专利名称：包含缩苯氨基脲和噻虫胺的农药混合物的制作方法
专利说明包含缩苯氨基脲和噻虫胺的农药混合物 本发明涉及包含如下文定义的式I缩苯氨基脲的混合物和这种混合物在防治昆虫害虫中的用途。
尽管目前可得商业杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂，仍然发生由昆虫、蜘蛛和线虫对生长和收获作物导致的损害。因此持续需要开发新的杀虫、杀螨和杀线虫剂。
害虫防治领域中出现的一个典型问题在于需要降低活性成分剂量率以降低或避免不利的环境或毒性效果，同时仍允许有效的害虫防治。
遭遇的其他问题涉及需要具有可得的对宽范围害虫有效的害虫防治试剂。
还存在需要击倒(knock-down)活性与长期防治结合，即具有持久作用的快速作用的害虫防治剂。
与使用农药相关的另一困难是各种农药化合物的重复和单一施用在许多情况下导致害虫的快速选择性，害虫对所述活性成分已具有天然或适应的耐药性。因此，需要有助于防止或克服耐药性的害虫防治剂。
因此，本发明的目的是提供防治昆虫、蜘蛛或线虫和保护生长植物以防昆虫、蜘蛛或线虫侵袭或侵染的新农药试剂和新方法，以及保护种子以防昆虫的新方法。
本发明的其他目的是提供解决降低剂量率和/或增强活性谱和/或击倒活性与长期防治相结合和/或耐药性治理的问题的农药试剂。
式I缩苯氨基脲、它们的制备方法和它们对节肢动物的作用由EP-A 0462 456已知。
WO 00/54591公开了包含式I缩苯氨基脲与特定杀虫化合物组合的杀虫组合物。
US 2004/0063703A1公开了包含包含一种或多种钠离子通道效应剂和化合物(Z)-3-(6-氯-3-吡啶基甲基)-1，3-thiazblidin-2-ylidene氨腈或化合物(E)-1-(2-氯-1，3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝基胍或化合物1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N-硝基-2-咪唑啉亚胺的协同增效混合物的混合物和这些混合物在防治动物害虫中的用途。钠离子通道效应剂可尤其是此参考文献中定义的式(I)缩苯氨基脲化合物。
JP 2006131515A公开了包含肼羧酰胺化合物，其为2[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)-苯基]亚乙基]-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]肼羧酰胺，和选自具有杀虫、杀螨或杀线虫活性的广泛化合物，尤其是噻虫胺(clothianidin)作为活性组分的农药组合物。
上述参考文献中公开的化合物和组合物不总是显示与上述问题相关的完全令人满意的性能。通过式I缩苯氨基脲与噻虫胺(clothianidin)组合得到的协同效果没有在其中公开。
令人惊讶的是，现在已发现通过将式I缩苯氨基脲与活性化合物噻虫胺(clothianidin)混合，可至少在某些方面实现本发明目的。
因此，在本发明一个方面中，提供以协同有效量包含如下组分作为活性组分的农药混合物 1)式I缩苯氨基脲化合物或其可农用盐
其中R1和R2各自独立地为氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基，且R3为C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基； 2)式II化合物或其可农用盐
式(II)化合物的常用名为噻虫胺(clothianidin)，即(E)-1-(2-氯-1，3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝基胍。
此外，本发明涉及一种使用化合物I与化合物II的混合物防治害虫的方法，包含这种混合物的组合物和制备这种组合物的方法。
如这里所用，术语“害虫”被认为包括任何有害生物体，包括昆虫、螨和线虫。
本发明还提供一种防治昆虫、螨或线虫的方法，其包括使昆虫、螨或线虫或它们的食物源、栖息地、繁殖地或它们的场所与杀虫有效量的化合物I与化合物II的混合物接触。
在其他实施方案中，本发明涉及一种保护植物不受昆虫、螨或线虫侵袭或侵染的方法，其包括使植物或植物生长的土壤或水与杀虫有效量的化合物I与化合物II的混合物接触。
另外，本发明涉及化合物I与化合物II的混合物在保护种子中的用途和一种保护种子的方法，其包括在播种以前和/或预发芽(pregermination)以后使种子与本发明混合物接触。
本发明还提供一种处理、防治、防止或保护温血动物或鱼以防害虫侵袭或侵染的方法，其包括将杀虫有效量的化合物I与化合物II的混合物口服、局部或肠胃外给药或施用至动物或鱼。
本发明还提供一种制备用于处理、防治、防止或保护温血动物或鱼以防害虫侵袭或侵染的包含杀虫有效量的化合物I与化合物II的混合物的组合物的方法。
如这里直接以及在相关术语如C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基中所用术语“C1-C4烷基”指具有1-4个碳原子的直链或支化脂族烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。
如这里直接以及在相关术语如“卤代烷基”或“卤代烷氧基”中所用的术语“卤素”选自氟、氯、碘和溴，优选氟和氯，更优选氟。
如这里所用的术语“C1-C4烷氧基”指经由氧原子连接的如上定义的C1-C4烷基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。
如这里所用的术语“C1-C4卤代烷基”指另外含1个或多个，例如2、3、4、5或6个如上定义的卤原子的如上定义的C1-C4烷基，例如单-、二-和三氟甲基、单-、二-和三氯甲基、1-氟乙基、1-氯乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、1，1-二氟乙基、1，1-二氯乙基、1，2-二氟乙基、1，2-二氯乙基、2，2-二氟乙基、2，2-二氯乙基、2，2，2-三氟乙基和2，2，2-三氯乙基。
如这里所用的术语“C1-C4卤代烷氧基”指另外含1个或多个，例如2、3、4、5或6个如上定义的卤原子的如上定义的C1-C4烷氧基，例如单-、二-和三氟甲氧基、单-、二-和三氯甲氧基、1-氟乙氧基、1-氯乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、1，1-二氟乙氧基、1，1-二氯乙氧基、1，2-二氟乙氧基、1，2-二氯乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基。
在本发明其他实施方案中，式(I)中取代基R1、R2和R3相互独立地，但特别是组合地具有以下给出的含义 R1为C1-C4卤代烷基，特别是三氟甲基； R2为氰基； R3为C1-C4卤代烷氧基，特别是三氟甲氧基。
优选的式(I)化合物为其中R1为3-CF3(即位于间位上的CF3)，R2为4-CN(即位于对位上的CN)且R3为4-OCF3(位于对位上的OCF3)的那种，即氰氟虫腙(metaflumizone)。氰氟虫腙(metaflumizone)为2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]肼羧酰胺(IUPAC命名法(EZ)-2’-[2-(4-氰基苯基)-1-(α，α，α-三氟-间-甲苯基)亚乙基]-4-(三氟甲氧基)苯胺基甲酰肼)的常用名，其具有如下式
关于C-N双键，化合物Ia以两种几何异构体存在，即4-{(2E)-2-({[4-(三氟甲氧基)苯胺基]羰基}亚肼基)-2-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}苄腈和4-{(2Z)-2-({[4-(三氟甲氧基)苯胺基]羰基}亚肼基)-2-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}苄腈。应当理解术语氰氟虫腙(metaflumizone)包括如上定义的化合物的E-和Z异构体，以及其以任何比的混合物。化合物I和化合物Ia的E-和Z异构体和它们的互变通常描述于WO05/047235中，在此引入作为参考。特别参考氰氟虫腙(metaflumizone)的以上几何异构体的描述，WO05/047235将其称作I-E和I-Z(或I.1-E和I.1-Z)，它们的合成和转变(WO05/047235的实施例1-3)以及尤其是高E/Z-比的E-和Z异构体的混合物。由于E异构体的杀虫活性通常高于Z异构体，可优选E/Z比高于1∶1的氰氟虫腙。
式(II)的噻虫胺(clothianidin)、其制备方法及其杀虫活性同样由文献已知(参见EP-A 376 279和EP-A 375 907)。
优选本发明混合物为化合物Ia(氰氟虫腙(metaflumizone)与化合物(II)噻虫胺(clothianidin)的混合物。
优选本发明混合物以协同有效量包含组分(1)和(2)。
优选本发明混合物以协同有效比包含组分(1)和(2)。
当制备混合物时，优选使用纯活性化合物(I)和(II)，也可向其中加入对抗有害真菌的其它活性化合物或除草剂或生长调节活性化合物或肥料。
