专利名称：：一种具有协同增效作用组合物及其应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种农药组合物及其应用，具体为一种含有氟咬虫酰胺的农药组合物，应用于防治植物上的害虫。
背景技术：
：有机磷类是一类重要的杀虫剂。该类杀虫剂由于应用范围广、药效较好、作用方式多样等特点，自上世纪60年代以来就是主要的农药品种之一。有机磷的大量长期使用，带来耐药性、人畜中毒、农产品农药残留超标和环境污染等一系列问题。但由于其广谱性和价格低的优点，目前有机磷农药仍然在我国农药使用量中占第一位。逐步替代或部份替代高毒有机磷农药是我国的农药品种结构调整的一部份。我国政府已停止生产和销售曱胺磷、久效磷、对硫磷、曱基对硫磷、磷胺5个高毒有机磷农药。由于有机磷农药作用机理相同，各品种间的交互抗性明显。在我国，长期使用有机磷使很多害虫对其抗性越来越强，防治效果越来越差，不得不加大用药量，这样增加了农药在环境和食物中的残留。采用高效、安全、不同作用机理的药剂与有机磷复配，是对付害虫抗药性增强的常用有效方法。复配后，是增效、相加还是拮抗，无法预测。而且，只有复配增效4艮好的配方，明显提高实际防治效果，才能兼备各种作用特点的同时，降低了有机磷农药的使用量，降低产生抗性风险。氟啶虫酰胺(flonicamid)是一种吡咬酰胺类昆虫生长调节剂。其作用机理独特，对害虫有很好的神经作用和快速拒食活性，对有机磷杀虫剂没有交互抗性。它与有机磷药剂的复配未见报道。
发明内容本发明的目的在于提供一种农药组合物，其特点是对植物害虫活性较高，有明显的增效作用，可明显降低有机磷农药的使用量，且本身不易产生抗性。本发明另一个目的在于提供该组合物在防治植物害虫上的应用，尤其在防治同翅目害虫上的应用。本发明通过以下技术方案来实现。本发明采用氟啶虫酰胺与有机磷类杀虫剂进行复配，涉及的有机磷类杀虫剂包括毒死蜱(chlorpyrifos)、辛硫碌(phoxin)、三唑磷(triazophos)、丙溴磷(profenophos)、全疏磷(quinalphos)、马拟危磷(malathion)、敌敌畏(dichlorvos)、,它们虽然在结构、活性水平和作用特点上存在差异，但都有基本相同的作用机理。本发明的技术方案是一种杀虫剂组合物，其有效成份为氟啶虫酰胺和一种有机磷类杀虫剂，氟啶虫酰胺与有机磷类杀虫剂的质量比为20:1-1:100。所述有机磷类杀虫剂包括毒死蜱、辛硫磷、三唑磷、丙溴磷、会疏磷、马拉硫磷和敌敌畏等。本发明组合物在实际应用中加工成适合农业上使用的任意剂型制剂，优选剂型为悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散性粒剂、乳油、可湿性粉剂、微胶嚢悬浮剂。作为本发明的一种改进，氟啶虫酰胺与有机磷类杀虫剂的质量比优选为1:l誦l:20。本发明组合物可用于防治植物上的害虫，同时具有活性较高，药效迅速，降低用药量，不易产生抗性的特点。尤其适用于防治奸虫、飞虱、粉虱等同翅目害虫。本发明的农药组合物与现有技术相比，产生以下有益效果(l)组合物中的两种有效成分有增效作用，与单剂相比，明显提高了防治效果，降低有才几石痒用药量；(2)不同有效成份有不同的作用特点，与有机磷农药相比，明显增长持效性；(3)可以减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留，減少对有益生物的危害；(4)组合物中两者有效成分的作用机理互不相同，而且有明显增效作用，可以延缓害虫对药剂抗性的增强。具体实施例方式为了使本发明的目的，技术方案和技术优点更加清楚明白，以下结合实施例对
