专利名称：：农药组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种农药组合物，尤其是一种含有唑虫酰胺的农药组合物及其在防治作物害虫害螨上的应用。
背景技术：
：化学防治一直是农业上病虫害防治的主要手段，而由于化学药剂的长期使用，很多害虫害螨已经对常用药剂产生了抗性，而且抗性发展最快的往往是繁殖量大、世代重叠明显的害虫害螨，如小菜蛾、飞虱、对虫、朱砂叶螨、二斑叶螨等。目前有许多杀虫剂或者杀螨剂，但是往往杀虫剂没有杀螨活性或杀螨活性不理想，而杀螨剂又没有杀虫活性或杀虫活性不理想，而很多情况下作物上既有害虫为害，又有害螨为害，为了防治害虫害螨，人们往往需要重复施药，这样不仅浪费了人工，增加了施药量和生产成本，同时还增加了农药残留，加大了环境的负担。因此，急需一种高效、安全、能同时防治抗性害虫害螨的杀虫杀螨剂。唑虫酰胺英文通用名称tolfe叩yrad,化学名称4-氯-3-乙基-l-甲基-N-[4-(对-曱苯基氧基)苯基]吡唑-5-酰胺，属于新型吡唑杂环类杀虫杀螨剂。唑虫酰胺的主要作用机制为阻止昆虫的氧化磷S臾化作用，这样害虫害螨的二磷酸腺苷(ADP)不能转化为三磷酸腺苷(ATP)，从而使其死亡。唑虫酰胺的杀虫谱很广，对各种鳞翅目、半翅目、曱虫目、膜翅目、双翅目害虫及螨类都具有较高的防治效果，该药还具有良好的速效性，一经处理，害虫马上死亡。阿维菌素类杀虫剂是例如阿维菌素、伊维菌素、甲氨基阿维菌素及其盐类。曱氨基阿维菌素盐类可以例举其盐酸盐和苯曱酸盐，所述的盐可以是无水的，或者是其可能的含水晶型。阿维菌素(英文通用名称abamectin)是一类生物源农药。阿维菌素具有触杀和胃毒作用，其作用机制为通过刺激r-氨基丁酸而抑制害虫害螨的神经传导，使害虫在接触药剂后出现麻痹，不活动取食，从而死亡。其作用速度较慢，一般在药后2-4天达到死亡高峰，且阿维菌素对某些鳞翅目害虫活性不高。曱氨基阿维菌素苯甲酸盐(英文通用名称emamectinbenzoate)，作用方式以胃毒为主，兼触杀作用，其作用机理与阿维菌素相似，对鳞翅目、鞘翅目、同翅目、螨类都有^f艮高的活性，在土壤中易降解、无残留、不污染环境。但是曱氨基阿维菌素苯曱酸盐也有起效慢、在室外容易分解的缺陷。目前唑虫酰胺和阿维菌素类杀虫剂的复配及应用尚无导艮道。
发明内容本发明的目的在于提供一种以唑虫酰胺和阿维菌素类杀虫剂为主要活性成分的增效农药组合物及其在防治作物害虫害螨上的应用。为解决上述技术问题，发明人通过大量对害虫害螨的室内生物测定筛选，终于发现唑虫酰胺与阿维菌素类杀虫剂以一定比例复配，对害虫害螨均有良好的增效作用。在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析，形成了本发明的技术方案一种农药组合物，其有效成分为a)唑虫酰胺和b)阿维菌素类杀虫剂。其中，a)唑虫酰胺与b)阿维菌素类杀虫剂的重量比为100:11:100，优选为50:1~1:50,更优选为20:1~1:20。本发明组合物可以:接目前已知的方法加工制成合适剂型的制剂，合适的剂型包括乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等，所述唑虫酰胺和阿维菌素类杀虫剂在制剂中的总质量含量为0.1%-95%，优选为0.5%-80%,更优选为1%-50%。4本发明农药组合物可用于综合防治危害农作物的害虫害螨。本发明的农药组合物与现有技术相比，产生以下有益效果(l)混配后，对各类害虫害螨明显提高了防治效果；(2)与阿维菌素类杀虫剂相比，提高了速效性；(3)尤其适合防治各类抗性害虫害螨；(4)可以大幅减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留，减少对有益生物的危害；(5)组合物中两者有效成分的作用机理互不相同，组合物的应用有助于延緩害虫抗性发展，延长药剂使用寿命。具体实施例方式不同农药品种混配后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，只有通过大量试验才能知道。