化合物(I)与(II)的混合物或同时或依次使用的化合物(I)和(II)对抗来自如下目的害虫具有显著作用 来自鳞翅目(鳞翅目(Lepidoptera))的昆虫，例如小地老虎(Agrotisypsilon)、黄地老虎(Agrotis segetum)、木棉虫(Alabama argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、Argyresthia conjugella、叉纹夜蛾(Autographa gamma)、树尺蠖(Bupalus piniarius)、Cacoecia murinana、Capua reticulana、Cheimatobia brumata、云杉色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、Choristoneura occidentalis、二化螟(Cirphis unipuncta)、苹果小卷蛾(Cydia pomonella)、松毛虫(Dendrolimus pini)、Diaphanianitidalis、西南玉米杆草螟(Diatraea grandiosella)、埃及钻夜蛾(Eariasinsulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、Evetria bouliana、Feltia subterranea、蜡螟(Galleria mellonella)、李小食心虫(Grapholitha funebrana)、梨小食心虫(Grapholitha molesta)、棉铃虫(Heliothis armigera)、烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)、玉米穗虫(Heliothis zea)、菜螟(Hellula undalis)、Hiberniadefoliaria、美国白蛾(Hyphantria cunea)、苹果巢蛾(Hyponomeutamalinellus)、番茄虫蛾(Keiferia lycopersicella)、Lambdina fiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygma exigua)、咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeella)、旋纹潜蛾(Leucoptera scitella)、Lithocolletis blancardella、葡萄浆果小卷蛾(Lobesiabotrana)、甜菜网螟(Loxostege sticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantria monacha)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、黄杉毒蛾(Orgyiapseudotsugata)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉花红铃虫(Pectinophora gossypiella)、疆夜蛾(Peridroma saucia)、圆掌舟蛾(Phalera bucephala)、土豆麦蛾(Phthorimaea operculella)、柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、欧洲粉蝶(Pieris brassicae)、苜蓿绿夜蛾(Plathypenascabra)、菜蛾(Plutella xylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpula absoluta、麦蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄卷叶蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoea pityocampa、绿色橡木飞蛾(Tortrix viridana)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)和Zeiraphera canadensis， 甲虫(鞘翅目(Coleoptera))，例如梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、直条叩头虫(Agriotes lineatus)、暗色叩头虫(Agriotes obscurus)、Amphimallussolstitialis、Anisandrus dispar、墨西哥棉铃象(Anthonomus grandis)、苹花象(Anthonomus pomorum)、Apthona euphoridae、Athoushaemorrhoidalis、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、纵坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga undata、蚕豆象(Bruchusruffmanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、欧洲兵豆象(Bruchus lentis)、苹卷象(Byctiscus betulae)、甜菜大龟甲(Cassida nebulosa)、Cerotomatrifurcata、金花金龟(Cetonia aurata)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchusassimilis)、芫菁龟象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜胫跳甲(Chaetocnematibialis)、Conoderus vespertinus、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)、Ctenicera spp.、Diabrotica longicornis、Diabrotica semipunctata、Diabrotica 12-punctata speciosa、玉米根叶甲(Diabrotica virgifera)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、烟草跳甲(Epitrix hirtipennis)、棉灰蒙象变种(Eutinobothrus brasiliensis)、欧洲松树皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿叶象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、云杉八齿小蠹(Ips typographus)、烟草负泥虫(Lema bilineata)、黑角负泥虫(Lemamelanopus)、土豆叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、Limonius californicus、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、Melanotus communis、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、大栗鳃金龟(Melolontha hippocastani)、五月鳃金龟(Melolontha melolontha)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、葡萄黑耳喙象(Ortiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、梨树叶象(Phyllobius pyri)、Phyllotretachrysocephala、食叶鳃金龟属(Phyllophaga sp.)、庭园发丽金龟(Phyllopertha horticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotreta nemorum)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、日本金龟子(Popillia japonica)、豌豆叶象(Sitona lineatus)和谷象(Sitophilus granaria)， 蝇、蚊(双翅目(Diptera))，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、剌扰伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蝇(Anastrephaludens)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、Anopheles crucians、白足按蚊(Anopheles albimanus)、冈比亚按蚊(Anopheles gambiae)、Anophelesfreeborni、海南岛白踝按蚊(Anopheles leucosphyrus)、云南微小按蚊(Anopheles minimus)、四斑按蚊(Anopheles quadrimaculatus)、红头丽蝇(Calliphora vicina)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、蛆症金蝇(Chrysomyabezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、鹿蝇(Chrysops discalis)、Chrysops silacea、Chrysops atlanticus、螺旋蝇(Cochliomyia hominivorax)、高粱瘿蚊(Contarinia sorghicola)、嗜人瘤蝇蛆(Cordylobia anthropophaga)、狂怒库蠓(Culicoides furens)、尖音库蚊(Culex pipiens)、斑蚊(Culex nigripalpus)、致倦库蚊(Culexquinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、Culiseta inornata、Culisetamelanura、瓜蝇(Dacus cucurbitae)、油橄榄实蝇(Dacus oleae)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)、Delia antique、麦地种蝇(Delia coarctata)、灰地种蝇(Delia platura)、甘蓝地种蝇(Delia radicum)、Dermatobia hominis、小毛厕蝇(Fannia canicularis)、Geomyza Tripunctata、马蝇(Gasterophilusintestinalis)、刺舌蝇(Glossina morsitans)、须舌蝇(Glossina palpalis)、Glossina fuscipes、胶舌蝇(Glossina tachinoides)、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、潜蝇属(Hippelates spp.)