包含取代的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺的杀真菌混合物的制作方法

专利名称：包含取代的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺的杀真菌混合物的制作方法
专利说明包含取代的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺的杀真菌混合物 本发明涉及以协同增效有效量包含如下化合物作为活性组分的杀真菌混合物 1)至少一种式I的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺
其中取代基如下所定义 x为氢或氟； R1为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基； R2为氢或卤素； R3为氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷硫基； R4和R5相互独立地为氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、-CH＝N-OR6或-C(CH3)＝N-OR6，其中R6为氢、甲基或乙基； 和 2)至少一种活性化合物II，其选自活性化合物组A)-G) A)选自如下的唑类戊环菌(azaconazole)、烯唑醇(diniconazole-M)、oxpoconazol、多效唑(paclobutrazol)、烯效唑(uniconazol)、1-(4-氯-苯基)-2-([1，2，4]三唑-1-基)-环庚醇和烯菌灵硫酸盐(imazalil-sulfphate)； B)选自如下的嗜球果伞素2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-乙酰胺和3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-甲酰亚胺硫基(carboximidoylsulfanyl)甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯； C)选自如下的羧酰胺类精苯霜灵(benalaxyl-M)、2-氨基-4-甲基-噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢化茚-4-基)-烟酰胺、N-(2-(1，3-二甲基丁基)-苯基)-1，3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4’-氯-3’，5-二氟-联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4’-氯-3’，5-二氟-联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，4’-二氯-5-氟-联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，5-二氟-4’-甲基-联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，5-二氟-4’-甲基-联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(顺-2-联环丙-2-基-苯基)-3-二-氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(反-2-联环丙-2-基-苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、氟吡菌酰胺(fluopyram)、N-(3-乙基-3，5-5-三甲基-环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基-苯甲酰胺、土霉素(oxytetracyclin)、硅噻菌胺(silthiofam)、N-(6-甲氧基-吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺、异噻菌胺(isotianil)和下式的3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1，2，3，4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1，4-亚甲基-萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺
D)选自如下的杂环化合物2，3，5，6-四氯-4-甲烷磺酰基-吡啶、3，4，5-三氯吡啶-2，6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯-吡啶-2-基)-乙基)-2，4-二氯烟酰胺、N-[(5-溴-3-氯-吡啶-2-基)-甲基]-2，4-二氯-烟酰胺、氟嘧菌胺(diflumetorim)、氯定(nitrapyrin)、吗菌灵乙酸盐(dodemorph-acetate)、唑啶草(fluoroimid)、灭瘟素(blasticidin-S)、灭螨猛(chinomethionat)、双乙氧咪唑威(debacarb)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快甲基硫酸盐(difenzoquat-methylsulfate)、喹菌酮(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、3-[5-(4-氯-苯基)-2，3-二甲基-异噁唑烷-3-基]-吡啶
和5-氨基-2-异丙基-4-邻甲苯基-吡唑-3-酮-1-硫代甲酸烯丙酯
E)选自如下的氨基甲酸盐类磺菌威(methasulphocarb)、pyribencarb和百维灵盐酸盐(propamocarb hydrochlorid)； F)选自如下的其它杀真菌剂多果定游离碱(dodine free base)、双胍乙酸盐(guazatine-acetate)、双胍三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))、春雷素盐酸盐水合物(kasugamycin-hydrochlorid-hydrat)、双氯酚(dichlorophen)、N-(4-氯-2-硝基-苯基)-N-乙基-4-甲基-苯磺酰胺、氯硝胺(dicloran)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazen)、联苯、溴硝丙二醇(bronopol)、二苯胺、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxin-copper)、N-(环丙基-甲氧亚氨基-(6-二氟-甲氧基-2，3-二氟-苯基)-甲基)-2-苯基乙酰胺、N’-(4-(4-氯-3-三氟甲基-苯氧基)-2，5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2，5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基甲硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒和N’-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基甲硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒； G)选自如下的植物生长调节剂氯贝酸(clofibric acid)、4-CPA(4-氯苯氧基乙酸)、2，4-滴(2，4-D)、2，4-滴丁酸(2，4-DB)、2，4-滴磷酯(2，4-DEP)、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、2，4，5-涕丙酸(fenoprop)、IAA(吲哚-3-乙酸)、IBA(4-吲哚-3-基丁酸)、萘乙酰胺、α-萘乙酸、1-萘酚、萘氧基乙酸、环烷酸钾、环烷酸钠、2，4，5-涕(2，4，5-T)、2iP(N-(3-甲基丁-2-烯基)-1H-嘌呤-6-胺)、6-苄基氨基嘌呤(6-BA)、2，6-二甲基吡啶(puridine)(N-氧化物-2，6-卢剔啶)、苄基腺嘌呤、激动素(kinetin)、玉米素、氰氨化钙、噻节因(dimethipin)、草藻灭(endothal)、乙烯利(ethephon)、脱叶亚磷(merphos)、甲氧隆(metoxuron)、五氯酚(pentachlorophenol)及其盐、赛二唑素(thidiazuron)、脱叶磷(tribufos)、艾维激素(aviglycine)、1-甲基环丙烯、ACC(1-氨基环丙烷甲酸)、硅长素(etacelasil)、乙烯利(ethephon)、乙二醛肟(glyoxime)、赤霉素(gibberellins)、赤霉酸(gibberellic acid)、脱落酸(abscisic acid)、嘧啶醇(ancymidol)、地乐胺(butralin)、甲萘威(carbaryl)、氯化鏻(chlorphonium)、氯苯胺灵(chlorpropham)、敌草克(dikegulac)、氟节胺(flumetralin)、氟磺胺素(fluoridamid)、膦铵素(fosamine)、草甘双磷(glyphosine)、苯嘧丙醇(isopy-rimol)、茉莉酮酸、抑芽丹(maleic hydrazide)、助壮素(mepiquat)(mepiquat chloride、mepiquat pentaborate)、哌稀素(piproctanyl)、茉莉酸诱导体(prohydrojasmon)、苯胺灵(propham)、2，3，5-三碘苯甲酸、氯芴酸(chlorfluren)、氯甲丹(chlorflurenol)、dichlorflurenol、抑草丁(flurenol)、矮壮素阳离子(chlormequat)、丁酰肼(daminozide)、调嘧醇(flurprimidol)、氟草磺(mefluidide)、多效唑(paclobutrazol)、调环烯(tetcyclacis)、烯效唑(uniconazole)、油菜素内酯(brassinolide)、调吡脲(forchlorfenuron)、土菌消(hymexazol)、先甲草胺(amidochlor)、氟磺胺草(benzofluor)、特克草(buminafos)、香芹酮(carvone)、苯氰丁酰胺(ciobutide)、苯哒酮酸(clofencet)、座果酸(cloxyfonac)、氨基氰(cyanamide)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、放线菌酮(cycloheximide)、cyprosulfamide、丙酰芸苔素内酯(epocholeone)、果宝素(ethychlozate)、乙烯、哒嗪酮酸(fenridazon)、呋嘧醇(fluprimidol)、增产肟(heptopargil)、氯乙亚磺酸(holosulf)、抗倒胺(inabenfide)、karetazan、砷酸铅(lead arsenate)、磺菌威(methasulfocarb)、调环酸(调环酸钙)、比达农(pydanon)、杀雄啉(sintofen)、抑芽唑(triapenthenol)和抗倒酯(trinexapac)(trinexapac-ethyl)。
此外，本发明涉及一种使用至少一种化合物I和至少一种活性化合物II的混合物防治有害真菌的方法，化合物I与活性化合物II在制备这类混合物中的用途，以及包含这类混合物的组合物和种子。
式I的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺(上文称作组分1)，其制备及其对有害真菌的作用由文献已知(例如参见EP-A 545 099、EP-A 589 301、WO99/09013和WO 2003/70705)，或者它们可以其中所述的方式制备。
然而，已知的式I的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺，尤其是在低施用率下并不完全令人满意。
上文作为组分2)提及的活性化合物II、其制备及其对有害真菌的作用通常是已知的(例如参见http://www.alanwood.net/pesticides/index_cn_frame.html)；它们通常可市购。
本发明的目的是降低活性化合物I和II的施用率并拓宽其活性谱，以提供在活性化合物的施用总量降低的情况下对有害真菌，尤其是某些适应症具有改进的活性的混合物。
我们因此发现该目的通过开头所定义的活性化合物I和II的混合物实现。此外，与单个化合物可能获得的对真菌的防治相比，我们发现同时，即联合或分开施用至少一种化合物I和至少一种活性化合物II，或依次施用化合物I和至少一种活性化合物II允许对有害真菌更好的防治(协同增效混合物)。
化合物I可用作大量不同活性化合物II的增效剂。通过同时，即联合或分开施用化合物I与至少一种活性化合物II，杀真菌活性以超加合的方式增加。
化合物I可以生物活性可能不同的不同晶型存在。
在式I中，卤素为氟、氯、溴或碘，优选氟或氯； C1-C4烷基为甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基，优选甲基或乙基； C1-C4卤代烷基为部分或完全卤代的C1-C4烷基，其中卤原子尤其为氟、氯和/或溴，即例如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基、七氟丙基或九氟丁基，尤其是卤代甲基，特别优选CH2-Cl、CH(Cl)2、CH2-F、CHF2、CF3、CHFCl、CF2Cl或CF(Cl)2，尤其是CHF2或CF3； C1-C4烷氧基为OCH3、OC2H5、OCH2-C2H5、OCH(CH3)2、正丁氧基、OCH(CH3)-C2H5、OCH2-CH(CH3)2或OC(CH3)3，优选OCH3或OC2H5； C1-C4卤代烷氧基为部分或完全卤代的C1-C4烷氧基，其中卤原子尤其为氟、氯和/或溴，即例如氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、五氟乙氧基、七氟丙氧基或九氟丁氧基，尤其是卤代甲氧基，特别优选OCH2-Cl、OCH(Cl)2、OCH2-F、OCH(F)2、OCF3、OCHFCl、OCF2Cl或OCF(Cl)2； C1-C4烷硫基为SCH3、SC2H5、SCH2-C2H5、SCH(CH3)2、正丁硫基、SCH(CH3)-C2H5、SCH2-CH(CH3)2或SC(CH3)3，优选SCH3或SC2H5。
一方面，优选1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I为其中X为氢的那些。
另一方面，优选化合物I为其中X为氟的那些。
对于本发明混合物，优选其中R1为甲基或卤代甲基，尤其是CH3、CHF2、CH2F、CF3、CHFCl或CF2Cl的式I化合物。
进一步优选其中R2为氢、氟或氯，尤其是氢的化合物I。
进一步优选其中X为氢和R3为卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷硫基，优选卤素、甲基、卤代甲基、甲氧基、卤代甲氧基或甲硫基，尤其是F、Cl、CH3、CF3、OCH3、OCHF2、OCF3或SCH3，特别优选氟的那些化合物I。
进一步优选其中X为氟和R3为氢的那些化合物I。
此外，优选其中R4为卤素，尤其是氟的那些化合物I。
进一步优选其中R5为卤素，尤其是氟的那些化合物I。
特别优选列于下表1的化合物I，其中X为氢。
表1 进一步特别优选式Ia的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺(I，其中X＝H，R1＝CF3和R2＝H)
尤其是列于下表2的化合物Ia.1-Ia.1010 表2 进一步特别优选式Ib-Im的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺，尤其优选 -化合物Ib.1-Ib.1010，其与相应化合物Ia.1-Ia.1010的不同之处仅在于R2为氟
-化合物Ic.1-Ic.1010，其与相应化合物Ia.1-Ia.1010的不同之处仅在于R2为氯