发明人通过大量的筛选试验，发现唑虫酰胺与阿维菌素复配对柑橘全爪螨有显著的协同增效作用；唑虫酰胺与甲氨基阿维菌素苯曱酸盐复配对小菜蛾具有显著的协同增效作用。(1)试验药剂98%唑虫酰胺原药(日本农药抹式会社)；92%阿维菌素原药(河北威远生物化工股份有限公司)；90%曱氨基阿维菌素苯曱酸盐原药(华北制药集团爱诺有限公司)；将原药按常规方法配制成需要的试验药剂。(2)试验对象柑橘全爪螨Panonychuscitri(McGregor):采自广东德庆柑橘产区的高抗种群(对哒螨灵的抗性倍数RR达到55.3倍)，室内用柑桔饲养至第一代；小菜蛾幼虫(Plutellaxylostella):采自深圳玉律菜场的高抗种群(对高效氯氟氰菊酯的抗性倍数RR达到485.3倍)，室内用萝卜苗饲养至第一代。(3)试-验方法柑橘全爪螨试验方法试验参考《中华人民共和国农业行业标准》(农药室内生物测定试—验准则杀虫剂NY/T1154.12-2008)，采用玻片浸渍法。将双面月交带剪成2cm长，贴在载玻片的一端，然后用小镊子夹起粘胶上的纸片，选取健康的、3-5天龄的雌成螨，用小毛笔挑起雌成螨并将其背部贴在粘胶上，每片贴30头；放在垫有湿海绵的容器中，盖上盖子，置于(25±1)。C温度下，经2小时后镜;险，剔除死亡和受伤个体，补足每片30头。然后将贴有雌螨的玻片一端浸入待测的不同浓度的药液中，并轻轻振荡玻片5s后取出，用吸水纸吸取多余的药液，置于垫有湿海绵的白瓷盘中，使用透光性好的塑料薄膜覆盖，置于(25±1)。C、光周期为L:D=(16:8)h条件下饲养观察。每处理设4个重复。24小时^r查死亡数，计算死亡率。小菜蛾试验方法试验参考《中华人民共和国农业行业标准》(农药室内生物测定试一验准则杀虫剂NY/T1154.14-2008),采用浸叶法。将大小一致的甘蓝叶片在所配制好的药液中浸渍IO秒，取出后阴干，放入垫有保湿滤纸的培养i中，每处理4次重复；挑选生长均匀一致的三龄幼虫，放入培养皿中用浸过药液的叶片饲养，每个重复20头虫子。将所有培养皿放于白磁盘中，上盖两层湿纱布覆盖保湿。并放于25土1。C、光周期为L:D=(12:12)h光照培养箱中培养，48小时检查死虫凄t,计算死亡率。(4)数据处理与统计用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的LC50,然后接孙云沛法计算共毒系数(CTC)。混剂的共毒系数(CTC值)按下列公式计算ATI=、S,*100M6式中ATI—混剂实测毒力指数；S—标准杀虫剂的LC50，单位为毫克/每升(mg/L);M…混剂的LC50,单位为毫克/每升(mg/L);TTI=TIA*PA+TIB*PB式中TTI…-混剂理论毒力指数；TIA——A药剂毒力指数；PA——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率；TIB——B药剂毒力指数；pB———B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率。式中CTC—共毒系数；ATI…混剂实测毒力指数；TTI--混剂理论毒力指数。当复配剂的共毒系数(CTC)>120时，组合物表现为增效作用；当CTC《80时，组合物表现为拮抗作用；当80<CTC<120时，组合物表现为相加作用。(5)实验结果及分析唑虫酰胺与阿维菌素复配对柑橘全爪螨室内毒力测定结果见表1;唑虫酰胺与曱氨基阿维菌素苯甲酸盐对小菜蛾室内毒力测定结果见表2。表1、唑虫酰胺与阿维菌素复配对柑橘全爪螨的室内毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>,人表l可以看出，唑虫酰胺与阿维菌素的各个配比(100:1-1:100)对柑橘全爪螨均具有增效作用；在50:1~1:50之间时，共毒系数均在160以上，增效作用较为明显；在20:1-1:20之间时，共毒系数均在180以上，增效作用最为明显。