、花生田灰地种蝇(Hylemyia platura)、纹皮蝇(Hypoderma lineata)、Leptoconops torrens、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、美国潜叶蝇(Liriomyza trifolii)、Luciliacaprina、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、Lycoriapectoralis、Mansonia titillanus、麦瘿蚊(Mayetiola destructor)、家蝇(Muscadomestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、羊狂蝇(Oestru s ovis)、Opomyzaflorum、欧洲麦秆蝇(Oscinella frit)、天仙子泉蝇(Pegomya hysocyami)、葱蝇(Phorbia antiqua)、萝卜蝇(Phorbia brassicae)、麦地种蝇(Phorbiacoarctata)、银足白蛉(Phlebotomus argentipes)、Psorophora columbiae、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)、Psorophora discolor、Prosimulium mixtum、樱桃实蝇(Rhagoletis cerasi)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)、赤尾麻蝇(Sarcophaga haemorrhoidalis)、肉蝇属(Sarcophaga sp.)、Simuliumvittatum、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、牛虻(Tabanus bovinus)、Tabanusatratus、红色原虻(Tabanus lineola)、和Tabanus similis、Tipula oleracea和欧洲大蚊(Tipula paludosa)， 蓟马(缨翅目(Thysanoptera))，例如兰花蓟马(Dichromothripscorbetti)、Dichromothrips ssp.、烟褐蓟马(Frankliniella fusca)、苜蓿花蓟马(Frankliniella occidentalis)、东方花蓟马(Frankliniella tritici)、桔硬蓟马(Scirtothrips citri)、稻蓟马(Thrips oryzae)、棕榈蓟马(Thrips palmi)和烟蓟马(Thrips tabaci)， 白蚁(等翅目(Isoptera))例如Calotermes flavicollis、Leucotermesflavipes、金黄异白蚁(Heterotermes aureus)、黄肢散白蚁(Reticulitermesflavipes)、美小黑散白蚁(Reticulitermes virginicus)、欧洲散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、Termes natalensis和台湾乳白蚁(Coptotermesformosanus)， 蟑螂(蜚蠊目(Blattaria)-Blattodea)，例如德国小蠊(Blattellagermanica)、Blattella asahinae、美洲大蠊(Periplaneta americana)、日本大蠊(Periplaneta japonica)、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)、Periplanetafuligginosa、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)和东方蜚蠊(Blattaorientalis)， 臭虫(半翅类(hemiptera))，例如拟绿蝽(Acrosternum hilare)、玉米长蝽(Blissus leucopterus)、黑斑烟盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、棉红蝽(Dysdercus cingulatus)、Dysdercus intermedius、麦扁盾蝽(Eurygasterintegriceps)、烟草蝽(Euschistus impictiventris)、棉红铃喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、牧草盲蝽(Lygus pratensis)、稻绿蝽(Nezara viridula)、甜菜拟网蝽(Piesmaquadrata)、Solubea insularis、Thyanta perditor、Acyrthosiphononobrychis、落叶松球蚜(Adelges laricis)、Aphidula nasturtii、甜菜蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、苹果蚜(Aphis pomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、北美茶簏子蚜(Aphis grossulariae)、希奈德蚜(Aphisschneideri)、卷叶蚜(Aphis spiraecola)、接骨木蚜(Aphis sambuci)、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、茄无网蚜(Aulacorthum solani)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、飞廉短尾蚜(Brachycaudus cardui)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、Brachycaudus persicae、桃短尾蚜(Brachycaudus prunicola)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、Capitophorushorni、Cerosipha gossypii、草莓中瘤钉毛蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、茶镳隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusianordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusia piceae)、居根西圆尾蚜(Dysaphisradicola)、Dysaulacorthum pseudosolani、Dysaphis plantaginea、Dysaphispyri、蚕豆微叶蝉(Empoasca fabae)、桃大尾蚜(Hyalopterus pruni)、Hyperomyzus lactucae、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、蔷薇管蚜(Macrosiphon rosae)、Megouraviciae、巢莱修尾蚜(Melanaphis pyrarius)、麦无网蚜(Metopolophiumdirhodum)、Myzodes persicae、冬葱瘤额蚜(Myzus ascalonicus)、Myzuscerasi、李瘤蚜(Myzus varians)、Nasonovia ribis-nigri、稻飞虱(Nilaparvatalugens)、囊柄瘿绵蚜(Pemphigus bursarius)、蔗飞虱(Perkinsiellasaccharicida)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、苹木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psylla piri)、冬葱瘤蛾蚜(Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、禾谷溢管蚜(Rhopalosiphu m padi)、Rhopalosiphum insertum、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、Schizoneura lanuginosa、麦长管蚜(Sitobionavenae)、白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、Toxoptera aurantiiand和葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)、温带臭虫(Cimex lectularius)、热带臭虫(Cimexhemipterus)、Reduvius senilis、锥鼻虫(Triatoma spp.)