发明内容作进一步的详细il明。应当理解，所描述的具体实施例^U又用于解释本发明，并不用于限定本发明。凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。室内毒力测试实施例1-3实施例1:氟咬虫酰胺和毒死蜱毒力试验氟咬虫酰胺和毒死蜱复配试验，氟啶虫酰胺和毒死蜱复配增效试验，试验采用棉椅为测试对象。具体方法为棉辨(^;/2/sgc^少/7&co加wa/W(i):试验原药氟啶虫酰胺来自日本住友林式会社，毒死蜱原药来自江苏扬农化工股份有P艮公司。将原药按常规方法配制成需要的试验药剂。试虫采自湖北荆州，用棉花苗饲养至成椅供试验。试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》。将直径5厘米的棉花叶片放于直径9厘米的培养亚上，用potter喷雾塔在15PSI压力下喷雾，每次喷一个皿，每皿喷药液2毫升，正反各lml。晾干后每皿4妾入成椅30头，每处理接5个皿，空白对照喷等量清水。每个处理设置6-7个浓度梯度。将处理过的培养m放入25。C,12H/12H光照培养箱内培养，72小时后检查死虫数，计算死亡率。用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的LC5G,以此来评价供试药剂对试虫的活性。联合作用方式采用孙云沛等1960年提出的通过毒力指数计算混剂联合毒力的方法即共毒系数(CTC)法。共毒系数的计算公式如下实测毒力指数(ATI)=(标准药剂LQo/供试药剂LC5Q)xlOO理论毒力指数(TTI)-A药剂ATIx混剂中A的百分含量+B药剂ATIx混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]x100当CTCS80，则组合物表现为拮抗作用，当80〈CTC〈120,则组合物表现为相加作用，当CTCS120，则组合物表现为增效作用。表l不同处理对棉对测定结果处理LC50(mg/L)ATITTI共毒系数CTC氟啶虫酰胺1.01100毒死蜱32.353.12氟啶虫酰胺20+毒死蜱10,79127.8595.39134.03氟啶虫酰胺10+毒死蜱10.89113.4891.19124.44氟啶虫酰胺5+毒死蜱10.90112,2283.85133.83氟啶虫酰胺1+毒死蜱10.88114.7751.56222.60氟啶虫酰胺1+毒死蜱52.3243.5319.27225.94氟啶虫酰胺1+毒死蜱103.6527.6711.93231.96氟啶虫酰胺1+毒死蜱206.3515.917.74205.62<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>从表1中看出，氟咬虫酰胺与毒死蜱复配，质量比为20:1-1:100时，对棉坊的CTC均大于120,有增效作用。又以氟啶虫酰胺与毒死蜱质量比为1:1-1:20时CTC明显较高，说明在这配比下增效更为明显。实施例2:氟啶虫酰胺和辛硫磷毒力试验氟咬虫酰胺和辛辟u磷复配增效试验，试验采用蔬菜上的萝卜对为测试对象。具体方法为萝卜枒(i^a/;^eo^'卵')温室内用萝卜苗饲养的成辨，敏感试虫采自深圳宝安区西乡，抗性试虫采自广东清新县。试验原药氟啶虫酰胺来自日本住友抹式会社、辛硫磷来自江苏扬农化工集团有P艮乂^司。将原药按常规方法配制成需要的试验药剂。试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》。试验采用置放甘蓝叶片(用琼脂保湿处理)的直径9厘米的培养皿，每处理接5个皿，用potter喷雾塔在15PSI压力下喷雾，每次喷一个皿，每皿喷药液2毫升，正反各lml。空白对照喷等量清水。每个处理设置6-7个浓度梯度。每皿接入成蚜30头，将处理过的培^J^放入25。C，12H/12H光照培养箱内培养，72小时后检查死虫数，计算死亡率。统计及分析方法同实施例1。表2不同处理对萝卜財的毒力测定结果处理LC50(mg/L)ATITTI共毒系数CTC氟啶虫酰胺0.89100辛硫磷44.262.01氟啶虫酰胺20+辛硫磷10.69128.9995.33135.307<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>从表2中看出，氟啶虫酰胺与辛硫磷复配，质量比为20:1-1:100时，对萝卜奸的CTC均大于120，有增效作用。