-化合物Id.1-Id.1010，其与相应化合物Ia.1-Ia.1010的不同之处仅在于R1为二氟甲基
-化合物Ie.1-Ie.1010，其与相应化合物Ia.1-Ia.1010的不同之处仅在于R1为二氟甲基和R2为氟
-化合物If.1-If.1010，其与相应化合物Ia.1-Ia.1010的不同之处仅在于R1为二氟甲基和R2为氯
-化合物Ig.1-Ig.1010，其与相应化合物Ia.1-Ia.1010的不同之处仅在于R1为氟甲基
-化合物Ih.1-Ih.1010，其与相应化合物Ia.1-Ia.1010的不同之处仅在于R1为CF2Cl
-化合物Ij.1-Ij.1010，其与相应化合物Ia.1-Ia.1010的不同之处仅在于R1为氯氟甲基
-化合物Ik.1-Ik.1010，其与相应化合物Ia.1-Ia.1010的不同之处仅在于X为4-氟
-化合物Im.1-Im.1010，其与相应化合物Ia.1-Ia.1010的不同之处仅在于X为4-氟和R1为二氟甲基
在其中X为氢的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I中，特别优选N-(2’-氟-4’-氯-5’-甲氧基联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2’-氟-4’-氯-5’-甲基联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，4’，5’-三氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2’，4’，5’-三氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2’-氟-4’-氯-5’-甲氧基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2’，3’，4’-三氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2’-氟-4’-氯-5’-甲基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，4’，5’-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2’，4’，5’-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，4’，5’-三氟联苯-2-基)-3-氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，4’，5’-三氟联苯-2-基)-3-氯二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，4’，5’-三氟联苯-2-基)-3-氯氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2’，3’，4’-三氟联苯-2-基)-3-氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-(2’，4’，5’-三氟联苯-2-基)-3-氟-甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
在其中X为氟的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I中，特别优选N-(3′，4′-二氯-3-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，4′-二氯-3-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，4′-二氟-3-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，4′-二氟-3-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯-4′-氟-3-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，4′-二氯-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，4′-二氟-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，4′-二氯-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，4′-二氟-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯-4′-氟-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，4′-二氟-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，4′-二氟-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′，4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯-4′-氟-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氟-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氟-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-甲基-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氟-5-氟联苯-2-基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯-5-氟联苯-2-基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-甲基-5-氟联苯-2-基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氟-6-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-(4′-氯-6-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
优选式I化合物与至少一种选自组A)唑类的活性化合物的混合物。
还优选式I化合物与至少一种选自组B)嗜球果伞素类的活性化合物的混合物。
还优选式I化合物与至少一种选自组C)羧酰胺类的活性化合物的混合物。
还进一步优选式I化合物与至少一种选自组D)杂环化合物的活性化合物的混合物。
还进一步优选式I化合物与至少一种选自组E)氨基甲酸酯类的活性化合物的混合物。
还进一步优选式I化合物与至少一种选自组F)其它杀真菌剂的活性化合物的混合物。
还进一步优选式I化合物与至少一种选自组G)植物生长调节剂的活性化合物的混合物。
还优选式I化合物与至少一种选自组F)其它杀真菌剂的活性化合物的混合物，其中组F)的其它杀真菌剂选自N’-(4-(4-氯-3-三氟甲基-苯氧基)-2，5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒和N’-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2，5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒。
还优选式I化合物与至少一种选自组G)植物生长调节剂的活性化合物的混合物，其中组G)的植物生长调节剂选自脱落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(矮壮素)、胆碱盐酸盐(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克、噻节因、2，6-二甲基吡啶、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、调嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素(mepiquat chloride)、萘乙酸、N-6苄基腺嘌呤、调环酸(调环酸钙)、茉莉酸诱导体(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、三丁基三硫磷酸酯、2，3，5-三碘苯甲酸和抗倒酯(trinexapac-ethyl)。
还优选一种式I化合物与两种上述活性化合物II的三组分混合物。
还优选式I化合物与两种上述活性化合物II或与一种活性化合物II和另一种选自活性化合物组H)-N)的杀真菌活性化合物III的三组分混合物 H)选自如下的唑类双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯菌灵(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、戊叉唑菌(triticonazole)、丙氯灵(prochloraz)、稻瘟酯(pefurazoate)、烯菌灵(imazalil)、氟菌唑(triflumizole)、氰霜唑(cyazofamid)、苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、涕必灵(thiabendazole)、麦穗宁(fuberidazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole)； J)选自如下的嗜球果伞素类(strobilurins)腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、2-(邻-((2，5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯； K)选自如下的羧酰胺类萎锈灵(carboxin)、苯霜灵(benalaxyl)、啶酰菌胺(boscalid)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、3，4-二氯-N-(2-氰基苯基)异噻唑-5-甲酰胺、吡噻菌胺(penthiopyrad)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)(picobenzamid)、苯酰菌胺(zoxamide)、氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-甲烷磺酰基氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)-丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-乙烷磺酰基氨基-3-甲基-丁酰胺、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧基羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)-丙酸甲酯、N-(4’-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-氯-3’-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基-噻唑-5-甲酰胺、N-(3’，4’-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺和N-(2-氰基苯基)-3，4-二氯异噻唑-5-甲酰胺； L)选自如下的杂环化合物氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)；磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嗪氨灵(triforine)、拌种咯(fenpiclonil)、氟噁菌(fludioxonil)、4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、敌菌灵(anilazine)、哒菌清(diclomezine)、咯喹酮(pyroquilon)、丙氧喹啉(proquinazid)、三环唑(tricyclazole)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、棉隆(dazomet)、灭菌丹(folpet)、氰菌胺(fenoxanil)、喹氧灵(quinoxyfen)和N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1，2，4]三唑-1-磺酰胺； M)选自如下的氨基甲酸盐类代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、福美铁(ferbam)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、乙霉威(diethofencarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、苯噻菌胺(flubenthiavalicarb)、百维灵(propamocarb)、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙烷磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧基羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯和式IV的氨基甲酸酯肟醚
其中Z为N或CH； N)选自如下的其它杀真菌剂胍类、多果定(dodine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍盐(guazatine)，抗菌素类春雷素(kasugamycin)、链霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxins)、井冈霉素(validamycin A)，硝基苯基衍生物乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)， 含硫的杂环基化合物二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane)， 有机金属化合物三苯锡基盐，如薯瘟锡(fentin acetate) 有机磷化合物克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)， 有机氯化合物百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、四氯苯酞(phthalide)、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)， 无机活性化合物波尔多液(Bordeaux Mixture)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫， 其他环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、呋氨丙灵(furalaxyl)、苯菌酮(metrafenone)和螺噁茂胺(spiroxamine)。
上述活性化合物III、其制备及其对有害真菌的活性通常是已知的(例如参见http://www.alanwood.net/pesticides/index cn frame.html)；它们可市购。
优选化合物I和II与选自组H)唑类的活性化合物的三组分混合物。
还优选化合物I和II与选自组J)嗜球果伞素类的活性化合物的三组分混合物。
还优选化合物I和II与选自组K)羧酰胺类的活性化合物的三组分混合物。
还进一步优选化合物I和II与选自组L)杂环化合物的活性化合物的三组分混合物。
还进一步优选化合物I和II与选自组M)氨基甲酸盐类的活性化合物的三组分混合物。
还进一步优选化合物I和II与选自组N)其它杀真菌剂的活性化合物的三组分混合物。