表2、唑虫酰胺与曱氨基阿维菌素苯甲酸盐复配对小菜蛾的室内毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>唑虫酰胺20:曱氨基阿维菌素苯甲酸盐11.01756.44591.96127.79从表2可以看出，唑虫酰胺与曱氨基阿维菌素苯曱酸盐的各个配比(00:1-1:100)对小菜蛾的室内毒力具有明显的增效作用；在50:11:50之间时，共毒系数均在170以上，增效作用较为明显；在20:11:20之间时，共毒系数均在198以上，增效作用最为明显。本发明的组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为乳油、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂、悬浮剂或可湿性粉剂为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。如无特别i兌明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。实施例1:15.3%唑虫酰胺.阿维菌素乳油唑虫酰胺15%阿维菌素0.3%N-曱基吡咯烷酮(助溶剂)10%DMF(助;容剂)10%农乳1601#(乳化剂)5%农乳500#(乳化剂)5%二曱苯(溶剂)补足至100%。将活性成分、乳化剂和溶助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得15.3%唑虫酰胺.阿维菌素乳油。该实施例可应用于防治小菜蛾和对虫，用量及防效见表3。表3、本实施例复配剂对小菜蛾和辨虫的防治效果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>由表3可见复配剂对小菜蛾的防效明显好于单剂，对奸虫的兼治效果也好于单剂。实施例2:4.2%唑虫酰胺.阿维菌素水乳剂峻虫酰胺4%阿维菌素0.2%二曱苯(溶剂)10%三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(乳化剂)4%丙二醇(防冻剂)4%聚二曱基硅氧烷(消泡剂)0.3%水至100%将原药、溶剂、乳化剂加在一起，溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得4.2%唑虫酰胺.阿维菌素水乳剂。该实施例应用于防治四季豆二斑叶螨，用量及防效见表4，对斜紋夜蛾的兼治效果见表5。表4、本实施例复配剂对二斑叶螨的防治效果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表5、本实施复配剂对斜紋夜蛾的兼治效果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由表4可见复配剂对二斑叶螨药后一天的防效明显高于单剂，说明复配剂的速效性好于单剂；由表5可以看出复配剂对斜紋夜蛾的兼治效高于单剂,需特别指出的是阿维菌素在该浓度下使用，对斜紋夜蛾几乎没有防治效果。实施例3:11%唑虫酰胺.阿维菌素悬浮剂唑虫酰胺10%阿维菌素1%曱基萘磺酸钠甲醛缩合物(润湿分散剂)10%黄原胶(增稠剂)1%膨润土(增稠剂)1%农乳500#(乳化剂)5%异丙醇(消泡剂)5%水补足至100%。将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨后得到11%唑虫酰胺.阿维菌素悬浮剂。该实施例应用于防治高抗柑橘全爪螨。将11%唑虫酰胺.阿维菌素悬浮剂按4000倍加水稀释喷雾，药后1天、7天和15天的防治效果分别为86.1%、95.8%、93.5%。15%唑虫酰胺乳油(3000倍)和3%阿维菌素乳油(IOOO倍)分别采用相同的方法4吏用，药后1天的防效分别为78.4%、70.3%;药后7天的防效为87.3%、88.2%;15天的防效分别为和78.8%、91.4%。唑虫酰胺与阿维菌素复配后对柑橘全爪螨的增效作用明显，其整体防效、速效性和持效性都明显好于单剂；且有效成分的用量小于单剂，能够减少田间用药量。ii实施例4:30%唑虫酰胺.阿维菌素水分散粒剂唑虫酰胺15%阿维菌素15%烷基萘石黄酸钠(润湿分散剂)5%木质素》黄酸钠(润湿分散剂)7%十二烷基硫酸钠(润湿分散剂)2%硫酸铵(崩解剂)5%轻质碳酸钓(填料)补足至100%。