row><table>应用实施例4~对由网斑病菌(Pyrenophorateres)引起的大麦网斑病的活性，1天保护性施用将盆栽大麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。喷雾涂层干燥后24小时，将试^^植物用网斑病菌(Pyrenophora[同义词Drechslerateres卜网斑病病原体的含7jC孢子悬浮液接种。然后将试验植物方tyV温度为20-24°C且相对大气湿度为95-100%的温室中。6天后以整个叶面积的侵染％肉眼测定病害的^^程度。<table>tableseeoriginaldocumentpage124</column></row><table>试验结果表明由于协同增效现象，本发明混合物与使用Colby公式预期的相比要显著更具活性。权利要求1.一种用于防治植物病原性有害真菌的杀真菌混合物，该混合物以协同增效有效量包含如下化合物1)至少一种式I的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺其中各取代基如下所定义X为氧；R1为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R2为氢或卤素；R3、R4和R5相互独立地为氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷硫基；和2)至少一种选自A)-F)组的活性化合物IIA)选自如下的唑类双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、醚唑、烯唑醇、烯菌灵、氧唑菌、喹唑菌酮、腈苯唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、稻瘟酯、烯菌灵、氟菌唑、氰霜唑、苯菌灵、多菌灵、涕必灵、麦穗宁、噻唑菌胺、氯唑灵和土菌消；B)选自如下的嗜球果伞素类腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(邻-(2，5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯；C)选自如下的羧酰胺萎锈灵、苯霜灵、啶酰菌胺、环酰菌胺、氟酰胺、呋吡唑灵、丙氧灭绣胺、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺、霜灵、氧化萎锈灵、吡噻菌胺、溴氟唑菌、噻酰菌胺、3，4-二氯-N-(2-氰基苯基)异噻唑-5-甲酰胺、烯酰吗啉、氟吗啉、氟联苯菌、氟吡菌胺、苯酰菌胺、氯环丙酰胺、双氯氰菌胺、双炔酰菌胺、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基]-3-甲氧苯基}乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)-丙-2-炔氧基]-3-甲氧苯基}乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯、式III化合物其中R4为甲基或乙基，N-(4’-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-氯-3’-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(3’，4’-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺和N-(2-氰基苯基)-3，4-二氯异噻唑-5-甲酰胺；D)选自如下的杂环化合物氟啶胺、啶斑肟、磺嘧菌灵、环丙嘧啶、异嘧菌醇、嘧菌腙、嘧菌胺、氟苯嘧啶醇、二甲嘧菌胺、嗪氨灵、拌种咯、氟菌、4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、异丙定、杀菌利、烯菌酮、唑酮菌、咪唑菌酮、异噻菌酮、噻菌灵、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、敌菌灵、哒菌清、咯喹酮、丙氧喹啉、三环唑、式IV化合物(2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮)噻二唑素、敌菌丹、克菌丹、棉隆、灭菌丹、氰菌胺、喹氧灵和式V的N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1，2，4]三唑-1-磺酰胺E)选自如下的氨基甲酸盐类代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联、福美铁、甲基代森锌、福美双、代森锌、福美锌、乙霉威、异丙菌胺、苯噻菌胺、百维灵、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯、式VI的3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯和式VII的氨基甲酸酯肟醚其中Z为N或CH；F)选自如下的其他杀真菌剂胍类多果定、双胍辛醋酸盐、双胍盐，抗菌素类春雷素、链霉素、多氧霉素、井冈霉素，硝基苯基衍生物乐杀螨、敌螨普、敌螨通，含硫的杂环基化合物二噻农、稻瘟灵，有机金属化合物三苯锡基盐，有机磷化合物克瘟散、异稻瘟净、藻菌磷、乙膦铝、亚磷酸及其盐、定菌磷、甲基立枯磷，有机氯化合物百菌清、抑菌灵、磺菌胺、六氯苯、四氯苯酞、戊菌隆、五氯硝基苯、甲基托布津、对甲抑菌灵，无机活性化合物波尔多液、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫，其他环氟菌胺、清菌脲、甲菌定、乙菌定、呋氨丙灵、苯菌酮和螺茂胺。