还进一步优选化合物I和II与选自组H)唑类的如下活性化合物的三组分混合物环唑醇、噁醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、氰霜唑、苯菌灵、多菌灵和噻唑菌胺。
特别优选化合物I和II与选自组H)唑类的如下活性化合物的三组分混合物环唑醇、噁醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、氰霜唑、苯菌灵和多菌灵。
还非常特别优选化合物I和II与选自组H)唑类的如下活性化合物的三组分混合物氧唑菌、喹唑菌酮、粉唑醇、环戊唑菌、戊唑醇、戊叉唑菌、丙氯灵和多菌灵。
还优选化合物I和II与至少一种选自组J)嗜球果伞素类的如下活性化合物的三组分混合物腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯。
还特别优选化合物I和II与选自组J)嗜球果伞素类的如下活性化合物的三组分混合物亚胺菌、肟醚菌胺和唑菌胺酯。
还非常特别优选化合物I和II与唑菌胺酯的三组分混合物。
还优选化合物I和II与选自组K)羧酰胺类的如下活性化合物的三组分混合物环酰菌胺、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺、烯酰吗啉、氟吗啉、氟吡菌胺、苯酰菌胺、氯环丙酰胺和双炔酰菌胺。
还特别优选化合物I和II与选自组K)羧酰胺类的如下活性化合物的三组分混合物环酰菌胺、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺、烯酰吗啉、苯酰菌胺和氯环丙酰胺。
还优选化合物I和II与选自组K)杂环化合物的如下活性化合物的三组分混合物氟啶胺、环丙嘧啶、异嘧菌醇、嘧菌胺、二甲嘧菌胺、嗪氨灵、氟噁菌、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、异丙定、烯菌酮、噁唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌灵、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、丙氧喹啉、噻二唑素、敌菌丹、灭菌丹、氰菌胺和喹氧灵，尤其是氟啶胺、环丙嘧啶、异嘧菌醇、嘧菌胺、二甲嘧菌胺、嗪氨灵、氟噁菌、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、异丙定、烯菌酮、噁唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌灵、丙氧喹啉、噻二唑素、敌菌丹、灭菌丹、氰菌胺和喹氧灵。
还特别优选化合物I和II与选自组L)杂环化合物的如下活性化合物的三组分混合物二甲嘧菌胺、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、异丙定、烯菌酮、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和喹氧灵，尤其是二甲嘧菌胺、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、异丙定、烯菌酮和喹氧灵。
还优选化合物I和II与至少一种选自组M)氨基甲酸盐类的如下活性化合物的三组分混合物代森锰锌、代森联、甲基代森锌、福美双、异丙菌胺、苯噻菌胺和百维灵。
还特别优选化合物I和II与选自组M)氨基甲酸盐类的如下活性化合物的三组分混合物代森锰锌和代森联。
还优选化合物I和II与选自组N)其它杀真菌剂的如下活性化合物的三组分混合物二噻农、三苯锡基盐如薯瘟锡、藻菌磷、乙膦铝、亚磷酸及其盐、定菌磷、百菌清、抑菌灵、甲基托布津、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫、清菌脲、苯菌酮和螺噁茂胺。
还特别优选化合物I和II与选自组N)其它杀真菌剂的如下活性化合物的三组分混合物亚磷酸及其盐、百菌清和苯菌酮。
还优选化合物I和II与两种选自上述化合物II和III的其它活性化合物的四组分混合物。
优选活性化合物组合列于下表3-8中 表3 化合物I与组A)的活性化合物II的活性化合物组合 表4 化合物I与组B)的活性化合物II的活性化合物组合 表5 化合物I与组C)的活性化合物II的活性化合物组合 表6 化合物I与组D)的活性化合物II的活性化合物组合 表7 化合物I与组E)的活性化合物II的活性化合物组合 表8 化合物I与组F)的活性化合物II的活性化合物组合 表9 化合物I与组G)的活性化合物II的活性化合物组合 化合物I与至少一种活性化合物II的混合物，或同时，即联合或分开使用化合物I与至少一种活性化合物II的显著之处在于对宽范围的植物病原性真菌，尤其是选自子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))的真菌具有优异的活性。它们中的一些内吸有效且可以作为叶面杀真菌剂、土壤杀真菌剂和拌种用杀真菌剂用于作物保护中。
它们对在各种作物植物如小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、草坪、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄糖、水果和观赏植物，和蔬菜如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦和这些植物的种子中防治大量真菌尤其重要。
用化合物I和II的组合处理的植物或种子可以为野生类型，通过育种得到的植物或种子和转基因植物及其种子。
它们特别适用于防治如下植物病原性真菌 Alternaria atrans tenuissima 漏斗笄霉(Choanephora infundibulifera) 芸苔链格孢(Alternaria brassicae) 扁豆枝孢(Cladosporium herbarum) 禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus) 链格孢(Alternaria)属 禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus) 小麦裾叶炫菌(Ascochyta tritici) 平头刺盘孢(Colletotrichum truncatum) 禾白粉菌(Blumeriagraminis) 山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola) 灰葡萄孢(Botrytis cinerea) Dactuliophora glycines 莴苣盘梗霉(Bremia lactucae) 白纹羽束丝菌(Dematophora necatrix) Bremia lucinae 菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum) Calonectria crotalariae Diaporthe phaseolorum var.caulivora 变灰尾孢(Cercospora canescens) Drechslera glycini 菊池尾孢(Cercospora kikuchii) 附球菌属(Epicoccum) 大豆尾孢(Cercospora sojina) 梨火疫病病菌(Erwinia amylovora) 变灰尾孢(Cercospora canescens) 禾白粉菌(Erysiphe graminis) Frogeye sojina大雄疫霉(Phytopthora megasperma) 真马特腐皮镰孢(Fusarium Solani) 葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola) 大刀镰孢(Fusarium culmorum) 苹果白粉病菌(Podosphaera 禾谷镰刀菌(Fusarium graminearum) leucotricha) 禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis) 苹果白粉病菌(Podosphaera 小麦小球腔菌(Leptosphaeria nodorum) leucotricha) 三叶草胡麻斑病菌(Leptosphaerulina 小麦基腐病菌(Pseudocercosporella trifolii) herpotrichoides) 菜豆格孢(Macrophomina phaseolina) 黄瓜细菌角斑病菌(Pseudomonas 雪霉叶枯菌(Microdochium nivale) lachrymans) Microsphaera diffusa 丁香假单胞杆菌(Pseudomonas syringae) Mycoleptodiscus terrestris古巴假霜霉(Pseudoperonospora 侵菅新赤壳(Neocosmospora vasinfecta) cubensis) 佐佐木薄膜革菌(Pellicularia sasakii) 葎草假霜霉(Pseudoperonospora 芸苔霜霉(Peronospora brassicae) humuli) 东北霜霉(Peronospora manshurica) 大麦锈病菌(Puccinia hordei) 芸苔霜霉(Peronospora brassicae) 隐匿柄锈菌(Puccinia recondita) 豌豆霜霉(Peronospora pisi)条锈病菌(Puccinia striiformis) 豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi) 小麦锈病菌(Puccinia triticina) 山马蟥层锈菌(Phakopsora meibomiae)大豆锈病菌(Pyrenochaeta glycines) Phialophora gregata Pyrenophora allosuri Phomopsis phaseoliPyrenophora altermarina 大豆生叶点霉(Phyllostica sojaecola) 燕麦核腔菌(Pyrenophora avenae) 生理叶斑病Pyrenophora bartramiae Phythium ultimum Pyrenophora bondarzevii 大雄疫霉(Phytophthora megasperma) 雀麦核腔菌(Pyrenophora bromi) 致病疫霉(Phytophthora infestans) Pyrenophora bryophila Pyrenophora buddleiae Pyrenophora kugitangi Pyrenophora bupleuri Pyrenophora lithophila Pyrenophora calvertii 黑麦草核腔菌(Pyrenophora lolii) Pyrenophora calvescens var.moravicaPyrenophora macrospora Pyrenophora carthanie Pyrenophora metasequoiae Pyrenophora centranthi Pyrenophora minuertiae hirsutae Pyrenophora cerastii Pyrenophora moravica Pyrenophora chengiiPyrenophora moroczkowskii Pyrenophora chrysamthemi Pyrenophora muscorum Pyrenophora convohuli Pyrenophora osmanthi Pyrenophora coppeyana Pyrenophora phlei Pyrenophora cytisi Pyrenophora pimpinellae Pyrenophora dactylidis Pyrenophora pittospori Pyrenophora dictyoides Pyrenophora polytricha Pyrenophora echinopis Pyrenophora pontresinerisis Pyrenophora ephemera Pyrenophora pulsatillae Pyrenophora eryngicola Pyrenophora raetica Pyrenophora erythrospila Pyrenophora rayssiae 大戟核腔菌(Pyrenophora euphorbiae) Pyrenophora rugosa Pyrenophora freticola Pyrenophora ryohicola 麦类核腔菌(Pyrenophora graminea) Pyrenophora saviczii 麦类核腔菌(Pyrenophora graminea) Pyrenophora schoeteri Pyrenophora heraclei Pyrenophora scholevskii Pyrenophora hordei Pyrenophora scirpi Pyrenophora horridaPyrenophora scirpicola Pyrenophora hyperici Pyrenophora secalis 大麦煤纹病菌(Pyrenophora japonica) 小麦不孕病菌(Pyrenophora拟腐霉(Pythium debaryanum) semeniperda)畸雌腐霉(Pythium irregulare) Pyrenophora semiusta结群腐霉(Pythium myriotylum) Pyrenophora seseli 终极腐霉(Pythium ultimum) Pyrenophora seseli f.poteriiRamularia collocygni Pyrenophora subalpina Rhizoctonia aerea Pyrenophora sudeticaRhizoctonia alba Pyrenophora suhantarctica Rhizoctonia alpina Pyrenophora syntrichiae Rhizoctonia anaticula Pyrenophora szaferiana Rhizoctonia anomala 大麦网斑病菌(Pyrenophora teres) Rhizoctonia apocynacearum Pyrenophora teres f.makulataRhizoctonia arachnion Pyrenophora teres subsp.gramineaRhizoctonia asclerotica Pyrenophora tetrahenae Rhizoctonia batalicola Pyrenophora tranzscheliiRhizoctonia borealis Pyrenophora trifuliiRhizoctonia callae Pyrenophora triticil-repentis Rhizoctonia carorae Pyrenophora ushuwaiensis禾谷丝核菌(Rhizoctonia cerealis) Pyrenophora villose Rhizoctonia choussii 大麦条纹病菌(Pyrenophora graminea) Rhizoctonia coniothecioides 大麦网斑病菌(Pyrenophora teres) Rhizoctonia cundida 大麦网斑病菌(Pyrenophora teres) Rhizoctonia dichoroma 大麦网斑病菌(Pyrenophora teres) Rhizoctonia dimorpha 偃麦草核腔菌(Pyrenophora triticiRhizoctonia endophytica repentis) Rhizoctonia endophytica vor.filicata 稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)Rhizoctonia ferruginea 瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)Rhizoctonia floccosa 草莓花枯病菌(Rhizoctonia fragariae)Rhizoctonia