和Arilus critatus； 蚂蚁、蜜蜂、黄蜂、叶蜂(膜翅目(Hymenoptera))，例如新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、切叶蚁(Atta cephalotes)、Atta capiguara、切叶蚁(Attacephalotes)、Atta laevigata、Atta robusta、Atta sexdens、Atta texana、举腹蚁属(Crematogaster spp.)、Hoplocampa minuta、Hoplocampatestudinea、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、热带火蚁(Solenopsisgeminata)、红火蚁(Solenopsis invicta)；黑火蚁(Solenopsis richteri)、南方火蚁(Solenopsis xyloni)、红蚂蚁(Pogonomyrmex barbatus)、Pogonomyrmex californicus、Pheidole megacephala、天鹅绒蚂蚁(Dasymutilla occidentalis)、熊蜂属(Bombus spp.)、大黄蜂(Vespulasquamosa)、Paravespula vulgaris、Paravespula pennsylvanica、Paravespulagermanica、姬胡蜂(Dolichovespula maculata)、黄边胡蜂(Vespa crabro)、胡蜂(Polistes rubiginosa)、Camponotus floridanus和阿根廷蚁(Linepithemahumile)， 蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera))，例如居屋艾蟋(Achetadomestica)、蝼蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飞蝗(Locusta migratoria)、双纹黑蝗(Melanoplus bivittatus)、红足黑蝗(Melanoplus femurrubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、迁飞黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石栖黑蝗(Melanoplus spretus)、条纹红蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、摩洛哥戟纹蝗(Dociostaurus maroccanus)、庭疾灶螽(Tachycines asynamorus)、塞纳加尔小车蝗(Oedaleus senegalensis)、Zonozerus variegatus、非洲蔗蝗(Hieroglyphus daganensis)、Kraussaria angulifera、意大利蝗(Calliptamusitalicus)、澳洲草栖蝗(Chortoicetes terminifera)和褐色拟飞蝗(Locustanapardalina)， 蜘蛛纲(Arachnoidea)，例如蜘蛛(蜱螨目(Acarina))，例如软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae)，例如长星形壁虱(Amblyomma americanum)、热带花蜱(Amblyomma variegatum)、Ambryomma maculatum、波斯锐缘蜱(Argas persicus)、牛壁虱(Boophilusannulatus)、Boophilus decoloratus、微小牛蜱(Boophilus microplus)、Dermacentor silvarum、安氏革蜱(Dermacentor andersoni)、美洲大革蜱(Dermacentor variabilis)、Hyalomma truncatum、蓖子硬蜱(Ixodesricinus)、Ixodes rubicundus、黑脚硬蜱(Ixodes scapularis)、全环硬蜱(Ixodesholocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodes pacificus)、Ornithodorus moubata、Ornithodorus hermsi、Ornithodorus turicata、柏氏禽刺螨(Ornithonyssusbacoti)、Otobius megnini、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、绵羊疥病(Psoroptes ovis)、Rhipicephalus sanguineus、Rhipicephalusappendiculatus、Rhipicephalus evertsi、人疥螨(Sarcoptes scabiei)，瘿螨(Eriophyidae)属，如苹果刺锈螨(Aculus schlechtendali)、Phyllocoptrataoleivora和Eriophyes sheldoni；细螨(Tarsonemidae)属，如Phytonemuspallidus和侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)；细须螨(Tenuipalpidae)属，如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)；叶螨(Tetranychidae)属，如朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)、太平洋叶螨(Tetranychus pacificus)、棉叶螨(Tetranychus telarius)和二点叶螨(Tetranychus urticae)，苹果叶螨(Panonychus ulmi)、柑椐叶螨(Panonychus citri)和草地小爪螨(Oligonychuspratensis)；蜘蛛目(Araneida)，例如毒蜘蛛(Latrodectus mactans)和褐丝蛛(Loxosceles reclusa)、蜱(蜱目(Ixodida))如Phipicephalus sanguineus，或螨如中气门目(Mesostigmata)，例如柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)和鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)，前气门亚目(Prostigmata)、例如Pymotestritici或无气门目(Astigmata)如粗脚粉螨(Acarus siro)， 跳蚤(蚤目(Siphonaptera))，例如猫跳蚤(Ctenocephalides felis)、狗跳蚤(Ctenocephalides canis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、致痒蚤(Pulexirritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)和具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus)， 衣鱼、家衣鱼(缨尾目(Thysanura))，例如(Lepisma saccharina)和斑衣鱼(Thermobia domestica)， 百足虫(唇足纲(Chilopoda))，例如Scutigera coleoptrata， 千足虫(倍足纲(Diplopoda))，例如Narceus spp.， 蠼蛸(革翅目(Dermaptera))，例如欧洲球螋(forficula auricularia)， 虱(毛虱目(Phthiraptera))，例如人头虱(Pediculus humanus capitis)、人体虱(Pediculus humanus corporis)、阴虱(Pthirus pubis)、牛血虱(Haematopinus eurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis)、牛颚虱(Linognathus vituli)、Bovicolabovis、鸡虱(Menopon gallinae)、Menacanthusstramineus和Solenopotes capillatus， 植物寄生线虫，例如根结线虫，花生根结线虫(Meloidogyne arenaria)、哥伦比亚根结线虫(Meloidogyne chitwoodi)、Meloidogyne exigua、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)和其他根结线虫属(Meloidogyne)；胞囊线虫，土豆金线虫(Globodera rostochiensis)、土豆白线虫(Globodera pallida)、烟草胞囊线虫(Globodera tabacum)和其他球胞囊属(Globodera)；禾谷胞囊线虫(Heterodera avenae)、大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、甜菜胞囊线虫(Heterodera schachtii)、三叶草胞囊线虫(Heterodera trifolii)和其他胞囊线虫属(Heterodera)；种子肿瘿线虫，Anguina funesta、小麦粒线虫(Anguina tritici)和其他粒线虫属(Anguina)；茎叶线虫，叶芽线虫(Aphelenchoides