专利名称：45％结晶石硫合剂生产工艺技术的制作方法
技术领域：
本发明属于果蔬类农药产品生产技术，具体涉及45%结晶石硫合剂产品生产工艺。
二、 发明背景-
液体石硫合剂是很早就开始使用的一种杀菌杀虫剂。它由石灰、硫磺和水熬制而成，为红褐色透明 液体，有臭鸡蛋气味，呈强碱性，对皮肤有腐蚀作用，主要成分为多硫化钙CaS'Sx。其熬制方法为按 生石灰、硫磺、水的比例1: 2: 15的质量比称取，将生石灰放在热水锅内使其化开调成石灰乳，然后放 入事先调成糊状的硫磺粉。边加边搅拌，使之与石灰乳充分混合，约经40-60分钟，药液呈红褐色，液面 起一层薄膜，有刺鼻臭气，即算熬成，立即停火，使其冷却，取其冷却后的上部清液，放入20mL的量筒 中，用波美比重表量其比重度数， 一般以20-30波美度较好，稀释到0.2~0.3波美度应用。
石硫合剂是一种既能杀菌又能杀虫、杀螨的无机硫制剂。其有效成分为多硫化钙，它有较强地渗透 和侵蚀病菌细胞壁和害虫体壁的能力，可直接杀死病菌和害虫。其药液喷洒到植物表面后，在氧、二氧化 碳和水的作用下发生化学变化，形成细小的硫磺沉淀，释放出少量硫化氢，具有灭菌、杀虫和保护植物的 功能。防治病害主要是保护作用，对人、畜毒性中等，对植物安全，无残留，不污染环境，病虫不易产生 抗性。
石硫合剂的应用非常广泛。比如，在果树休眠期和发芽前，用3 5波美度石硫合剂，可防治苹果树 腐烂病、白粉病、炭疽病、锈病，梨树黑星病、炭疽病、葡萄黑痘病，山楂花腐病，柿炭疽病等，并可防 治苹果全爪螨的越冬卵及山楂叶螨的出蛰成螨、葡萄瘿螨、梨潜叶壁虱、梨园蚧、桃树球坚蚧、梨盾蚧、 柿树绵蚧和草履蚧等害虫。果树生长季节，用0.3~0.5波美度石硫合剂，可防治苹果轮纹病、锈病，山楂 花腐病以及多种果树的细菌性穿孔病、白粉病等，并可兼治山楂叶螨、苹果全爪螨等有害螨。
因此，在众多的杀菌剂中，石硫合剂以其取材方便、价格低廉、效果好、对多种病菌具有抑杀作用 等优点，被广大果农所普遍使用。但由单家独户自行熬制液体石硫合剂，存在以下弊端①液体石硫合剂 不能长期放置保存，需现熬现用，很不方便；②剩余废水、废渣污染环境；③熬制后的铁锅极易生锈报废， 增大了产品成本。故目前多采用结晶石硫合剂产品。
结晶石硫合剂产品是液体石硫合剂的换代产品，是用硫磺、石灰和水在催化剂的作用下，经高温、 高压加工合成的固体化新剂型。它既保持了液体石硫合剂保护性杀菌和杀螨的特点，又提高了药效，而且 无抗药性，四季皆可用，储存运输使用等都很方便。
目前国内生产结晶石硫合剂的厂家主要有四川宜宾川安高科农药有限责任公司和山东临朐虹雨化 学品有限公司，其生产工艺均采用结晶母液循环利用法，该法生产周期长、成本高、对环境污染大。本发 明公开的45%结晶石硫合剂生产工艺技术，采用一次投料、 一次产出，生产过程中无废气、废水排放，几 乎无环境污染；生产工艺反应条件温和，易于控制，具有投资少、成本低、利润大等优点。
发明内容
本发明是对现有结晶石硫合剂生产工艺的重大改进创新。新工艺反应步骤少，生产条件易于控制， 生产周期短，设备投资少，生产成本低，环境污染小，适宜于规模化工业生产。 1.生产原料及一次性投料量(以生产1000Kg产品计)Kg
熟石灰380-400
硫磺350~330
水380
硫化钠2.0
硫化促进剂MZ1.0-1.5
硫化促进剂F *1.0-1.5
硼砂2.0~3.0
3原料规格均为工业纯。
2. 主要生产设备
生活锅炉、反应釜、冷却装置、结晶房、包装机。
3. 生产工艺与控制条件 投料
按水380Kg、熟石灰380Kg、硫磺350Kg、硫化钠2.0Kg、硫化促进剂MZl.O Kg、硫化促进剂F1.0 Kg、硼砂2.0化的顺序依次加入反应釜中，边加边搅拌，投料完后，密封釜盖。