pini-insignis Rhizoctonia fraxiniRhizoctonia praticola Rhizoctonia fuliginea Rhizoctonia quercus Rhizoctonia fumigata Rhizoctonia ramicola Rhizoctonia globularis Rhizoctonia robusta Rhizoctonia goodyerae-repentis Rhizoctonia rubi Rhizoctonia gossypii Rhizoctonia ruhiginosa Rhizoctonia gossypii vor.anatolica Rhizoctonia sclerotica Rhizoctonia gracilis 立枯丝核病菌(Rhizoctonia solani) Rhizoctonia griseo Rhizoctonia solani f.paroketea Rhizoctonia hiemalis Rhizoctonia solani forma specialis Rhizoctonia juniperi Rhizoctonia solani var.cedri-deodorae Rhizoctonia lamalliferaRhizoctonia solani var.fuchsiae 豆类丝核菌(Rhizoctonia leguminicola) Rhizoctonia solani var.hortensis Rhizoctonia lilacina Rhizoctonia stahlii Rhizoctonia luoini Rhizoctonia subtilis var.nigra Rhizoctonia macrosclerotia Rhizoctonia subtlilis Rhizoctonia melongenae 西红柿丝核菌(Rhizoctonia tomato) 小菌核丝核菌(Rhizoctonia 郁金香丝核菌(Rhizoctonia tuliparum) microsclerotia)Rhizoctonia veae 小麦丝核菌(Rhizoctonia monilioides)Rhizoctonia versicolor Rhizoctonia monteithiana 禾谷丝核菌(Rhizoctonia cerealis) Rhizoctonia muneratii 黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis) Rhizoctonia nandorii Sclerotina rolfsii 稻枯斑丝核菌(Rhizoctonia oryzae) 齐整小菌核菌(Sclerotinia rolfsii) Rhizoctonia oryzae-sativae 核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum) Rhizoctonia pallida大豆壳针孢Septoria glycines) 颖枯壳多孢(Septoria nodorum) Tilletia brachypodii-ramosi 小麦壳针孢(Septoria tritici) Tilletia braomi-tectorum 单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea) 小麦矮腥黑穗病菌(Tilletia brevifaciens) 颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum) 雀麦腥黑粉菌(Tilletia bromi) 叶枯病菌(Stemphylium botryosum)Tilletia bromina 根串珠霉(Thielaviopsis basicola) Tilletia brunkii Tilletia aegilopis Tilletia buchloeana Tilletia aegopogonis Tilletia bulayi Tilletia ahamadiana小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries) Tilletia airinaTilletia cathcariae Tilletia ajrekari Tilletia cerebrina 看麦娘腥黑粉菌(Tilletia alopecuri) Tilletia chloridicola Tilletia anthaxanthi 小麦矮腥黑粉菌(Tilletia contaoversa) 水蔗草腥黑粉菌(Tilletia apludae) 平伏小麦矮腥黑粉菌(Tilletia 野古草腥黑粉菌(Tilletia armdinellae) contraversa var.Prostrata) 粗糙叶腥黑粉菌(Tilletia asperifolia) Tilletia contraversa var.elyni Tilletia asperitolioides 角腥黑粉菌(Tilletia corona) Tilletia atacamensis Tilletia cynasuri Tilletia baldrati Tilletia damacarae Tilletia bambusae 野青茅腥黑粉菌(Tilletia deyeuxiae) Tilletia banarasae 马唐生腥黑粉菌(Tilletia digitariicola) Tilletia bangalorensis Tilletia durangensis 狼尾草腥黑粉菌(Tilletia barclayana)Tilletia earlei Tilletia biharica Tilletia echinochlave Tilletia boliviensis Tilletia echinochloae Tilletia boutelouae刺孢腥黑粉菌(Tilletia echinosperma) Tilletia brachypodii 沙地牧草腥黑粉菌(Tilletia ehrhartae) 蟋蟀草腥黑粉菌(Tilletia eleusines)Tilletia iniermedia Tilletia elymandrae Tilletia iovensis Tilletia elymicolaTilletia ixophari Tilletia elyni洽草腥黑粉菌(Tilletia koeleriae) Tilletia elythrophori Tilletia kuznetzoviana Tilletia eragrostidis 小麦光腥黑粉菌(Tilletia laevis) Tilletia euphorbiae Tilletia laguri Tilletia fahrendorfii Tilletia leptochlase Tilletia festinca-octoflorana 细穗草腥黑粉菌(Tilletia lepturi) 小麦光腥黑粉菌(Tilletia foelida) Tilletia macrotuberculata Tilletia foliicolaTilletia madeirensis 棕色腥黑粉菌(Tilletia fusca) Tilletia maglagonii Tilletia fusca var.bromi-tectorum Tilletia makutensis Tilletia fusca var.Guyotiana Tilletia milti Tilletia fusca var.paragonica Tilletia milti-vernalis Tilletia georfischeri 山地腥黑粉菌(Tilletia montana) Tilletia gigasporaTilletia montemartinii Tilletia goloskokovii Tilletia nanifica Tilletia haynaldiae Tilletia narasimhanii 异孢炭黑粉菌(Tilletia heterospora)Tilletia narayanaoana 绒毛草腥黑粉菌(Tilletia holci)Tilletia narduri Tilletia hordei var.spontanei 叶腥黑粉病(Tilletia nigrifaciens) 稻粒黑粉菌(Tilletia horrida) Tilletia obscura-reticulora 透明孢腥黑粉菌(Tilletia hyalosporaTilletia oklahomae var.cuzcoensis) 薏苡腥黑粉菌(Tilletia okudoirae) 苞茅腥黑粉菌(Tilletia hyparrheniae) Tilletia oplistneni-cristati 印度腥黑粉菌(Tilletia indica) Tilletia paae 厚皮腥黑粉菌(Tilletia pachyderma) Tilletia sterilis 苍白腥黑粉菌(Tilletia pallida)Tilletia taiana 大麦腥黑粉菌(Tilletia panici) Tilletia texana Tilletia panici.Humilis 菅腥黑粉菌(Tilletia Tilletia paonensisthemedae-anatherae) 奇怪腥黑粉菌(Tilletia paraloxa) 菅生腥黑粉菌(Tilletia themedicola) 雀稗腥黑粉菌(Tilletia paspali)Tilletia toguateei 狼尾草腥黑粉菌(Tilletia pennisetina) Tilletia trachypogonis Tilletia peritidisTilletia transiliensis Tilletia phalaridis Tilletia transvaalensis Tilletia polypoganis 小麦腥黑粉菌(Tilletia tritici f. Tilletia prostrataMonococci) 稗粒腥黑粉菌(Tilletia pulcherrima var.小麦腥黑粉菌(Tilletia tritici var. Brachiariae) Controversa) Tilletia redfieldiae 小麦腥黑粉菌(Tilletia tritici var. 大黄腥黑粉菌(Tilletia rhei) Nanifica) Tilletia rugispora小麦腥黑粉菌(Tilletia tritici var.Laevis) Tilletia sabaudiae小麦腥黑粉菌(Tilletia tritici-repentis Tilletia salzmaniiTilletia triticoides) Tilletia savilei Tilletia tuberculare 蜂巢状腥黑粉菌(Tilletia scrobiculata) Tilletia vertiveriae 狗尾草腥黑粉菌(Tilletia setariae) Tilletia viermotii Tilletia setariae-palmiflorarae 纵带腥黑粉菌(Tilletia vittara) 狗尾草生腥黑粉菌(Tilletia setariicola)Tilletia vittara var.burmahnii 翦股颖腥黑粉菌(Tilletia sphaerococca) 黑麦草腥黑粉菌(Tilletia walkeri) Tilletia sphenopieTilletia youngii Tilletia sphenopodis Tilletia zundelii 肉孢核瑚菌(Typhula incarnate) 异形黑粉菌(Ustilago anomala va r. 疣顶单胞锈菌(Uromyces Carnea) appendiculatus) 异形黑粉菌(Ustilago anomala var. Ustilago aaeluropodis Cordai) Ustilago abstrusa 异形黑粉菌(Ustilago anomala var. Ustilago aegilopsidis Microspora) 近缘黑粉菌(Ustilago affinis var.hilariae) 异形黑粉菌(Ustilago anomala var. Ustilago agrestis Muricata) Ustilago agropyrina 异形黑粉菌(Ustilago anomala var. Ustilago agrostis-palustris Tvarae) Ustilago airear-caespitosae Ustilago apscheronica Ustilago alismatisUstilago arabidia.alpinae Ustilago almadina Ustilago arandinellae-hirtae Ustilago alopecurivaraUstilago arctica Ustilago alsineae Ustilago argentina Ustilago altilis Ustilago aristidarius Ustilago amadelpha var.glabriuscula Ustilago arotragostis Ustilago amphilophidisUstilago asparagi-pygmaei Ustilago amplexa Ustilago asprellae Ustilago amthoxanthi Ustilago avanae subsp.alba 须芒草孢堆黑粉菌(Ustilago 燕麦散黑粉菌(Ustilago avenae) andropogonis-tectorum)燕麦散黑粉菌(Ustilago avenae) Ustilago aneilemae燕麦散黑粉菌(Ustilago avenae f.sp. Ustilago anhweionaPerennars) 异形黑粉菌(Ustilago anomala var. Ustilago avenariae-bryophyllae Avicularis) Ustilago avicularis Ustilago bahuichivoensis Ustilago barbari 拂子茅黑粉菌(Ustilago calanagrostidis) Ustilago beckeropsis Ustilago calanagrostidis var. Ustilago belgiana Scrobiculata Ustilago bethelii Ustilago calanagrostidis var.typica Ustilago bicolor Ustilago cardamines 西藏圆穗蓼黑粉病(Ustilago bistortarum Ustilago cariciphila ustiloginea) 番木瓜黑粉菌(Ustilago 西藏圆穗蓼黑粉病(Ustilago bistortarum caricis-wallichianae) var.Pustulata)Ustilago carnea Ustilago boreatis Ustilago catherimae Ustilago bothriochloae茎生黑粉菌(Ustilago caulicola) 孔颖草黑粉菌(Ustilago Ustilago cenrtodomis bothriochloae-intermediae)Ustilago ceparum Utilago bouriquetiUstilago cephalariae Ustilago braziliensis Ustilago chacoensis 凌风草黑粉菌(Ustilago brisae) Ustilago chloridii Ustilago bromi-arvensis Ustilago chloridionis Ustilago bromi-erecti Ustilago chrysopoganis Ustilago bromi-mallis Ustilago chubulensis 雀麦黑粉菌(Ustilago bromina) Ustilago cichorii Ustilago bromivora f.brachypodii Ustilago cilmodis