besseyi)、草莓滑刃线虫(Aphelenchoides fragariae)、菊花滑刃线虫(Aphelenchoides ritzemabosi)和其他滑刃线虫属(Aphelenchoides)；刺线虫，杂草刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)和其他针刺线虫属(Belonolaimus)；松线虫，松材线虫(Bursaphelenchusxylophilus)和其他伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus)；环形线虫，环纹线虫属(Criconema)、小环线虫属(Criconemella)、轮线虫属(Criconemoides)和中环线虫属(Mesocriconema)；球茎线虫，腐烂茎线虫(Ditylenchusdestructor)、甘薯茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、蘑菇菌丝线虫(Ditylenchusmyceliophagus)和其他茎线虫属(Ditylenchus)；锥线虫，锥线虫属(Dolichodorus)；螺旋形线虫，双宫螺旋线虫(Helicotylenchus dihystera)，Heliocotylenchus multicinctus和其他Helicotylenchus属、Rotylenchusrobustus和其他盘旋(Rotylenchus)属；鞘线虫，鞘线虫属(Hemicycliophora)和Hemicriconemoides属；Hirshmanniella属；冠线虫，Hoploaimuscolumbus、Hoploaimus galeatus和其他枪线虫(Hoplolaimus)属；伪根结线虫，异常珍珠线虫(Nacobbus aberrans)和其他珍珠线虫属(Nacobbus)；针线虫，Longidorus elongatus和其他长针线虫属(Longidorus)；射针线虫，短针线虫属(Paratylenchus)；根腐线虫，Pratylenchus brachyurus、咖啡根腐线虫(Pratylenchus coffeae)、Pratylenchus curvitatus、Pratylenchusgoodeyi、Pratylenchus neglectus、穿刺根腐线虫(Pratylenchus penetrans)、苎麻短体线虫(Pratylenchus scribneri)、伤残根腐线虫(Pratylenchusvulnus)、玉米短体线虫(Pratylenchus zeae)和其他根腐线虫属(Pratylenchus)；Radinaphelenchus cocophilus和其他Radinaphelenchus属；穿孔线虫，香蕉穿孔线虫(Radopholus similis)和其他穿孔线虫属(Radopholus)；肾形线虫，香蕉肾形线虫(Rotylenchus reniformis)和其他盘旋线虫属(Rotylenchus)；Scutellonema属；残根线虫，Trichodorusprimitivus和其他毛刺线虫属(Trichodorus)、微小拟毛刺线虫(Paratrichodorus minor)和其他拟毛刺属(Paratrichodorus)；阻长线虫，Tylenchorhynchus claytoni、Tylenchorhynchus dubius和其他矮化线虫属(Tylenchorhynchus)和Merlinius属；柑桔线虫，柑桔半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)和其他垫刃线虫属(Tylenchulus)；剑线虫，美洲剑线虫(Xiphinema americanum)、匕首线虫(Xiphinema index)、裂尾剑线虫(Xiphinema diversicaudatum)和其他剑线虫属(xiphinema)；以及其他植物寄生线虫属。
在优选实施方案中，昆虫选自叶昆虫害虫。
在其他优选实施方案中，昆虫选自鞘翅目(Coleoptera)，优选叶甲(Chrysomelidae)科，特别是土豆叶甲(Leptinotarsa decemlineata)。根据其他优选实施方案，鞘翅目(Coleoptera)昆虫选自象虫(Curculionidae)科，优选象甲(Tanymecus)属，特别是红豆草灰象甲(Tanymecus palliates)。
在其他优选实施方案中，昆虫选自吸虫，特别是草盲蝽、蚜虫和粉虱。
在其他优选实施方案中，昆虫选自鳞翅目(Lepidoptera)。
在其他优选实施方案中，昆虫害虫选自鳞翅类水稻二化螟(ricestemborers)、直纹稻弄蝶(rice skippers)、稻夜蛾(rice cutworms)、稻粘虫(rice armyworms)、稻纵卷叶野螟(rice caseworms)和稻叶蝉。特别是昆虫选自二化螟(Chilo suppressalis)、三化螟(Scirpophaga incertulas)、大螟(Sesamia inferens)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis)、Hereitogrammalicarisalis、稻螟蛉(Naranga aenescens)、稻眉眼蝶(Mycalesis gotama)、Marasmia patnalis、稻显纹刷须野螟(Marasmiaexigua)、Marasmia ruralis、稻三点水螟(Nymphula depunctalis)、稻白螟(Scirpophaga innotata)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、Chilo polychrysus、Rupela albinella、甘蔗螟虫(Diatraea saccharalis)、草地夜蛾(Spodopterafrugiperda)、Mythimna unipuncta、Chilo zacconius和直纹稻弄蝶(Parnaraguttata)。
在其他优选实施方案中，昆虫选自半翅目(Hemiptera)。
在其他优选实施方案中，昆虫害虫选自飞虱(planthoppers)((飞虱科(Delphacidae)和叶蝉(叶蝉科(Deltocephalidae))。在飞虱(planthoppers)中，较小的褐飞虱(灰飞虱(Laodelphax striatellus))、褐飞虱(稻飞虱(Nilaparvata lugens))和白背稻飞虱(白背飞虱(Sogatella furcifera))为优选的目标昆虫。在叶蝉(叶蝉科(Deltocephalidae))中，绿稻叶蝉(黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、二条黑尾叶蝉(Nephotettix nigropictus)和二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens))为优选的目标昆虫。
在其他优选实施方案中，昆虫选自双翅目(Diptera)，更优选实蝇(Tephritidae)属，特别是地中海实蝇(Ceratitis capitata)。
根据特别实施方案，本发明种子处理的目标害虫为昆虫害虫，优选双翅类害虫，更优选根蝇(root fly)或根蛆。属于花蝇科(Anthomyiidae)的那些，更优选属于茎蝇(Psila)、地种蝇(Delia)、Phorbia、Hylemia和泉蝇(Pegomya)的任一种的那些代表特别的本发明目标害虫。
本种子处理可用于防治所述目标害虫和/或保护种子、根和/或田地、草料、种植园、温室、果园或葡萄园作物的地上部分、观赏植物、种植园或森林树和/或任何其他有意义的植物。本发明中有用的种子可以为任何植物种的种子。
特别是，种子可以为块茎和球茎蔬菜的，例如秘鲁胡萝卜、竹芋、朝鲜蓟、美人蕉、木薯、胡萝卜、佛手瓜根、荸荠、芋、生姜、leren、洋葱、土豆、萝卜、芋类、姜黄、豆薯、真山药(true yam)；多叶蔬菜，例如苋、芝麻菜、刺棘蓟、芹菜、莴笋、山萝卜、菊花、水芹、蒲公英、dock、苦苣、茴香、甘蓝菜、韭菜、莴苣、滨藜、欧芹、马齿苋、菊苣、大黄、菠菜、牛皮菜、雁来红、头和茎芸苔，例如椰菜、抱子甘蓝、甘蓝、花椰菜、cavalo broccolo、curly cale、球茎甘蓝；多叶绿芸苔，例如芜菁、甘蓝、羽衣甘蓝、散叶甘蓝、水菜、芥菜、芥末菠菜、绿油菜；果实类蔬菜，例如豆、红辣椒、收获后(postharvest)、茄子、灯笼果、黄瓜、豌豆、胡椒、粘果酸浆、番茄。优选种子为椰菜、胡萝卜、甘蓝，尤其是白菜、红球甘蓝、皱叶甘蓝、白球甘蓝、芹菜、花椰菜、球茎甘蓝和萝卜种子。
如果害虫属于花蝇科(Anthomyiidae)，尤其是茎蝇(Psila)、地种蝇(Delia)、Phorbia、Hylemia和泉蝇(Pegomya)属的任一种，则最优选种子为椰菜种子、甘蓝种子或胡萝卜种子。
本发明因此还涉及一种保护块茎或球茎蔬菜、多叶蔬菜、多叶绿芸苔、果实类蔬菜，尤其是椰菜、胡萝卜和甘蓝的方法。
就本发明用途而言，本发明混合物，或化合物I和活性化合物II可转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的意欲目的；在每种情况下，应确保本发明化合物精细且均匀地分布。