反应
送气锅炉表压升至0.3MPa以上时，向反应釜输送蒸汽，为加快热交换速度，须不断排放反应釜夹套 中的冷凝水。
排冷空气随着蒸汽的不断输送，釜内温度逐渐升高，当反应釜压力表指针起动时，开启反应釜抹气 阀排出釜内冷空气；排空冷空气后，关闭排气阀。
升压继续通入蒸汽升温，当反应釜表压上升至0.O7-0.08MPa时，停止供气。
降温供气停止后，立即通入冷却水使反应釜内温度降至IO(TC以下，同时逐渐开启排气阈排空(排
空气通入石灰水池中)，以加快降温速度。
整个反应过程须不断进行搅拌，反应时间从送气到降温结束约50分钟，从反应釜表压指针启 动到降温至IOO'C以下时间应控制在13~18分钟内。
降温后，打开釜盖，取样观察，此产物应呈桔红色，冷却后有晶体析出。
出料
打开反应釜出料口，放出反应产物，用120目筛网过滤，除去滤渣，保留滤液。 包装
按0.5Kg或l.OKg标准取滤液置于塑料袋中进行热合封口包装，包装时温度不低于45'C ，应尽量排 出袋内空气。 结晶
将包装好的液体产品塑料袋，装入包装纸箱内置于结晶房中，在40'C左右进行结晶，24小时后取出 即为成品。
4.产品主要技术指标
外观黄色细粒晶体。 PH: 10~12 .
有效成分含量45%以上。 水不溶物小于1% .
产品标准代号Q/SKZ002-92 .
四、具体实施例
实施例l.按原料水380Kg、熟石灰380Kg、硫磺350Kg、硫化钠2.0Kg、硫化促进剂MZ1.0 Kg、 硫化促进剂F1.0 Kg、硼砂2.0 Kg的原料用量依次加入到反应釜中，按上述3中的生产工艺与控制条件进 行操作，得产品1050Kg，有效成分含量45.5% 。
实施例2.按原料水380Kg、熟石灰400Kg、硫磺330 Kg、硫化钠2.0Kg、硫化促进剂MZ1.5 Kg、 硫化促进剂FL5Kg、硼砂3.0 Kg的原料用量依次加入到反应釜中，按上述3中的生产工艺与控制条件进 行操作，得产品1090Kg，有效成分含量46.2% 。
实施例3.按原料水380Kg、熟石灰390Kg、硫磺340Kg、硫化钠2.0Kg、硫化促进剂MZ1.3 Kg、 硫化促进剂F1.3 Kg、硼砂2.5 Kg的原料用量依次加入到反应釜中，按上述3中的生产工艺与控制条件进 行操作，得产品1070Kg，有效成分含量45.8% 。
实施例4.按原料水380Kg、熟石灰385Kg、硫磺345Kg、硫化钠2.0Kg、硫化促进剂MZ1.2 Kg、硫化促进剂F1.2Kg、硼砂2.3 ^的原料用量依次加入到反应釜中，按上述3中的生产工艺与控制条件进行 操作，得产品1060Kg，有效成分含量45.6% 。
实施例5.按原料水380Kg、熟石灰395Kg、硫磺335Kg、硫化钠2.0 Kg、硫化促进剂MZ1.4 Kg、 硫化促进剂F1.4 Kg、硼砂2.7 Kg的原料用量依次加入到反应釜中，按上述3中的生产工艺与控制条件进 行操作，得产品1080Kg，有效成分含量46.0% 。
实施例6.按原料水380Kg、熟石灰383Kg、硫磺347Kg、硫化钠2.0Kg、硫化促进剂MZ1.1 Kg、 硫化促进剂F1.3 Kg、硼砂2.5 Kg的原料用量依次加入到反应釜中，按上述3中的生产工艺与控制条件进 行操作，得产品1052Kg,有效成分含量45.2% 。
实施例7.按原料水380 Kg、熟石灰393 Kg、.硫磺337 Kg、硫化钠2.0 Kg、硫化促进剂MZ1.3 Kg、 硫化促进剂F1.2 Kg、硼砂2.7 Kg的原料用量依次加入到反应釜中，按上述3中的生产工艺与控制条件进 行操作，得产品1085Kg，有效成分含量45.9% 。