Ustilago bromivora var.microspora Ustilago clelandii 泡状黑粉菌(Ustilago bullata f.Ustilago clintoniana brachypodii-distachyi)Ustilago coloradensis Ustilago bullata var.bonariesis 鸭跖草黑粉菌(Ustilago commelinae) Ustilago bullata var.macrospora 紧密黑粉菌(Ustilago compacta) Ustilago bungeana Ustilago concelata Ustilago condigna Ustilago dubiosa 极似黑粉菌(Ustilago consimilis) Ustilago dumosa Ustilago constantineanui Ustilago earlei Ustilago controversa 稗刺疣黑粉菌(Ustilago echinochloae) Ustilago conventere-sexualis Ustilago ehrhartana 科尔达黑粉菌(Ustilago cordai) Ustilago eleocharidis Ustilago corlarderiae var.araucanaUstilago eleusines Ustilago coronariaw Ustilago elymicola Ustilago coronata Ustilago elytrigiae Ustilago courtoisii Ustilago enneapogonis 稗疣黑粉菌(Ustilago crus-galli var. Ustilago epicampida Minor)乱草黑粉菌(Ustilago Ustilago cryptica eragrostidis-japanicana) 短黑粉菌(Ustilago curta) 绵毛黑粉菌(Ustilago eriocauli) Ustilago custanaica Ustilago eriochloae 狗牙根黑粉菌(Ustilago cynodontis) 大戟黑粉菌(Ustilago euphorbiae) 狗牙根黑粉菌(Ustilago cynodontis) Ustilago fagopyri Ustilago cyperi-lucidiUstilago festucae 戴维斯黑粉菌(Ustilago davisii)Ustilago festucorum Ustilago deccanii 丝生黑粉菌(Ustilago filamenticola) Ustilago decipiensUstilago fingerhuthiae Ustilago deformitis Ustilago flectens 开裂黑粉菌(Ustilago dehiscens)Ustilago flonersii 美味黑粉菌(Ustilago delicata) Ustilago foliorum 野青茅黑粉菌(Ustilago deyeuxiae) Ustilago formosana Ustilago dianthorum Ustilago fueguina Ustilago distichlidis Ustilago gageae Ustilago garcesi 大麦坚黑粉菌(Ustilago hordei) Ustilago gardneri 大麦坚黑穗病菌(Ustilago hordei f. sp. Ustilago gausenii Avenae) Ustilago gayazana Ustilago hsuii Ustilago gigantispora Ustilago hyalino-bipolaris Ustilago glyceriae Ustilago hydropiperis Ustilago gregaria Ustilago hyparrheniae Ustilago grossheimii 茎黑粉菌(Ustilago hypodyies f. 根乃拉草黑粉菌(Ustilago gunnerae) Congoensis) Ustilago haesendocki var.Chloraphorae 茎黑粉菌(Ustilago hypodytes f. Ustilago haesendocki var.Vargasii Sporaboli) 喜盐黑粉菌(Ustilago halophiloides) 茎黑粉菌(Ustilago hypodytes var. Ustilago haynalodiae Agrestis) Ustilago heleochloae Ustilago idonea Ustilago helictotrichi 白茅黑粉菌(Ustilago imperatue) Ustilago herteri var.Bicolor 被盖黑粉菌(Ustilago induia) Ustilago herteri var.Vargasii Ustilago inouyei 茅香条黑粉菌(Ustilago 居间炭黑粉菌(Ustilago intercedens) hierochloae-adoratae) 伊朗黑粉菌(Ustilago iranica) Ustilago hieronymi var.Insularis 柳叶箬孢堆黑粉菌(Ustilago isachnes) Ustilago hieronymi var.Minor Ustilago ischaemi-akoensis Ustilago hilariicola Ustilago ischaemi-anthephoroides Ustilago hilubii Ustilago ixiolirii 喜马拉雅黑粉菌(Ustilago himalensis)Ustilago ixophori Ustilago histortarum var.marginalisUstilago jacksonii Ustilago hitchcockiana Ustilago jacksonii var.Vintonesis Ustilago holci-avanaceiUstilago jaczevskyana Ustilago jaczevskyana van.typica 羽扇豆黑粉菌(Ustilago lupini) Ustilago jaczevskyana var.sibiricaUstilago lychnidis-dioicae Ustilago jagdishwari Ustilago lycoperdiformis Ustilago jamalainentiiUstilago lyginiae Ustilago jehudana 红楠黑穗病菌(Ustilago machili) Ustilago johnstonii Ustilago machringiae Ustilago kairamoi Ustilago magalaspora Ustilago kasuchstemicaUstilago magellanica 见城黑粉菌(Ustilago kenjiana) Ustilago mariscana 贵州黑粉菌(Ustilago kweichowensis)玉蜀黍黑粉菌(Ustilago maydis) Ustilago kylingae Ustilago melicae Ustilago lacjrymae-jobi Ustilago merxmuellerana Ustilago lepyrodiclidis Ustilago mesatlantica Ustilago lidiiUstilago michnoana Ustilago liebenbergii Ustilago microspora Ustilago linderi Ustilago microspora var.paspalicola Ustilago linearis Ustilago microstegii Ustilago lirove 小疣黑粉菌(Ustilago microthelis) Ustilago loliicolaUstilago milli 长花黑粉菌(Ustilago longiflora) Ustilago mobtagnei var.minor 长鬃蓼黑粉菌(Ustilago longiseti) Ustilago modesta 长黑粉菌(Ustilago longissima var. Ustilago moenchiae-manticae Dubiosa) Ustilago monermae 长黑粉菌(Ustilago longissima var. 魔苓草黑粉菌(Ustilago morinae) Paludificans) Ustilago morobiana 长黑粉菌(Ustilago longissima var. Ustilago mrucata Typica) 大麦散黑穗病菌(Ustilago muda) Ustilago muehlenbergiaevar.Ustilago panici-geminati lucumanensis Ustilago panjabensis Ustilago muscaribotryoidis Ustilago pappophori Ustilago nagarnyiUstilago pappophori var.magdalensis Ustilago nannfeldtii Ustilago parasnothii Ustilago nauda var.hordeiUstilago parodii Ustilago nelsoniana 稍小黑粉菌(Ustilago parvula) 尼泊尔黑粉菌(Ustilago nepalensis)Ustilago paspalidiicola 类芦黑粉菌(Ustilago neyraudiae) Ustilago patagonica 黑色黑粉菌(Ustilago nigra) Ustilago penniseti var.verruculosa Ustilago nivalis Ustilago perrara 裸黑粉菌(Ustilago nuda) Ustilago persicariae 裸黑粉菌(Ustilago nuda) Ustilago petrakii 大麦散黑粉菌(Ustilago nuda var.tritici) Ustilago phalaridis Ustilago nyassae Ustilago phlei Ustilago okudairae Ustilago phlei-protensis Ustilago olida 芦苇粒黑粉菌(Ustilago phragmites) Ustilago olivacea var.macrospora 鹊色黑粉菌(Ustilago picacea) Ustilago onopordiUstilago pimprina Ustilago onumae 落尾木黑粉菌(Ustilago piperi(var.) Ustilago opiziicola rosulata) Ustilago oplismeni Ustilago poae Ustilago orientalis Ustilago poae-bulbosae Ustilago otophoraUstilago poae-nemoralis Ustilago ovariicola 网状黑粉菌(Ustilago polygoni-alati) Ustilago overcemii Ustilago polygoni-alpini Ustilago pamirica 斑点蓼黑粉菌(Ustilago甘蔗鞭黑粉菌(Ustilago scitaminea) polygoni-punctari) Ustilagoscitaminea var. Ustilago polygoni-serrulati sacchar-officinorum 多裔黍黑粉菌(Ustilago polytocae) Ustilago scleranthi 髯毛多裔黍黑粉菌(Ustilago蜂窝状黑粉菌(Ustilago scrobiculata) polytocae-harbatas) Ustilago scutulata Ustilago pospelovii Ustilago secalis var.elymi Ustilago prostrata Ustilago seitaminea var.sacchari-barberi Ustilago pseudohieronymi Ustilago semenoviana Ustilago puehlaensis Ustilago serena Ustilago puellaris 赖草黑粉菌(Ustilago serpens) Ustilago pulvertulensa Ustilago sesleriae Ustilago raciborskiana Ustilago setariae-mambassanae Ustilago radians Ustilago shastensis Ustilago ravida 鞭黑粉菌(Ustilago shimadae) Ustilago rechingeri Ustilago silenes-inflatae 网孢黑粉菌(Ustilago reticulara) Ustilago silenes-nutantis Ustilago reticulispora 新疆黑粉菌(Ustilago sinkiangensis) Ustilago rheiUstilago sitanil Ustilago rhynchelytriUstilago sleuneri Ustilago ruandenis Ustilago sonoriana Ustilago ruberculata 高粱坚黑粉菌(Ustilago sorghi-stipoidei) Ustilago sabouriana Ustilago spadicea 鸭茅黑粉菌(Ustilago salviae) Ustilago sparoboli-indici Ustilago sanctae-catharinae Ustilago sparti Ustilago scaura Ustilago speculariae Ustilago scillae Ustilago spegazzinii Ustilago spegazzinii var.agrestis 田中黑粉菌(Ustilago tanakue) 画眉草黑粉菌(Ustilago spermophora Ustilago tenuispora var.orientalis) Ustilago thaxteri 画眉草黑粉菌(Ustilago Ustilago tinontiae spermophoroides)Ustilago togata Ustilago spinulosa Ustilago tournenxii 鼠尾粟黑粉菌(Ustilago sporoboli-trenuli)Ustilago tovarae Ustilago stellariae Ustilago trachophora var.pacifica Ustilago sterilis Ustilago trachyniae Ustilago stewartli Ustilago trachypogonis 羽茅黑粉菌(Ustilago stipae) Ustilago tragana Ustilago striaeformis f.phlei Ustilago tragi Ustilago striaeformis f.poa... Ustilago tragica Ustilago striaeformis f.Poae-pratensis Ustilago tragi-racemosi 香草黑粉菌(Ustilago striiformis f. Ustilago trichoneurana hierochloes-odoratae) 稗黑粉菌(Ustilago trichophora var. Ustilago striiformis var.agrostidis crus-galli) Ustilago striiformis var.dactylidis Ustilago trichophoravar. Ustilago striiformis var.holci panici-frumentacei Ustilago striiformis var.phlei