其中又以氟咬虫酰胺与辛硫磷质量比为1:1-1:20时CTC明显较高，说明在这配比下增效更为明显。制剂实施例如实施例3-11实施例3:氟啶虫酰胺和毒死蜱复配制剂配制97.6%氟咬虫酰胺原药10.25克卯％毒死蜱原药10.5克N-甲基吡咯烷酮(溶剂)11.5克二曱苯(助溶剂)10.2克十二烷基^f黄酸钧(乳化剂)10.6克水补足至100克将以上组份按配方的量依照常规水乳剂加工方法投料加工，最后经剪切搅拌均匀，制得100克20%氟啶虫酰胺.毒死蜱水乳剂(氟啶虫酰胺与毒死蜱的质量比为1:1)。实施例4:氟啶虫酰胺和辛碌u磷复配制剂配制97.6%氟啶虫酰胺原药20.49克95。/。辛辟u磷原药1.1克壬基酚聚氧乙烯醚5.5克甲基萘磺酸钠曱醛缩合物5.9克黄原胶3.0克水加至100克将以上组分按配方的量混合均匀，经砂磨机研磨后得到100克21%氟咬虫酰胺-辛硫磷悬浮剂(氟啶虫酰胺与辛硫磷的质量比为20:1)。实施例5:氟啶虫酰胺和三喳磷复配制剂配制97.6%氟啶虫酰胺原药1.03克90%三唑磷原药10.5克十二烷基苯磺酸4丐5.6克二曱基甲酰胺5.8克二曱苯加至100克将以上组分按配方的量混合均匀，充分搅拌得到100克11Q/。氟咬虫酰胺.三唑磷乳油(氟啶虫酰胺与三哇磷的质量比为1:10)。实施例6:氟啶虫酰胺与毒死蜱复配制剂97.6%氟啶虫酰胺原药0.82克90%毒死蜱原药88.88克烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚2.1克聚萘甲醛磺酸钠盐2.1克尿素3.1克白炭黑加至100克将以上组份按配方的用量混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到81%氟啶虫酰胺.毒死蜱水散性粒剂(氟啶虫酰胺与毒死蜱之间的质量比是1:100)。实施例7:氟啶虫酰胺与敌敌畏复配制剂97.6%氟咬虫酰胺原药0.51克95%敌敌畏原药10.52克聚氧乙烯聚氧丙烯嵌^R共聚物5.8克环己酮(助溶剂)5.2克二曱苯(溶剂)4.5克水补足至100克将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分、油溶组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与7jc相混合，制得10.5%氟啶虫酰胺*敌敌畏微乳剂(氟啶虫酰胺与敌敌畏之间的质量比是1:20)。实施例8:氟啶虫酰胺与全硫磷复配制剂97.6%氟啶虫酰胺原药1.02克95%会硫磷原药21.05克山梨醇单油酸酯(乳化剂)5.5克烷基聚乙二醇醚磷酸盐(乳化剂)4.5克壳聚糖(嚢膜剂)10克二曱苯(溶剂)12.5克水补足至100克将原药、溶剂、乳化剂等加在一起，使溶解成均匀油相；在高速搅拌下，制得21%氟啶虫酰胺.会硫磷微胶嚢悬浮剂(氟啶虫酰胺与喹硫磷之间的质量比是1:20)。实施例9:氟啶虫酰胺与毒死蜱复配制剂97.6%氟咬虫酰胺原药1.02克90%毒死蜱原药11.11克十二烷基苯^黄酸钓11.0克三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚6.2克高呤土补足100克将以上组分按配方依次加入混合釜中，搅拌均匀，经气流粉碎机粉碎后制得11%氟啶虫酰胺'毒死蜱可湿性粉剂(氟啶虫酰胺与毒死蜱之间的质量比是1:10)。实施例10:氟啶虫酰胺与丙溴磷复配制剂97.6%氟啶虫酰胺原药1.02克卯％丙溴磷原药11.11克十二烷基苯磺酸钓ll.O克二曱基曱酰胺10.2克曱苯补足100克将以上组分按配方依次加入混合釜中，搅拌均匀制得11%氟啶虫酰胺'丙溴磷乳油(氟啶虫酰胺与丙溴磷之间的质量比是I:IO)。