将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到30%唑虫酰胺.阿维菌素水分散粒剂。该实施例应用于防治茄子蓟马。将30%唑虫酰胺.阿维菌素水分散粒剂按有效成分3克/亩加水稀释喷雾，药后1天和7天的防治效果分别为87.7%、97.4%;15%唑虫酰胺乳油4姿有效成分6克/亩加水稀释喷雾，药后1天和7天的防效分别为81.7%、88.7%;1%阿维菌素水分散粒剂按有效成分6克/亩加水稀释喷雾，药后1天和7天的防效分别为71.2%、79.8%。唑虫酰胺与阿维菌素复配后对茄子蓟马的防效和速效性都明显好于单剂，且用量更少。实施例5:5.1%唑虫酰胺阿维菌素^l乳剂唑虫酰胺0.1%阿维菌素5%N-曱基吡咯烷酮(溶剂)10%农乳500#(乳化剂)5%农乳1601#(乳化剂)5%水补足至100%。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得5.1%唑虫酰胺.阿维菌素微乳剂。该实施例应用于防治菜豆美洲斑潜蝇。将5.1%唑虫酰胺'阿维菌素微乳剂按有效成分2克/亩加水稀释喷雾，药后48小时的防治效果为94.5%,15%哇虫酰胺乳油和0.5%阿维菌素微乳剂分别按照有效成分4克/亩加水稀释喷雾，药后48小时的防效分别为75.5%和84.8%。唑虫酰胺与阿维菌素复配后乂于美洲斑潜蝇的防效明显好于单剂，且用量更少。实施例6:15.15%唑虫酰胺-甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油唑虫酰胺15%曱氨基阿维菌素苯曱酸盐0.15%N-曱基吡咯烷酮(助溶剂)10%DMF(助;容剂)10%农乳1601#(乳化剂)5%农乳500#(乳化剂)5%二甲苯(溶剂)补足至100%。将活性成分、乳化剂和溶助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得15.15%唑虫酰胺曱氨基阿维菌素苯曱酸盐乳油。该实施例应用于防治茄子上的抗性甜菜夜蛾，用量及防效见表6，对朱砂叶螨的兼治效果见表7。表6、本实施例复配剂对甜菜夜蛾的防治效果药剂有效成分用量(克/亩)药后2天的防效(%)药后5天的防效(%)15.15%唑虫酰胺.曱氨基阿维菌素苯曱酸盐微乳剂289.692.115%哇虫酰胺乳油576.788.50.5%甲氨基阿维菌素苯曱酸盐乳油280.583.813表7、本实施例复配剂对朱^f少叶螨的兼治效果<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由表6可见复配剂比单剂对甜菜夜蛾的防效更高，且比唑虫酰胺的用量更少；由表7可以看出，复配剂对朱砂叶螨的兼治防效明显好于两个单剂，且比口坐虫酰胺的用量更少。实施例7:50%唑虫酰胺.曱氨基阿维菌素苯曱酸盐可湿性;盼剂峻虫酰胺曱氨基阿维菌素苯曱酸盐十二烷基石克酸钠(润湿剂)木质素磺酸钠(分散剂)萘磺酸盐(分散剂)高岭土(载体)25%25%4%8%5%补足至100%。将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得50%唑虫酰胺'曱氨基阿维菌素苯曱酸盐可湿性粉剂。该实施例应用于防治棉花棉铃虫。将50%唑虫酰胺.曱氨基阿维菌素苯曱酸盐可湿性4分剂按有效成分2克/亩加水稀释喷雾，药后1天、7天和15天的防治效果分别为75.2%、90.6%、88.2%。15%唑虫酰胺乳油和0.5%曱氨基阿维菌素苯曱酸盐可湿性粉剂分别按照相同剂量采用同样方法使用，药后1天的防效分别为70.5%、68.1%，药后7天和15天的防效分别为84.9%、78.2%和71.5%、71.4%。唑虫酰胺与甲氨基阿维菌素苯曱酸盐复配剂的防效和持效性好于单剂。实施例8:5.5%唑虫酰胺甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂唑虫酰胺0.5%曱氨基阿维菌素苯曱酸盐5%N-曱基吡咯烷酮(溶剂)10%农乳500#(乳化剂)5%农乳1601#(乳化剂)5%水补足至100%。