Ustilago triseti Ustilago striiformis var.poae 小麦散黑粉菌(Ustilago trtici forma Ustilago sumnevieziana specialis) Ustilago superhaUstilago tucumariensis Ustilago sydowiana Ustilago tumeformis Ustilago symbiotiea 土库曼黑粉菌(Ustilago turcomanica) Ustilago taenia Ustilago turcomanica var.prostrata 戴黑粉菌(Ustilago taiana) Ustilago turcomanica var.typica Ustilago ugamica Ustilago ugandensis var.macrospora Ustilago underwoodii Ustilago urginede Ustilago urochloana Ustilago ustilaginea Ustilago ustriculosa var.cordai Ustilago ustriculosa var.reticulata Ustilago valentula 瓦维黑粉菌(Ustilago vavilori) Ustilago verecunda Ustilago verruculosa Ustilago versatilis Ustilago vetiveriae 花药黑粉菌(Ustilago violaceo-irregularis) 花药黑粉菌(Ustilago violaceu var. Stellariae) Ustilago violaceuverrucosa 威廉斯黑粉菌(Ustilago williamsii) Ustilago wynaadensis Ustilago zambettakisii Ustilago zernae 苹果黑星病(Venturia inaequalis) 野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris) 水稻黄单胞菌(Xanthomonas oryzae) 1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I以及化合物I和II和任选III的组合特别适用于防治如下植物病原性真菌，例如大麦上的植物病原性真菌(如大麦网斑病菌(Pyrenophora teres)、黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)、大麦锈病菌(Puccinia hordei)、条锈病菌(Puccinia striiformis)、禾白粉菌(Blumeriagraminis)、Ramularia collo-cygni/生理叶斑病、雪霉叶枯菌(Microdochium nivale)、肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)、小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)、大刀镰孢(Fusarium culmorum)、禾谷丝核菌(Rhizoctonia cerealis)、禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis))，和大豆上的植物病原性真菌(如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)、Microsphaera diffusa、大豆壳针孢Septoria glycines)、大豆尾孢(Cercospora sojina)、菊池尾孢(Cercospora kikuchii)、山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola)、平头刺盘孢(Colletotrichum truncatum)、东北霜霉(Peronospora manshurica)、链格孢属、Phomopsis phaseoli、菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum)、Phialophora gregata、真马特腐皮镰孢(Fusarium Solani)、核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)、齐整小菌核菌(Sclerotinia rolfsii)、大雄疫霉(Phytopthora megasperma)、立枯丝核病菌(Rhizoctonia solani)、白纹羽束丝菌(Dematophora necatrix)、菜豆格孢(Macrophomina phaseolina))。
其中X为氟的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺I及其与化合物II的组合特别适用于防治大麦中的上述植物病原性真菌。例如单独或与活性化合物II组合的N-(3′，4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺对Ramularia collo-cygni/生理叶斑病表现出优异活性。
本发明组合还适于防治有害真菌以保护材料(如木材、纸张、漆分散体、纤维或织物)和保护储藏的产品。在木材保护中，特别应注意下列有害真菌子囊菌纲真菌，如线嘴壳属(Ophiostoma spp.)，长喙壳属(Ceratocystisspp.)，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)，Sclerophoma spp.，毛壳属(Chaetomium spp.)，腐质霉属(Humicola spp.)，彼得壳属(Petriella spp.)，毛束霉属(Trichurus spp.)；担子菌纲真菌，如粉孢革菌属(Coniophoraspp.)，革盖菌属(Coriolus spp.)，粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)，香菇属(Lentinus spp.)，侧耳属(Pleurotus spp.)，卧孔属(Poria spp.)，干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.)，半知菌纲真菌，如曲霉属(Aspergillus spp.)，枝孢属(Cladosporium spp.)，青霉属(Penicillium spp.)，木霉属(Trichoderma spp.)，链格孢属(Alternaria spp.)，拟青霉属(Paecilomyces spp.)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌，如毛霉属(Mucor spp.)，此外在材料保护中应注意下列酵母假丝酵母属(Candida spp.)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
将本发明组合施用于有用植物也可导致作物产量的提高。
化合物I和至少一种活性化合物II可同时，即联合或分开，或依次施用，在分开施用的情况下，顺序通常对防治措施的结果没有任何影响。
在制备混合物时，优选使用纯活性化合物I和II，其中可进一步加入对抗有害真菌或其它害虫如昆虫、蜘蛛或线虫的活性化合物，或者除草或调节生长活性的化合物或肥料。
通常施用化合物I和一种活性化合物II的混合物。然而，在某些情况下，可能有利的是至少一种化合物I与两种或合适的话更多种活性化合物的混合物。
在上述意义上合适的其它活性化合物尤其为在开头提及的活性化合物II或锐劲特，尤其是上述优选活性化合物II。
化合物I和活性化合物II通常以100∶1-1∶100，优选20∶1-1∶20，尤其是10∶1-1∶10的重量比使用。
需要的话，其它活性组分以20∶1-1∶20的与化合物I的比例加入。
取决于化合物的类型和所需效果，本发明混合物的施用率在农作物区域的情况下尤其为5g/ha-2000g/ha，优选20-1500g/ha，尤其是50-1000g/ha。
因此，化合物I的施用率通常为1-1000g/ha，优选10-900g/ha，尤其是20-750g/ha。
相应地，活性化合物II的施用率通常为1-2000g/ha，优选10-1500g/ha，尤其是40-1000g/ha。
在种子处理中，混合物的施用率通常为每100kg种子1-1000g/100，优选1-750g，尤其是5-500g。
防治有害真菌的方法通过在植物播种之前或之后或植物出苗之前或之后对种子、植物或土壤喷雾或撒粉来分开或联合施用化合物I或化合物I和活性化合物II，或化合物I或化合物I和至少一种活性化合物II的混合物而进行。
可将本发明混合物，或化合物I和至少一种活性化合物II转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的目的；在每种情况下应确保本发明混合物精细和均匀地分布。
配制剂以本身已知的方式制备，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合而制备，需要的话使用乳化剂和分散剂。适合于此的溶剂/助剂主要为 -水、芳族溶剂(如Solvesso

产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。
-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如细碎的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
合适的表面活性剂是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的是中沸点到高沸点的矿物油馏分，如煤油或柴油，此外还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃，例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、环己酮、异佛尔酮，强极性溶剂，例如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体的实例是矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。
配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的活性化合物。活性化合物以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR谱)使用。
下列为配制剂实例 1.用水稀释的产品 A)水溶性浓缩物(SL) 将10重量份本发明混合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。以此方式得到活性化合物含量为10重量％的配制剂。
B)分散性浓缩物(DC) 将20重量份本发明混合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量％。
C)乳油(EC) 将15重量份本发明混合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为15重量％。
D)乳液(EW、EO) 将25重量份本发明混合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(如Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为25重量％。
E)悬浮液(SC、OD) 在搅拌的球磨机中，将20重量份本发明混合物粉碎并加入10重量份分散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂，得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。该配制剂中的活性化合物含量为20重量％。
F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG) 将50重量份本发明混合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为50重量％。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP) 将75重量份本发明混合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为75重量％。
2.不经稀释而施用的产品 H)可撒粉粉末(DP) 将5重量份本发明混合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量％的可撒粉产品。
J)颗粒(GR、FG、GG、MG) 将0.5重量份本发明混合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性化合物含量为0.5重量％的不经稀释而施用的颗粒。
K)ULV溶液(UL) 将10重量份本发明混合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性化合物含量为10重量％的不经稀释而施用的产品。
活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的；它们意欲在每种情况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳油、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而，还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
活性化合物在即用制剂中的浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10％，优选0.01-1％。
活性化合物还可成功地以超低容量法(ULV)使用，其中可以施用包含超过95重量％活性化合物的配制剂或甚至可以在没有添加剂的情况下施用活性化合物。
可以向活性化合物中加入各种类型的油、润湿剂或辅助剂，合适的话恰在紧临使用之前加入(桶混合)。这些试剂通常以1∶100-100∶1，优选1∶10-10∶1的重量比与本发明组合物混合。
就此而言合适的辅助剂尤其为有机改性的聚硅氧烷，例如BreakThru S 240

；醇烷氧基化物，例如Atplus 245

、Atplus MBA 1303

、Plurafac LF 300

和Lutensol ON 30

；EO/PO嵌段聚合物，例如PluronicRPE 2035

和Genapol B

；醇乙氧基化物，例如Lutensol XP 80

；以及磺基琥珀酸二辛酯钠，例如Leophen RA

。
化合物I和II或混合物或相应配制剂通过用杀真菌有效量的混合物或分开施用情况下的化合物I和II处理有害真菌，需防止它们侵袭的植物，种子，土壤，区域，材料或空间而施用。施用可在被有害真菌侵染之前或之后进行。
本发明的单独化合物和混合物的杀真菌活性由以下实验证实。
将活性化合物分开或联合制备成包含25mg活性化合物的储备溶液，并使用丙酮和/或DMSO与乳化剂Uniperol

EL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂)的混合物(溶剂/乳化剂之比为99∶1(体积))配成10ml。然后用水将混合物配成100ml。用所述溶剂/乳化剂/水混合物将该储备溶液稀释至下述活性化合物浓度。
将肉眼测定的侵染叶面积百分数转化成以相对于未处理对照的％表示的效力。
使用Abbot公式按如下计算效力(E) E＝(1-α/β)·100 α对应于处理植物的真菌侵染百分数，和 β对应于未处理(对照)植物的真菌侵染百分数。
效力为0表示处理植物的侵染水平相当于未处理的对照植物；效力为100表示处理的植物未受侵染。
活性化合物组合的预期效力使用Colby公式[Colby S.R.，“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds(杂草)，15，第20-22页，1967)]确定并与观察的效力比较。