实施例8.按原料水380Kg、熟石灰397Kg、硫磺333Kg、硫化钠2.0Kg、硫化促进剂MZ1.2 Kg、 硫化促进剂F1.4 Kg、硼砂2.3 Kg的原料用量依次加入到反应釜中，按上述3中的生产工艺与控制条件进 行操作，得产品1087Kg，有效成分含量45.9% 。
实施例9.按原料水380Kg、熟石灰387Kg、硫磺343Kg、硫化钠2.0Kg、硫化促进剂MZ1.5 Kg、 硫化促进剂Fl.l Kg、硼砂3.0 Kg的原料用量依次加入到反应釜中，按上述3中的生产工艺与控制条件进 行操作，得产品1077Kg，有效成分含量45.7% 。
权利要求
1. 本45％结晶石硫合剂产品的生产工艺过程为1. 1 投料 将一定量的水、熟石灰、硫磺、硫化钠、催化剂A、B、C按上述顺序依次加入反应釜中，边加料边搅拌，投完料后，密封釜盖。1. 2 反应 在一定压力下，反应一定时间。1. 3 出料 打开反应釜出料口，放出反应产物。除去滤渣，保留滤液。1. 4 包装 按0.5Kg或1.0Kg标准取滤液置于塑料袋中进行热合封口包装。1. 5 结晶 将包装好的液体产品塑料袋，装入包装纸箱内置于结晶房中，在一定温度下结晶一段时间，取出即为成品。
2. 权利l.l中所用原料水、熟石灰、硫磺、硫化钠的用量范围为(以生产1000Kg产品计)水380Kg、 熟石灰380~400 Kg、硫磺330-350 Kg、硫化0Kg。
3. 权利1.1中所用催化剂A、 B、 C的种类和用量为A为硫化促进剂MZ， 1.0~1.5Kg; B为硫化促进剂 F, 1.0~1.5Kg; C为硼砂，2.0~3.0Kg。
4. 权利1.2的反应过程及控制条件如下a) 送气当锅炉表压升至0,3MPa以上时，开始向反应釜输送蒸汽，为加快热交换速度，须不断排 放反应釜夹套中的冷凝水。b) 排冷空气随着蒸汽的不断输送，釜内温度逐渐升高，当反应釜压力表指针起动时，开启反应釜 排气阀排出釜内冷空气；排完冷空气后，关闭排气阀。c) 升压继续通入蒸汽升温，当反应釜表压上升至0.07 0.08MPa时，停止供气。d) 降温供气停止后，立即通入冷却水使反应釜内温度降至100'C以下，同时逐渐开启排气阀排空 (排空气通入石灰水池中)，以加快降温速度。整个反应过程须不断进行搅拌，反应时间从送气到降温结束约50分钟，从反应釜表压指针启动到降 温至100'C以下时间应控制在13~18分钟内。
5. 权利1.3中，反应产物应用120目筛网过滤，除去滤渣。
6. 权利1.4中包装温度不应低于45'C，应尽量排出袋内空气。
7. 权利1.5中结晶时，结晶房的温度应控制在40'C左右，结晶时间为24小时。
全文摘要
结晶石硫合剂是液体石硫合剂的换代产品，是用硫磺、石灰和水在催化剂的作用下，经高温、高压反应合成的固体化新剂型。它既保持了液体石硫合剂保护性杀菌和杀螨的特点，又提高了药效，而且无抗药性，四季皆可用，储存、运输、使用等都很方便。目前国内生产结晶石硫合剂的生产工艺均采用结晶母液循环利用法。该法生产周期长、成本高、对环境污染大。本发明是对现有结晶石硫合剂生产工艺的重大改进创新。新工艺采用投料、反应、出料、包装、结晶等工序，生产过程中无废气、废水排放，环境污染小；生产工艺反应步骤少，生产条件易于控制。具有生产周期短，设备投资少，生产成本低，利润大等优点，适宜于规模化工业生产。
文档编号A01N59/06GK101473844SQ20081004609
公开日2009年7月8日 申请日期2008年9月18日 优先权日2008年9月18日
发明者徐友辉, 涪 范, 陈自然, 果 陶, 然 陶 申请人:四川职业技术学院