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得5.5%唑虫酰胺.曱氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂。该实施例应用于防治甘蓝小菜蛾。将5.5%唑虫酰胺.曱氨基阿维菌素苯曱酸盐微乳剂按有效成分1克/亩加水稀释喷雾，药后1天和药后3天的防治效果为85.3%和93.3%;15%唑虫酰胺乳油和1%曱氨基阿维菌素苯曱酸盐微乳剂分别按照相同剂量采用同样方法使用，相同时间的防效分别为70.2%、85.5%和69.8%、76.8%。唑虫酰胺与曱氨基阿维菌素苯曱酸盐复配后增效作用明显，对甘蓝小菜蛾的防效明显好于单剂。实施例9:40.4%唑虫酰胺.曱氨基阿维菌素苯曱酸盐水分散粒剂口坐虫酰胺0.4%曱氨基阿维菌素苯曱酸盐40%烷基萘磺酸钠(润湿分散剂)5%木质素磺酸钠(润湿分散剂)7%十二烷基^fu酸钠(润湿分散剂)2%硫酸铵(崩解剂)5%轻质碳酸钩(填料)补足至100%。将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到40.4%唑虫酰胺曱氨基阿维菌素苯曱酸盐水分散粒剂。该实施例应用于防治水稻二化螟。将40.4%唑虫酰胺.曱氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂按有效成分2克/亩加水稀释喷雾，药后2天、7天和15天的防治效果分别为81.2%、90.6%、88.2%;15%唑虫酰胺乳油和5%曱氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂分别按照相同剂量采用同样方法使用，药后2天的防效分别为72.5%、60.1%，药后7天和15天的防效分别为80.9%、78.2%和72.5%、70.4%。唑虫酰胺与曱氨基阿维菌素苯曱酸盐复配后对二化螟的速效性和持效性都明显好于单剂。可见，本发明的农药组合物对农业上常见的抗性害虫和害螨均有良好的防治效果，能对作物提供全面的虫害保护，大幅度减少田间用药量。权利要求1、一种农药组合物，其特征在于含有作为活性成分的a)唑虫酰胺和b)阿维菌素类杀虫剂。2、根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于所述阿维菌素类杀虫剂选自阿维菌素、甲氨基阿维菌素或其盐类中的至少一种。3、根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于所述a)与b)的重量比为100:11:100。4、根据权利要求3所述的农药组合物，其特征在于所述a)与b)的重量比为50:11:50。5、根据权利要求4所述的农药组合物，其特征在于所述a)与b)的重量比为20:11:20。6、根据权利要求1至5中任一项所述的农药组合物，其特征在于所述农药组合物中含有0.1%-95%质量比的a)唑虫酰胺和b)阿维菌素类杀虫剂，余量为农业上可接受的载体。7、根据权利要求6所述的农药组合物，其特征在于所述农药组合物中含有0.5%-80%质量比的a)唑虫酰胺和b)阿维菌素类杀虫剂。8、根据权利要求7所述的农药组合物，其特征在于所述农药组合物中含有1%-50%质量比的a)唑虫酰胺和b)阿维菌素类杀虫剂。9、根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于所述农药组合物的剂型是可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散粒剂。全文摘要本发明涉及一种农药组合物，其含有作为活性成分的a)唑虫酰胺和b)阿维菌素类杀虫剂，a)与b)的重量比为100∶1～1∶100。本发明的农药组合物对农业上常见的抗性害虫和害螨均有良好的防治效果，能对作物提供全面的虫害保护，大幅度减少田间用药量。文档编号A01N43/90GK101653129SQ20091004134公开日2010年2月24日申请日期2009年7月23日优先权日2009年7月23日发明者建孔,孙华英,文伯健,曹明章,朱卫锋,王新军申请人:深圳诺普信农化股份有限公司