Colby公式E＝x+y-x·y/100 E使用浓度为a和b的活性化合物A和B的混合物时的预期效力，以相对于未处理对照的％表示， x使用浓度为a的活性化合物A时的效力，以相对于未处理对照的％表示， y使用浓度为b的活性化合物B时的效力，以相对于未处理对照的％表示。
应用实施例1-西红柿上的早疫病(早疫链格孢)的预防性杀真菌防治 使西红柿植物的幼秧苗在盆中生长。将这些植物用活性成分或其混合物的浓度如下表所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将处理植物用早疫链格孢的含水悬浮液接种。在接种后，立即将测试植物转移至潮湿室中。在20-22℃和接近于100％的相对湿度下5天后，以害病叶面积％肉眼评估叶片上真菌侵袭的程度。
测试结果显示，由于协同增效作用，本发明混合物比使用Colby公式预测的显著更有效。
应用实施例2-预防性防治青椒叶上的灰霉病(灰葡萄孢(Botrytis cinerea)) 使青椒幼秧苗在盆中生长至2-3片叶阶段。将这些植物用活性成分或其混合物的浓度如下表所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将处理植物用灰葡萄孢于2％生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液接种。立即将测试植物转移至黑暗潮湿室中。在22-24℃和接近于100％的相对湿度下5天后，以害病叶面积％肉眼评估叶片上真菌侵袭的程度。
测试结果显示，由于协同增效作用，本发明混合物比使用Colby公式预测的显著更有效。
应用实施例3-对致病疫霉(Phytophthora infestans)引起的西红柿晚疫病的防治 使西红柿植物的幼秧苗在盆中生长。将这些植物用活性成分或其混合物的浓度如下表所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将叶子用致病疫霉的含水孢子囊悬浮液接种。在接种后，立即将测试植物转移至潮湿室中。在18-20℃和接近于100％的相对湿度下6天后，以害病叶面积％肉眼评估叶片上真菌侵袭的程度。
测试结果显示，由于协同增效作用，本发明混合物比使用Colby公式预测的显著更有效。
应用实施例4-对小麦上小麦禾白粉菌(Blumeria graminis f.sp.Tritici)引起的白粉病的防治 将盆中生长的首先完全发育的小麦叶用活性成分或其混合物的浓度如下表所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天，通过在处理盆上振摇重度侵染的储备植物而用小麦禾白粉菌(Blumeria graminis f.sp.Tritici，同义词Erysiphe garminis f.sp.tritici)孢子对处理的植物接种。在接种后在温室中在22-26℃和60-90％的相对湿度下7天之后，以害病叶面积％肉眼评估叶片上真菌侵袭的程度。
测试结果显示，由于协同增效作用，本发明混合物比使用Colby公式预测的显著更有效。
应用实施例5-对隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)引起的小麦上的叶锈病的治疗性防治 用隐匿柄锈菌的孢子对盆中生长的小麦秧苗的首先发育的2片叶撒粉。为确保人工接种成功，将植物转移至没有光的95-99％相对湿度和20-22℃的潮湿室中放置24小时。第二天，将植物用活性成分或其混合物浓度如下表所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。使植物风干。接着将试验植物在温度为22-26℃且相对湿度为65-70％的温室中培育8天。以害病叶面积％肉眼评估叶片上真菌侵袭的程度。
测试结果显示，由于协同增效作用，本发明混合物比使用Colby公式预测的显著更有效。
应用实施例6-对隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)引起的小麦上的叶锈病的预防性防治 将盆中生长的小麦秧苗的首先发育的两片叶用活性成分或其混合物浓度如下表所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天，用隐匿柄锈菌的孢子对植物接种。为确保人工接种成功，将植物转移至没有光的95-99％相对湿度和20-22℃的潮湿室中放置24小时。接着将试验植物在温度为22-26℃且相对湿度为65-70％的温室中培育6天。以害病叶面积％肉眼评估叶片上真菌侵袭的程度。
测试结果显示，由于协同增效作用，本发明混合物比使用Colby公式预测的显著更有效。
应用实施例7-对大麦网斑病菌(Pyrenophora teres)引起的大麦上的网斑病的防治 将盆中生长的首先完全发育的大麦叶用活性成分或其混合物的浓度如下表所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天，用大麦网斑病菌(同义词Drechslera)的含水孢子悬浮液对处理的植物接种。然后将实验植物立即转移至温室中的潮湿室中。在20-24℃和接近于70％的相对湿度下培育6天后，以害病叶面积％肉眼评估叶片上真菌侵袭的程度。
测试结果显示，由于协同增效作用，本发明混合物比使用Colby公式预测的显著更有效。
应用实施例8-治疗性防治大豆上由豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)引起的大豆锈病 将盆植大豆秧苗的叶用豆薯层锈菌孢子接种。为确保人工接种成功，将植物转移至相对湿度为约95％和温度为23-27℃的潮湿室中放置24小时。第二天，将这些植物用活性成分或其混合物浓度如下表所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。使植物风干。接着将试验植物在温度为23-27℃且相对湿度为60-80％的温室中培育14天。以害病叶面积％肉眼评估叶片上真菌侵袭的程度。
测试结果显示，由于协同增效作用，本发明混合物比使用Colby公式预测的显著更有效。
应用实施例9-微滴定板测试 将活性化合物单独配制为在二甲亚砜中的浓度为10000ppm的储备溶液。
精苯霜灵以市售最终配制剂使用并用水稀释至所述活性化合物浓度。
将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(100％)以及不含真菌和活性化合物的空白值比较，以确定各活性化合物中病原体的相对生长％。将这些百分数转化为效力。
活性化合物混合物的预期效力使用Colby公式[R.S.Colby，“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds(杂草)，15，第20-22页，1967)]确定并与观察的效力比较。
9.1在微滴定板测试中对晚疫病病原体致病疫霉的活性 将储备溶液根据比例混合、移至微滴定板(MTP)上并用水稀释至所述浓度。然后加入含有豌豆汁含水营养介质的致病疫霉孢子悬浮液。将微滴定板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。在接种7天后，使用吸收光度计在405nm处测量MTP。
9.2在微滴定板测试中对灰霉病(灰葡萄孢)的活性 将储备溶液根据比例混合、移至微滴定板(MTP)上并用水稀释至所述浓度。然后加入在2％生物麦芽水溶液中的灰葡萄孢的孢子悬浮液。将微滴定板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。在接种7天后，使用吸收光度计在405nm处测量MTP。
9.3在微滴定板测试中对稻瘟病(稻瘟病菌)的活性 将储备溶液根据比例混合、移至微滴定板(MTP)上并用水稀释至所述浓度。然后加入在2％生物麦芽水溶液中的稻瘟病菌的孢子悬浮液。将微滴定板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。在接种7天后，使用吸收光度计在405nm处测量MTP。
9.4在微滴定测试中对小麦壳针孢引起的叶斑病的活性 将储备溶液根据比例混合、移至微滴定板(MTP)上并用水稀释至所述浓度。然后加入在2％生物麦芽水溶液中的小麦壳针孢的孢子悬浮液。将微滴定板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。在接种7天后，使用吸收光度计在405nm处测量MTP。
所有微滴定板测试表明，由于协同增效作用，与使用Colby公式预期的相比，本发明混合物显著更为有效。应用实施例10-防治致病疫霉(Phytophthora infestans) 将储备溶液根据下表所列的比例混合。
测试结果显示，由于协同增效作用，本发明混合物比使用Colby公式预测的显著更有效。
应用实施例11-防治灰葡萄孢(Botrytis cinerea) 将储备溶液根据下表所列的比例混合。
测试结果显示，由于协同增效作用，本发明混合物比使用Colby公式预测的显著更有效。
应用实施例12-防治稻瘟病菌 将储备溶液根据下表所列的比例混合。
测试结果显示，由于协同增效作用，本发明混合物比使用Colby公式预测的显著更有效。
应用实施例13-防治小麦壳针孢 将储备溶液根据下表所列的比例混合。
测试结果显示，由于协同增效作用，本发明混合物比使用Colby公式预测的显著更有效。
权利要求
1.用于防治植物病原性有害真菌的杀真菌混合物，其以协同增效有效量包含
1)至少一种式I的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺
其中取代基如下所定义
X为氢或氟；
R1为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R2为氢或卤素；
R3为氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷硫基；
R4和R5相互独立地为氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、-CH＝N-OR6或-C(CH3)＝N-OR6，其中R6为氢、甲基或乙基；
和
2)至少一种活性化合物II，其选自活性化合物组A)-G)
A)选自如下的唑类戊环菌、烯唑醇、oxpoconazol、多效唑、烯效唑、1-(4-氯-苯基)-2-([1，2，4]三唑-1-基)-环庚醇和烯菌灵硫酸盐；
B)选自如下的嗜球果伞素2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-乙酰胺和3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-甲酰亚胺硫基甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯；
C)选自如下的羧酰胺类精苯霜灵、2-氨基-4-甲基-噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢化茚-4-基)-烟酰胺、N-(2-(1，3-二甲基丁基)-苯基)-1，3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4’-氯-3’，5-二氟-联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4’-氯-3’，5-二氟-联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，4’-二氯-5-氟-联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，5-二氟-4’-甲基-联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，5-二氟-4’-甲基-联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(顺-2-联环丙-2-基-苯基)-3-二-氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(反-2-联环丙-2-基-苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、氟吡菌酰胺、N-(3-乙基-3，5-5-三甲基-环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基-苯甲酰胺、土霉素、硅噻菌胺、N-(6-甲氧基-吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺、异噻菌胺和下式的3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[1，2，3，4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1，4-亚甲基-萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺
D)选自如下的杂环化合物2，3，5，6-四氯-4-甲烷磺酰基-吡啶、3，4，5-三氯吡啶-2，6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯-吡啶-2-基)-乙基)-2，4-二氯烟酰胺、N-[(5-溴-3-氯-吡啶-2-基)-甲基]-2，4-二氯-烟酰胺、氟嘧菌胺、氯定、吗菌灵乙酸盐、唑啶草、灭瘟素、灭螨猛、双乙氧咪唑威、苯敌快、苯敌快甲基硫酸盐、喹菌酮、粉病灵、3-[5-(4-氯-苯基)-2，3-二甲基-异噁唑烷-3-基]-吡啶
和5-氨基-2-异丙基-4-邻甲苯基-吡唑-3-酮-1-硫代甲酸烯丙酯
E)选自如下的氨基甲酸盐类磺菌威、pyribencarb和百维灵盐酸盐；
F)选自如下的其它杀真菌剂多果定游离碱、双胍乙酸盐、双胍三乙酸盐、双八胍盐、春雷素盐酸盐水合物、双氯酚、N-(4-氯-2-硝基-苯基)-N-乙基-4-甲基-苯磺酰胺、氯硝胺、异丙消、四氯硝基苯、联苯、溴硝丙二醇、二苯胺、米多霉素、喹啉铜、N-(环丙基-甲氧亚氨基-(6-二氟-甲氧基-2，3-二氟-苯基)-甲基)-2-苯基乙酰胺、N’-(4-(4-氯-3-三氟甲基-苯氧基)-2，5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2，5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基甲硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒和N’-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基甲硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒；
G)选自如下的植物生长调节剂氯贝酸、4-CPA(4-氯苯氧基乙酸)、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴磷酯、2，4-滴丙酸、2，4，5-涕丙酸、IAA(吲哚-3-乙酸)、IBA(4-吲哚-3-基丁酸)、萘乙酰胺、α-萘乙酸、1-萘酚、萘氧基乙酸、环烷酸钾、环烷酸钠、2，4，5-涕、2iP(N-(3-甲基丁-2-烯基)-1H-嘌呤-6-胺)、6-苄基氨基嘌呤(6-BA)、2，6-二甲基吡啶(N-氧化物-2，6-卢剔啶)、苄基腺嘌呤、激动素、玉米素、氰氨化钙、噻节因、草藻灭、乙烯利、脱叶亚磷、甲氧隆、五氯酚及其盐、赛二唑素、脱叶磷、艾维激素、1-甲基环丙烯、ACC(1-氨基环丙烷甲酸)、硅长素、乙烯利、乙二醛肟、赤霉素、赤霉酸、脱落酸、嘧啶醇、地乐胺、甲萘威、氯化鏻、氯苯胺灵、敌草克、氟节胺、氟磺胺素、膦铵素、草甘双磷、苯嘧丙醇、茉莉酮酸、抑芽丹、助壮素、哌稀素、茉莉酸诱导体、苯胺灵、2，3，5-三碘苯甲酸、氯芴酸、氯甲丹、dichlorflurenol、抑草丁、矮壮素阳离子、丁酰肼、调嘧醇、氟草磺、多效唑、调环烯、烯效唑、油菜素内酯、调吡脲、土菌消、先甲草胺、氟磺胺草、特克草、香芹酮、苯氰丁酰胺、苯哒酮酸、座果酸、氨基氰、环丙酸酰胺、放线菌酮、cyprosulfamide、丙酰芸苔素内酯、果宝素、乙烯、哒嗪酮酸、呋嘧醇、增产肟、氯乙亚磺酸、抗倒胺、karetazan、砷酸铅、磺菌威、调环酸(调环酸钙)、比达农、杀雄啉、抑芽唑和抗倒酯。