配制剂以已知方式，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合而制备，如果需要的话使用乳化剂和分散剂。适合的溶剂/助剂主要有 -水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯等)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸和脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物， -载体如磨碎的天然矿物(例如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(例如高度分散的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(例如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)和分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适合的表面活性剂为木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化的异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质是中沸点到高沸点的矿物油馏分，如煤油或柴油，此外还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃，例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、环己酮、异佛尔酮，强极性溶剂，例如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
也可将防冻剂如甘油、乙二醇、丙二醇和杀菌剂加入配制剂中。
适合的消泡剂例如为基于硅酮和硬脂酸镁的消泡剂。
适合的防腐剂例如为二氯芬和烯醇半缩甲醛(enzylalkoholhemiformal)。
种子处理配制剂可额外包含粘合剂和任选着色剂。
可以加入粘合剂以改善处理之后的活性材料在种子上的粘附。合适的粘合剂为EO/PO嵌段共聚物表面活性剂，以及聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亚胺(Lupasol
、Polymin
)、聚醚、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、甲基纤维素和衍生于这些聚合物的共聚物。
任选地，配制剂中也可以包括着色剂。适于种子处理配制剂的着色剂或染料为Rhodamin B、C.I.颜料红(Pigment Red)112、C.I.溶剂红(Solvent Red)1、颜料蓝(pigment blue)15:4、颜料蓝(pigment blue)15:3、颜料蓝(pigment blue)15:2、颜料蓝(pigment blue)15:1、颜料蓝(pigmentblue)80、颜料黄(pigment yellow)1、颜料黄(pigment yellow)13、颜料红(Pigment Red)112、颜料红(Pigment Red)48:2、颜料红(Pigment Red)48:1、颜料红(Pigment Red)57:1、颜料红(Pigment Red)53:1、颜料橙(pigmentorange)43、颜料橙(pigment orange)34、颜料橙(pigment orange)5、颜料绿(pigment green)36、颜料绿(pigment green)7、颜料白(pigment white)6、颜料棕(pigment brown)25、碱性紫(basic violet)10、碱性紫(basic violet)49、酸性红(acid red)51、酸性红(acid red)52、酸性红(acid red)14、酸性蓝(acid blue)9、酸性黄(acid yellow)23、碱性红(basic red)10、碱性红(basicred)108。
胶凝剂的实例为角叉菜(Satiagel
)。
粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或一起研磨来制备。
颗粒如涂敷颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。
配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％活性化合物。在这种情况下，活性化合物以90-100重量％，优选95-100重量％的纯度(根据NMR谱)使用。
就种子处理而言，各种配制剂可稀释2-10倍，导致即用制剂的浓度为0.01-60重量％，优选0.1-40重量％活性化合物。
下列为配制剂实例 1.用水稀释的产品。就种子处理而言，这种产品可稀释或未稀释而施用于种子。
A)水溶性浓缩物(SL、LS) 将10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为选择，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解，以此方式得到活性化合物含量为10重量％的配制剂。
B)分散性浓缩物(DC) 将20重量份活性化合物随着加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮而溶于70重量份环己酮中。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量％。
C)可乳化浓缩物(EC) 将15重量份活性化合物随着加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(每种情况下5重量份)而溶于75重量份二甲苯中。用水稀释得到乳液。配制剂的活性化合物含量为15重量％。
D)乳液(EW、EO、ES) 将25重量份活性化合物随着加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(每种情况下5重量份)而溶于35重量份二甲苯中。通过乳化机(例如Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均匀乳液。用水稀释得到乳液。配制剂的活性化合物含量为25重量％。
E)悬浮液(SC、OD、FS) 在搅拌球磨机中，将20重量份活性化合物随着加入10重量份分散剂、润湿剂和70重量份水或有机溶剂而粉碎以得到细活性化合物悬浮液。用水稀释得到活性化合物的稳定悬浮液。配制剂中活性化合物含量为20重量％。
F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG) 将50重量份活性化合物随着加入50重量份分散剂和润湿剂而精细磨碎并通过工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)而制得水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到活性化合物的稳定分散体或溶液。配制剂的活性化合物含量为50重量％。
G)水分散性和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS) 将75重量份活性化合物在转子-定子研磨机中随着加入25重量份分散剂和润湿剂以及硅胶而磨碎。用水稀释得到活性化合物的稳定分散体或溶液。配制剂的活性化合物含量为75重量％。
H)凝胶配制剂(GF) 在球磨机中，将20重量份活性化合物、10重量份分散剂、1重量份胶凝剂剂和70重量份水或有机溶剂而粉碎以得到细悬浮液。用水稀释得到活性化合物含量为20重量％的稳定悬浮液。
2.不经稀释而施用的产品。
I)可撒粉粉末(DP、DS) 将5重量份活性化合物细碎研磨并与95重量份的细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量％的可撒粉产品。
J)颗粒(GR、FG、GG、MG) 将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性化合物含量为0.5重量％的未经稀释而施用的颗粒。
K)ULV溶液(UL) 将10重量份活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性化合物含量为10重量％的不经稀释而施用的产品。
就种子处理而言，通常使用水溶性浓缩物(LS)、悬浮液(FS)、可撒粉粉末(DS)、水分散性和水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、可乳化浓缩物(EC)和凝胶配制剂(GF)。这些配制剂可以以未稀释或优选以稀释的形式而施用于种子。施用可在撒播以前进行。
在优选实施方案中，FS配制剂用于种子处理。FS配制剂通常可包含1-800g/l活性成分、1-200g/l表面活性剂、0-200g/l防冻剂、0-400g/l粘合剂、0-200g/l颜料和至多1升溶剂，优选水。
活性化合物可以通过喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌直接使用，以其配制剂形式或由其制备的使用形式使用，例如以直接可喷溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式使用。使用形式完全取决于意欲的目的；它们在每种情况下都意欲确保本发明活性化合物尽可能最佳地分布。
含水使用形式可以通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为了制备乳液、糊或油分散体，可以通过湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将物质直接或溶于油或溶剂之后在水中均化。作为选择，也可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及如果合适的话，溶剂或油组成的浓缩物且这种浓缩物适于用水稀释。
在即用制剂中的活性化合物浓度可以在相对宽范围内变化。它们通常为0.0001-10％，优选0.01-1％。
活性化合物还可成功地用于超低容量方法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性化合物的配制剂或甚至可以没有添加剂而施用活性化合物。