2.根据权利要求1的杀真菌混合物，包含作为组分l)的式I的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺，其中Ri为甲基或囟代曱基，W为氢、氟或氯且R3、W和RS各自为卤素。3.根据权利要求l的杀真菌混合物，包含作为组分l)的至少一种选自和式VII的氨基甲酸酯肟醚:下组的化合物I:N-(2，-氟-4，-氯-5，-甲氧基联苯-2-基)-3-三氟曱基-l-甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2，-氟-4，-氯-5，-甲基联苯-2-基)-3-三氟甲基-l-甲基-lH-吡唑-4-曱酰胺、N-(3，，4，，5，-三氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-l-曱基-lH-吡唑画4画甲酰胺、N-(2，，4,，5,画三氟联苯-2-基)-3画三氟甲基-l画甲基画lH画吡唑-4-曱酰胺、N-(2，-氟-4，-氯-5，-甲lL^联苯-2-基)-3-二氟甲基-l-甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2，，3，，4，-三氟联苯-2-基)-3-三氟曱基-l-甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2，-氟-4，-氯-5，-甲基联苯-2-基)-3-二氟甲基-l-甲基-111-吡唑-4-曱酰胺、N-(3，，4，，5，-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-曱酰胺、N-(2，，4，，5，-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-l-曱基-111-吡唑-4-甲酰胺、N画(3，，4，,5，-三氟联苯-2-基)-3-氟曱基-l-曱基-lH-吡唑-4-曱酰胺、N-(3，，4，，5，-三氟联苯-2-基)-3-—氯二氟曱基-l-曱基-lH-吡唑-4-曱酰胺、N-(3，,4，，5，-三氟联苯-2-基)-3-氯氟甲基-l-甲基-lH-吡唑-4-甲酰胺、N-(2，，3，，4，-三氟联苯國2-基)画3-氟甲基-l-甲基-111-吡唑-4-甲酰胺和N画(2，，4，，5，-三氟联苯-2-基)陽3画氟曱基-l-曱基-lH-吡唑-4-曱酰胺。4.根据权利要求1-3中任一项的杀真菌混合物，以100:1-1:100的重量比包含组分l)和2)。5.—种组合物，包含至少一种液体或固体载体和根据权利要求l-3中任一项的混合物。6.—种防治植物病原性有害真菌的方法，其中用有效量的根据权利要求1-3中任一项的至少一种化合物I和至少一种化合物II处理真菌、其栖息地或需要防止真菌侵袭的植物、土壤、种子、区域、材料或空间。7.根据权利要求6的方法，其中同时，即联合或分开施用或依次施用根据权利要求1-3中任一项的组分l)和2)。8.根据权利要求6或7的方法，其中以5-2000g/ha的量施用根据权利要求1-3中任一项的组分l)和2)。9.根据权利要求6或7的方法，其中以l-1000g/100kg种子的量施用根据权利要求1-3中任一项的组分l)和2)。10.种子，以l-1000g/100kg种子的量包含根据权利要求1-3中任一项的混合物。11.根据权利要求1-3中任一项的化合物I和II在制备适于防治有害真菌的组合物中的用途。全文摘要本发明涉及杀真菌混合物，以协同增效有效量包含下列活性组分1)至少一种式(I)的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺，其中X为O或S，R¹为C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基，R²为氢或卤素，R³、R⁴和R⁵相互独立地为氰基、硝基、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄卤代烷氧基或C₁-C₄烷硫基；和2)至少一种选自活性成分组A)-F)的活性成分IIA)唑类；B)嗜球果伞素类；C)羧酰胺类；D)杂环化合物；E)氨基甲酸盐类；F)其他杀真菌剂。本发明还涉及一种使用至少一种化合物(I)和至少一种活性成分(II)的混合物防治病原性真菌的方法，化合物(I)与活性成分(II)在生产该类混合物中的用途以及包含该混合物的组合物和种子。文档编号A01N43/653GK101257798SQ200680028944公开日2008年9月3日申请日期2006年8月1日优先权日2005年8月5日发明者F·维尔纳,J·迪茨,M·格韦尔,M·舍勒尔,R·施蒂尔,S·施特拉特曼申请人:巴斯福股份公司