2.根据权利要求1的杀真菌混合物，其中作为组分1)包含式I的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺，其中X为卤素和R3、R4和R5相互独立地为氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、-CH＝N-OR6或-C(CH3)＝N-OR6，其中R6为氢、甲基或乙基。
3.根据权利要求2的杀真菌混合物，其中作为组分1)包含式I的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺，其中R1为甲基或卤代甲基，R2为氢、氟或氯和R3、R4和R5各自为卤素。
4.根据权利要求2的杀真菌混合物，其中作为组分1)包含
N-(3’，4’，5’-三氟联苯基)-1，3-二甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(3’，4’，5’-三氟联苯基)-1，3-二甲基-5-氟吡唑-4-基甲酰胺，
N-(3’，4’，5’-三氟联苯基)-5-氯-1，3-二甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(3’，4’，5’-三氟联苯基)-3-氟甲基-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(3’，4’，5’-三氟联苯基)-3-(氯氟甲基)-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(3’，4’，5’-三氟联苯基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(3’，4’，5’-三氟联苯基)-3-二氟甲基-5-氟-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(3’，4’，5’-三氟联苯基)-5-氯-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(3’，4’，5’-三氟联苯基)-3-(氯二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(3’，4’，5’-三氟联苯基)-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(3’，4’，5’-三氟联苯基)-5-氟-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(3’，4’，5’-三氟联苯基)-5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(2’，4’，5’-三氟联苯基)-1，3-二甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(2’，4’，5’-三氟联苯基)-1，3-二甲基-5-氟吡唑-4-基甲酰胺，
N-(2’，4’，5’-三氟联苯基)-5-氯-1，3-二甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(2’，4’，5’-三氟联苯基)-3-氟甲基-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(2’，4’，5’-三氟联苯基)-3-(氯氟甲基)-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(2’，4’，5’-三氟联苯基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(2’，4’，5’-三氟联苯基)-3-二氟甲基-5-氟-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(2’，4’，5’-三氟联苯基)-5-氯-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(2’，4’，5’-三氟联苯基)-3-(氯二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(2’，4’，5’-三氟联苯基)-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基甲酰胺，
N-(2’，4’，5’-三氟联苯基)-5-氟-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基甲酰胺，或
N-(2’，4’，5’-三氟联苯基)-5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基甲酰胺。
5.根据权利要求1的杀真菌混合物，其中作为组分1)包含式I的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺，其中X为氟和R3为氢。
6.根据权利要求5的杀真菌混合物，其中作为组分1)包含式I的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺，其中X为在5位上的氟，和R1为甲基或卤代甲基，R2为氢、氟或氯，R3为氢和R4和R5各自为卤素。
7.根据权利要求5的杀真菌混合物，其中作为组分1)包含
N-(3′，4′-二氯-3-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(3′，4′-二氯-3-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(3′，4′-二氟-3-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(3′，4′-二氟-3-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(3′-氯-4′-氟-3-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(3′，4′-二氯-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(3′，4′-二氟-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(3′，4′-二氯-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(3′，4′-二氟-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(3′-氯-4′-氟-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(3′，4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(3′，4′-二氟-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(3′，4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(3′，4′-二氟-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(3′，4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(3′-氯-4′-氟-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(4′-氟-4-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(4′-氟-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(4′-氯-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(4′-甲基-5-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(4′-氟-5-氟联苯-2-基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(4′-氯-5-氟联苯-2-基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(4′-甲基-5-氟联苯-2-基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，
N-(4′-氟-6-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，或
N-(4′-氯-6-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
8.根据权利要求1-7中任一项的杀真菌混合物，其中包含另一种选自组H)-N)的活性化合物III
H)选自如下的唑类双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、噁醚唑、烯唑醇、烯菌灵、氧唑菌、喹唑菌酮、腈苯唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、稻瘟酯、烯菌灵、氟菌唑、氰霜唑、苯菌灵、多菌灵、涕必灵、麦穗宁、噻唑菌胺、氯唑灵和土菌消；
J)选自如下的嗜球果伞素类腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(邻-((2，5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯；
K)选自如下的羧酰胺类萎锈灵、苯霜灵、啶酰菌胺、环酰菌胺、氟酰胺、呋吡唑灵、丙氧灭绣胺、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺、噁霜灵、氧化萎锈灵、吡噻菌胺、溴氟唑菌、噻酰菌胺、3，4-二氯-N-(2-氰基苯基)异噻唑-5-甲酰胺、烯酰吗啉、氟吗啉、氟联苯菌、氟吡菌胺、苯酰菌胺、氯环丙酰胺、双氯氰菌胺、双炔酰菌胺、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-甲烷磺酰基氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)-丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-乙烷磺酰基氨基-3-甲基-丁酰胺、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧基羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)-丙酸甲酯、N-(4’-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-氯-3’-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基-噻唑-5-甲酰胺、N-(3’，4’-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，4’-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺和N-(2-氰基苯基)-3，4-二氯异噻唑-5-甲酰胺；
L)选自如下的杂环化合物氟啶胺、啶斑肟；
磺嘧菌灵、环丙嘧啶、异嘧菌醇、嘧菌腙、嘧菌胺、氟苯嘧啶醇、二甲嘧菌胺、嗪氨灵、拌种咯、氟噁菌、4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、异丙定、杀菌利、烯菌酮、噁唑酮菌、咪唑菌酮、异噻菌酮、噻菌灵、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、敌菌灵、哒菌清、咯喹酮、丙氧喹啉、三环唑、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、噻二唑素、敌菌丹、克菌丹、棉隆、灭菌丹、氰菌胺、喹氧灵和N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1，2，4]三唑-1-磺酰胺；
M)选自如下的氨基甲酸盐类代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联、福美铁、甲基代森锌、福美双、代森锌、福美锌、乙霉威、异丙菌胺、苯噻菌胺、百维灵、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙烷磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧基羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯和式IV的氨基甲酸酯肟醚
其中Z为N或CH；
N)选自如下的其它杀真菌剂胍类、多果定、双胍辛醋酸盐、双胍盐，抗菌素类春雷素、链霉素、多氧霉素、井冈霉素，硝基苯基衍生物乐杀螨、敌螨普、敌螨通，
含硫的杂环基化合物二噻农、稻瘟灵，
有机金属化合物三苯锡基盐，
有机磷化合物克瘟散、异稻瘟净、藻菌磷、乙膦铝、亚磷酸及其盐、定菌磷、甲基立枯磷，
有机氯化合物百菌清、抑菌灵、磺菌胺、六氯苯、四氯苯酞、戊菌隆、五氯硝基苯、甲基托布津、对甲抑菌灵，
无机活性化合物波尔多液、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫，
其他环氟菌胺、清菌脲、甲菌定、乙菌定、呋氨丙灵、苯菌酮和螺噁茂胺。
9.根据权利要求1-8中任一项的杀真菌混合物，其以100∶1-1∶100的重量比包含组分1)和组分2)。
10.一种组合物，其包含至少一种液体或固体载体和根据权利要求1-8中任一项的混合物。
11.一种防治植物病原性有害真菌的方法，其中用有效量的根据权利要求1-8中任一项的至少一种化合物I和至少一种化合物II处理真菌、其栖息地或需防止真菌侵袭的植物，土壤，种子，区域，材料或空间。
12.根据权利要求11的方法，其中同时，即联合或分开，或依次施用根据权利要求1-8中任一项的组分1)和2)。
13.根据权利要求11或12的方法，其中以5g/ha-2000g/ha的量施用根据权利要求1-8中任一项的组分1)和2)。
14.根据权利要求11或12的方法，其中以每100kg种子1g-1000g的量施用根据权利要求1-8中任一项的组分1)和2)。
15.以每100kg种子1g-1000g的量包含根据权利要求1-8中任一项的混合物的种子。
16.根据权利要求1-8中任一项的化合物I和II在制备适用于防治有害真菌的组合物中的用途。
17.根据权利要求1-8中任一项的化合物I和II在处理转基因植物或其种子中的用途。
全文摘要
本发明涉及杀真菌混合物，其以协同增效有效量包含如右式化合物作为活性组分1)至少一种式(I)的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺，其中X为氢或氟；R1为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R2为氢或卤素；R3为氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷硫基；R4和R5相互独立地为氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、-CH＝N-OR6或-C(CH3)＝N-OR6，其中R6为氢、甲基或乙基；和2)至少一种活性化合物II，其选自活性化合物组A)-G)A)唑类；B)嗜球果伞素类；C)羧酰胺类；D)杂环化合物；E)氨基甲酸盐类；F)其它杀真菌剂；G)植物生长调节剂，使用至少一种化合物I和至少一种活性化合物II的混合物防治有害真菌的方法，化合物I或化合物I与活性化合物II在制备这类混合物中的用途，以及包含这类混合物的组合物和种子。
文档编号A01N43/56GK101631465SQ200880004134
公开日2010年1月20日 申请日期2008年2月4日 优先权日2007年2月5日
发明者J·迪茨, S·施特拉特曼, M·沃纳德, E·哈登 申请人:巴斯夫欧洲公司