各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其他农药或杀菌剂可加入活性化合物中，如果合适的话在紧邻使用前加入(桶混合)。这些试剂通常与本发明试剂以1∶100-100∶1，优选1∶10-10∶1的重量比混合。
本发明组合物还可含其他活性成分，例如其他农药、杀虫剂、除草剂、肥料如硝酸铵、尿素、钾碱和过磷酸盐，植物毒素和植物生长调节剂，安全剂和杀线虫剂。这些额外的成分可以顺序使用或与上述组合物结合使用，如果合适的话还可以在紧临使用之前加入(桶混合)。这些试剂可以与本发明混合物以1∶10-10∶1的重量比混合。例如可以在用其他活性成分处理之前或之后用本发明组合物喷雾植物。
本发明混合物和方法特别用于防治害虫。本发明混合物适于有效防治昆虫、螨和线虫。它们可以施用于任何和所有发展阶段，如卵、幼虫、蛹和成虫。
害虫可以通过使害虫本身、其食物源、栖息地、繁殖地或其场所与杀虫有效量的本发明混合物或包含混合物的组合物接触而防治。
“场所”意指害虫生长或可能生长的植物、种子、土壤、区域、材料或环境。
通常，“杀虫有效量”意指实现对生长可观察到的效果，包括坏死、死亡、阻滞、防止和除去、破坏或减少目标有机体的出现和活性的效果所需本发明混合物和包含混合物的组合物的量。杀虫有效量可对于本发明所用各种化合物/组合物而变化。混合物/组合物的杀虫有效量也可根据盛行条件如所需的杀虫效果和持续时间、气候、目标种、场所、施用模式等变化。
本发明混合物或这些混合物的组合物也可用于保护植物以防昆虫、螨或线虫侵袭或侵染，其包括接触植物、植物生长的土壤或水。
如这里所用，术语“害虫”考虑包括任何有害生物体，包括昆虫、螨和线虫。
在本发明上下文中，术语“植物”指完整植物、植物部分或植物的繁殖材料如种子、种子部分(seed piece)、移植体、秧苗或插条。
在优选实施方案中，植物选自结果的植物、土豆、稻、棉花和园艺植物。本发明结果的植物包括大部分种类的水果如浆果类，例如葡萄、蓝莓；核果如桃、樱桃、橄榄、李子和胡桃；聚合果如黑莓和树莓；聚花果，如菠萝、无花果和桑树；和附果如苹果、梨和草莓，和柑橘类水果如桔子、柚子、金橘、柠檬、酸橙、橘子、temples、枳橙、桔柚、柚子和圆佛手柑。
可用本发明混合物处理的植物包括所有基因改性植物或转基因植物，例如由于育种，包括基因工程方法耐受除草剂或杀真菌剂或杀虫剂作用的作物，或与现有植物相比具有改进性能的植物，其可例如通过传统育种方法和/或突变异种产生，或通过重组程序而产生。
一些本发明混合物具有内吸作用并且因此可用于保护植物枝条以防叶面害虫，以及用于处理种子和根以防土壤害虫。术语种子处理包括本领域已知的所有种子处理技术，例如拌种、种子涂覆、种子撒粉、种子浸泡和种子造粒。
由上应当理解化合物I和II可同时，即联合(例如在同一配制剂中)或分开(例如在不同配制剂中，例如以试剂盒形式)，或依次施用。如果依次施用，则还应当理解依次施用的化合物I和II应在时间范围内施用于主体(例如害虫、植物或动物)以实现或使上述有利的协同效果最佳。
化合物(I)和(II)通常以500∶1-1∶6000，优选20∶1-1∶50，尤其是10∶1-1∶10，特别是5∶1-1∶20，非常特别是5∶1-1∶5，特别优选2∶1-1∶2，还优选4∶1-2∶1，主要是以1∶1、或5∶1、或5∶2、或5∶3、或5∶4、或4∶1、或4∶2、或4∶3、或3∶1、或2∶1、或1∶5、或2∶5、或3∶5、或4∶5、或1∶4、或2∶4、或3∶4、或1∶3、或2∶3、或1∶2、或1∶600、或1∶300、或1∶150、或1∶35、或2∶35、或4∶35、或1∶75、或2∶75、或3∶75、或4∶75、或1∶6000、或1∶3000、或1∶1500、或1∶350、或2∶350、或3∶350、或4∶350、或1∶750、或2∶750、或3∶750、或4∶750的重量比施用。
取决于所需效果，本发明混合物的施用率为5-2000g/ha，优选50-1500g/ha，特别是50-750g/ha。
本发明混合物还适于保护种子和秧苗根和枝条以防土壤害虫。
常规种子处理配制剂例如包括可流动的浓缩物FS、溶液LS、干处理用粉末DS、淤浆处理用水分散性粉末WS或颗粒、水溶性粉末SS和乳液ES。施用于种子在播种之前，或者直接施用于种子上或者在催芽之后，在播种时或播种以后进行。优选FS配制剂。
在种子处理中，本发明混合物的施用率通常为0.1-10kg/100kg种子，特别是1g-2kg/100kg种子。化合物I和II或化合物I和II的混合物的分开或联合施用通过在植物播种以前或以后，或植物发芽以前或以后喷雾或撒粉种子、秧苗、植物或土壤而进行。
本发明还涉及包含，即涂覆有和/或含如上定义混合物或含两种或更多种活性成分的混合物的组合物或两种或更多种各自具有一种活性成分的组合物的混合物的植物的繁殖产品，尤其是种子。种子以0.1g-10kg/100kg，优选1g-5kg/100kg，最优选1g-2.5kg/100kg种子的量包含本发明混合物。
本发明混合物通过两种接触(经由土壤、玻璃、壁、床品(bed net)、地毯、植物部分或动物部分)和摄食(诱饵或植物部分)以及交哺和转移而有效。
优选的施用方法为施用于水体、土壤、裂纹和裂缝、牧场、肥料堆、下水道、水中、地板上、墙上或通过周围喷雾施用和诱饵。
根据本发明优选实施方案，本发明混合物经由土壤施用而使用。土壤施用尤其有利地用于对抗蚂蚁、白蚁、蝇、蟋蟀、蛆、根象虫、根甲虫或线虫。
根据本发明其他优选实施方案，为用于对抗非作物害虫如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊、蟋蟀、蝗虫或蟑螂，将本发明混合物制备成诱饵制剂。
诱饵可以为液体、固体或半固体制剂(例如凝胶)。组合物中所用的诱饵为对刺激昆虫如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊、蟋蟀等或蟑螂吃它有足够吸引力的产品。这种引诱剂可从取食刺激剂或外信息素和/或性信息素中选择。适合的取食刺激剂例如从动物和/或植物蛋白质(肉粉、鱼粉或血粉，昆虫部分、蟋蟀粉、蛋黄)，从动物和/或植物来源的脂肪和油，或单-、低聚-或聚有机糖类，尤其是蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡萄糖、淀粉、果胶或甚至糖蜜或蜂蜜，或从盐如硫酸铵、碳酸铵或乙酸铵中选择。水果、作物、植物、动物、昆虫或其特殊部分的新鲜或腐烂部分也可用作取食刺激剂。已知信息素更具昆虫特异性。具体信息素描述于文献中并且为本领域技术人员已知的。
作为气溶胶(例如在喷雾器中)、油喷雾或泵喷雾的本发明混合物的配制剂高度适于非专业使用者用于防治害虫如蝇、跳蚤、壁虱、蚊或蟑螂。气溶胶配方优选包含活性混合物，溶剂如较低的醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮)，沸点范围为约50-250℃的石蜡烃(例如煤油)，二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，二甲基亚砜，芳族烃如甲苯、二甲苯，水，还有助剂，例如乳化剂如山梨糖醇单油酸酯、具有3-7摩尔氧化乙烯的油基乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物，芳香油如香精油，中脂肪酸与较低醇的酯，芳族羰基化合物，如果合适的话稳定剂如苯甲酸钠，两性表面活性剂，较低环氧化物，原甲酸三乙酯和如果需要的话推进剂如丙烷、丁烷、氮气、压缩空气、二甲醚、二氧化碳、一氧化二氮或这些气体的混合物。
油喷雾配制剂不同于气溶胶配方之处在于不使用推进剂。
本发明混合物及其各自的组合物也可用在蚊香和薰香、烟筒、蒸发器板或长期蒸发器其他热独立的蒸发器系统中。
用本发明混合物及其各自的组合物防治由昆虫传播的传染病(例如疟疾、登革热和黄热病、淋巴丝虫病和利什曼病)的方法还包括处理棚屋和房子的表面，气力喷雾和浸渍窗帘、帐篷、衣物件、床品，采采蝇捕集器等。施用于纤维、织物、针织品、无纺布、网织品材料或箔和油布的杀虫组合物优选包含包括杀虫剂、任选驱避剂和至少一种粘合剂的混合物。
本发明混合物和包含它们的组合物可用于保护木制材料如树、木栅栏、枕木等和建筑物如房子、外屋、工厂，以及建筑材料、家具、皮革、纤维、乙烯基制品、电线和电缆等不受蚂蚁和/或白蚁损害，以及用于防治蚂蚁和白蚁不损害作物或人类(例如当害虫侵入房子和公共建筑时)。本发明混合物不仅施用于周围土壤表面上或地板下土壤中以保护木制材料，而且它可施用于木料制品如地板下混凝土、凉亭立柱、梁、胶合板、家具等的表面，木制制品如碎料板、半木板等和乙烯基制品如涂覆电线、乙烯基片材，绝热材料如苯乙烯泡沫等。在对抗蚂蚁不损害作物或人类的施用的情况下，本发明蚂蚁防治组合物直接施用于蚂蚁的巢或其周围或经由诱饵接触。化合物或本发明混合物的组合物也可预防性地施用于预期害虫出现的地方。
在土壤处理或施用于害虫居所或巢的情况下，活性成分混合物的量为0.0001-500g每100m2，优选0.001-20g每100m2。
在材料保护中，常规施用率例如为0.01-1000g活性化合物混合物每m2处理材料，理想地为0.1-50g每m2。
用在材料浸渍中的杀虫组合物通常含0.001-95重量％，优选0.1-45重量％，更优选1-25重量％活性成分混合物。
对于用在诱饵组合物中，活性成分混合物的通常含量为0.0001-15重量％，理想地为0.001-5重量％活性化合物。所用组合物还可包含其他添加剂如活性材料的溶剂、调味剂、防腐剂、染料或苦味剂。其吸引力还可通过特殊颜色、形状或结构而增强。
对于在喷雾组合物中的使用，活性成分混合物的含量为0.001-80重量％，优选0.01-50重量％，最优选0.01-15重量％。
对于在处理作物植物中的使用，本发明活性成分混合物的施用率可以为0.1-4000g每公顷，理想地为25-600g每公顷，更理想地为50-500g每公顷。
本发明的目的还有提供适于处理、防治、防止和保护温血动物，包括人类，和鱼以防害虫侵袭和侵染的混合物。可在动物和/或人类上或中的害虫防治所遭遇的问题类似于开头所述那些，即需要降低的剂量率和/或增强的活性谱和/或击倒活性与长期防治相结合和/或耐药性治理。
本发明还提供一种处理、防治、防止和保护温血动物，包括人类，和鱼以防蚤目(Siphonaptera)、膜翅目(Hymenoptera)、半翅目(Hemiptera)、直翅目(Orthoptera)、蜱螨目(Acarina)、毛虱目(Phthiraptera)和双翅目(Diptera)害虫侵袭和侵染的方法，其包括将杀虫有效量的本发明混合物口服、局部或肠胃外给药或施用于所述动物。
本发明还提供一种制备用于处理、防治、防止或保护温血动物或鱼以防蚤目(Siphonaptera)、膜翅目(Hymenoptera)、半翅目(Hemiptera)、直翅目(Orthoptera)、蜱螨目(Acarina)、毛虱目(Phthiraptera)和双翅目(Diptera)害虫侵袭或侵染的包含杀虫有效量的本发明混合物的组合物的方法。
上述方法特别用于防治和防止温血动物如牛、绵羊、猪、骆驼、鹿、马、猪、家禽、山羊、狗和猫以及人类中的侵染和侵袭。
温血动物和鱼中的侵染包括但不限于虱子、咬虱、壁虱、鼻蝇、羊蜱蝇、刺蝇、muscoid蝇、蝇、myiasitic蝇幼虫、恙螨、蠓虫、蚊子和跳蚤，可通过本发明混合物防治、防止或消除。
对于温血动物的口服给药，可以将本发明混合物配制成动物饲料、动物饲料预混物、动物饲料浓缩物、丸剂、溶液、糊、悬浮液、浸液(drenches)、凝胶、片剂、大丸剂和胶囊。另外，本发明混合物可以在其饮用水中给药于动物。对于口服给药，所选剂量应给动物提供0.01-100mg/kg动物体重/天的混合物。
作为选择，本发明混合物可肠胃外给药于动物，例如通过腔内(intraruminal)、肌内、静脉内或皮下注射。对于皮下注射，本发明混合物可分散或溶解于生理可接受载体中。作为选择，本发明混合物可配制成皮下给药用植入物。另外，本发明混合物可透皮给药于动物。对于肠胃外给药，选择的剂量应以0.01-100mg/kg动物体重/天的混合物提供给动物。
本发明混合物也可以以浸液(dips)、粉剂、粉末、项圈、挂牌(medallions)、喷剂、蘸点(spot-on)和浇泼(pour-on)配制剂的形式局部施用于动物。对于局部施用，浸液和喷剂通常含0.5-5,000ppm，优选1-3,000ppm本发明化合物。另外，本发明混合物可配制成动物，特别是四足动物如牛和绵羊用耳贴。
因此，在本发明其他方面中，提供本发明混合物在制备兽用药物，尤其是抗寄生虫药物中的用途。
本发明混合物的协同作用可通过以下实验证明。
应用实施例 协同增效可描述为相互作用，其中两种或更多种化合物的组合效果大于各个化合物的单个效果之和。根据两个混合伙伴(X和Y)之间的百分数对照，协同效果可使用Colby等式(Colby，S.R.，1967，CalculatingSynergistic and Antagonistic Responses in Herbicide Combinations，Weeds，15，20-22)计算 当观察到的组合防治效果大于预期的组合防治效果(E)时，则组合效果为协同增效。
以下试验证明本发明混合物或组合物对具体害虫的防治效力。然而，本发明混合物或组合物提供的害虫防治保护不限于这些属。在某些情况下，发现本发明混合物或组合物显示对某些其他重要无脊椎动物害虫的协同效果。
本发明混合物或组合物之间的协同增效或拮抗分析使用Colby等式确定。
实施例1 为评估地中海果蝇(Mediterranean fruitfly)(地中海实蝇(Ceratitiscapitata))的防治，试验装置由96孔的微滴定板组成，其含昆虫食物和50-80只地中海实蝇(C.capitata))卵。
化合物或混合物使用含75％水和25％DMSO的溶液配制。将不同浓度的配制的化合物或混合物使用定制的微雾化器以5μl喷雾在昆虫食物上，重复2次。
对于这些试验中的实验混合物，将相同体积的两种混合伙伴分别以所需浓度一起混合。
在施用以后，在28±1℃，80±5％RH(相对湿度)下将微滴定板培养5天。然后视觉评估卵和幼虫死亡率。对于测试的混合物，结果列于表1中。
表1地中海果蝇(Mediterranean fruitfly)防治中的协同增效活性 *化合物Ia **根据Colby等式的协同防治效果
权利要求
1.一种以协同有效量包含如下组分作为活性组分的农药混合物
1)式I缩苯氨基脲化合物或其可农用盐
其中R1和R2各自独立地为氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基，且R3为C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基；
2)式II化合物或其可农用盐
2.根据权利要求1的农药混合物，其中所述式I化合物为2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]-N-[4-(三氟甲氧基)苯基]肼羧酰胺。
3.根据权利要求1或2的农药混合物，其以100∶1-1∶100的重量比包含式I化合物和式II化合物。
4.一种包含液体或固体载体和如权利要求1-3中任一项定义的混合物的农药组合物。
5.一种制备根据权利要求4的组合物的方法，所述方法包括将如权利要求1或2中定义的化合物I和II与液体或固体载体混合的步骤。
6.如权利要求1-3中任一项定义的混合物在对抗昆虫、蜘蛛或线虫中的用途。
7.一种防治昆虫、蜘蛛或线虫的方法，其包括使昆虫、蜘蛛或线虫或它们的食物源、栖息地、繁殖地或它们的场所与杀虫有效量的如权利要求1-3中任一项定义的混合物或如权利要求4中定义的组合物接触。
8.一种保护植物以防昆虫、蜘蛛或线虫侵袭或侵染的方法，其包括使植物、植物生长的土壤或水与杀虫有效量的如权利要求1-3中任一项定义的混合物或如权利要求4中定义的组合物接触。
9.根据权利要求8的方法，其中所述植物选自结果的植物、土豆、稻、棉花和园艺植物。
10.根据权利要求7-9中任一项的方法，其中所述昆虫选自叶面昆虫害虫。
11.根据权利要求7-10中任一项的方法，其中所述昆虫选自双翅目。
12.根据权利要求11的方法，其中所述双翅目昆虫选自实蝇科。
13.根据权利要求12的方法，其中所述昆虫为地中海实蝇。
14.根据权利要求7-10中任一项的方法，其中所述昆虫为鞘翅目。
15.根据权利要求14的方法，其中所述鞘翅目昆虫选自叶甲科。
16.根据权利要求15的方法，其中所述昆虫为土豆叶甲。
17.根据权利要求14的方法，其中所述鞘翅目昆虫选自象虫科。
18.根据权利要求17的方法，其中所述昆虫选自象甲属。
19.根据权利要求7-10中任一项的方法，其中所述昆虫选自吸虫。
20.根据权利要求19的方法，其中所述吸虫选自草盲蝽、蚜虫和粉虱。
21.根据权利要求7-10中任一项的方法，其中所述昆虫害虫选自鳞翅目或半翅目。
22.根据权利要求21的方法，其中所述昆虫害虫选自鳞翅类水稻二化螟、直纹稻弄蝶、稻夜蛾、稻粘虫、稻纵卷叶野螟和稻叶蝉。
23.根据权利要求21的方法，其中所述昆虫害虫选自飞虱(飞虱科)和叶蝉(叶蝉科)。
24.根据权利要求7-23中任一项的方法，其中以5-2000g/ha的量施用如权利要求1-3中任一项定义的混合物。
25.如权利要求1-3中任一项定义的混合物或如权利要求4定义的组合物在种子保护中的用途。
26.一种保护种子的方法，其包括在播种以前和/或预发芽以后使种子与杀虫有效量的如权利要求1-3中任一项定义的混合物或如权利要求4定义的组合物接触。
27.根据权利要求26的方法，其中保护种子以防昆虫害虫。
28.根据权利要求27的方法，其中所述昆虫害虫为鳞翅目。
29.根据权利要求27的方法，其中所述昆虫害虫为双翅目。
30.根据权利要求29的方法，其中所述双翅类害虫为根蝇或根蛆。
31.根据权利要求30的方法，其中所述根蝇或根蛆为花蝇科成员。
32.根据权利要求31的方法，其中所述根蝇或根蛆选自地种蝇、Hylemia、泉蝇、Phorbia和茎蝇。
33.根据权利要求26-32中任一项的方法，其中所述种子为块茎或球茎蔬菜、多叶蔬菜、多叶绿芸苔或果实类蔬菜的种子。
34.根据权利要求26-33中任一项的方法，其中所述种子为椰菜、胡萝卜和甘蓝的种子。
35.根据权利要求26-34中任一项的方法，其中以0.1g-10kg/100kg种子的量施用如权利要求1-3中任一项定义的混合物。
36.根据权利要求35的方法，其中以1g-2kg/100kg种子的量施用如权利要求1-3中任一项定义的混合物。
37.以0.1g-10kg/100kg种子的量包含如权利要求1-3中任一项定义的混合物的种子。
38.根据权利要求7-24和26-36中任一项的方法，其中如权利要求1-3中任一项定义的化合物I和II同时，即联合或分开，或依次施用。
39.一种处理、防治、防止或保护温血动物或鱼以防害虫侵袭或侵染的方法，其包括将杀虫有效量的如权利要求1-3中任一项定义的混合物或如权利要求4定义的组合物口服、局部或肠胃外给药或施用于所述动物或鱼。
40.一种制备包含杀虫有效量的如权利要求1-3中任一项定义的混合物或如权利要求4定义的组合物的用于处理、防治、防止或保护温血动物或鱼以防害虫侵袭或侵染的组合物的方法。
全文摘要
本发明涉及以协同有效量包含1)式I缩苯氨基脲化合物或其可农用盐、2)式II化合物或其可农用盐作为活性组分的农药混合物，其中R1和R2各自独立地为氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基，且R3为C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C1-C4卤代烷氧基。
文档编号A01P7/04GK101610678SQ200880004156
公开日2009年12月23日 申请日期2008年2月1日 优先权日2007年2月5日
发明者D·弗斯特, E·哈登, H·奥隆米-萨迪吉 申请人:巴斯夫欧洲公司