实施例11:氟啶虫酰胺与马拉硫磷复配制剂97.6%氟啶虫酰胺原药5.12克95%马拉硫磷原药15.79克十二烷基石克酸钠11.0克二曱基甲酰胺8.2克曱苯补足100克将以上组分按配方依次加入混合釜中，搅拌均匀制得20%氟咬虫酰胺.马拉硫磷乳油(氟咬虫酰胺与马拍^充磷之间的质量比是1:3)。田间试-验及抗性研究见实施例12-14实施例12:试验参考中国标准出版社出版的《农药田间药效试验准则(一)杀虫剂〉>防治治稻飞虱试验标准。试验药剂及浓度见表5，采用工农-16型喷雾器喷雾，每处理三个重复，每重复20平方米。检查药前基数，药后1天、7天和21天检查活虫数。计算防治效果。实施例9制备11%氟啶虫酰胺.毒死蜱可湿性粉剂(氟啶虫酰胺与毒死蜱之间的质量比是1:IO)对水稻稻飞虱的田间防治效果。见表5。表5氟。定虫酰胺、毒死蜱及其混剂对水稻稻飞虱的田间防治效果用量防效(%)试-睑药剂(gl天7天21天a.i./ha)5%氟咬虫酰胺乳油5046.54b82.41b72.20b40%毒死蜱乳油40086.43a60.31c22.27c11%氟咬虫酰胺.毒死蜱可湿粉10085.61a95.73a80.44a注ga.i./ha表示每公项有效成份用药克数；防效中a\b\c\d表示应用DMRT方差分析在5%的差异显著性，以下同。以上结果表明，11%氟啶虫酰胺.毒死蜱可湿性粉剂复配剂药后1天效杲优于氟啶虫酰胺单剂，7天后防治效果优于两单剂，21天后防治效果也优于两单剂，明显优于毒死蜱。说明复配剂速效性优于单剂，持效性也明显优于单剂，同时，降低毒死蜱的用药量，也降低氟啶虫酰胺的用药成本。试验期间也发现复配剂对7JC稻稻纵巻叶螟也有明显效果，7天防效达73.5%,而氟啶虫酰胺单剂无效。说明复配剂可以扩大防治谱。实施例13:试验参考中国标准出版社出版的《农药田间药效试验准则(四)杀虫剂》防治治茶小绿叶蝉试验标准。试验药剂及浓度见表6，采用工农-16型喷雾器喷雾，每处理三个重复，每重复20平方米。检查药前基数，药后1天、7天和21天检查活虫数。计算防治效果。实施例11制备20%氟啶虫酰胺.马拉硫磷乳油(氟啶虫酖胺与马拉硫磷之间的质量比是l:3)对茶小绿叶蝉的田间防治效果。见表6。表6氟咬虫酰胺、马拉硫磷及其混剂对茶小绿叶蝉的田间防治效果试-验药剂用量防效(％)(ga丄/ha)1天7天21天2.5%氟咬虫酰胺乳油4041.57c82.69b74,48b20%马拉硫磷乳油50084.43a69.73c28.28c20%氟咬虫酰胺.马拉硫磷乳油10086.41a95.33a81.40a以上结果表明，20%氟啶虫酰胺.马拉硫磷乳油复配剂药后1天效果优于氟啶虫酰胺单剂，7天后防治效果优于两单剂，21天后防治效果也优于氟啶虫酰胺，明显优于马拉硫磷。说明复配剂速效性优于单剂，持效性也明显优于单剂，同时，降低马拉發J粦的用药量，也降低氟啶虫酰胺的用药成本。试验期间也发现复配剂对茶尺蠖也有明显效果，7天防效达78.5%,而氟啶虫酰胺单剂无效。说明复配剂可以扩大防治谱。实施例14:棉虫牙对氟啶虫酰胺和有机磷类药剂抗药性监测试验棉坊(v4//w'sgOM^//zVco"ow(3//w't/)::试验原药氟咬虫酰胺来自日本住友才朱式会社，毒死蜱原药来自南京红太阳股份有限公司。将原药按常规方法配制成需要的试验药剂。试虫虫种采自山东烟台。筛选采用浸渍法，采用药剂及剂量如表7所述，将带药棉花叶祠养棉对，药液浓度为种群50%-80%致死量，48小时后将死亡虫子挑走，剩下的虫子继续室内继代祠养，如此反复处理20代试虫。设不施药的空白对照。室温保持25+l。C,12H/12H光照培养箱内培养。测定第5代、10代、15代、20代试虫对各药剂的LC50(LC50测定方法同实施例1:棉財室内毒力测定)，比较各次LC50来评价试虫的对供试药剂的抗药性变化。根据下表7可明显看到，应用氟啶虫酰胺和毒死蜱复配的制剂处理20代后，试验棉椅种群对氟啶虫酰胺.毒死蜱复配剂的抗性发展为5.14倍，处于低水平抗性。明显低于氟咬虫酰胺和毒死蜱单剂处理棉虫牙二十代产生17.00倍和45.94倍的抗性。表明应用氟啶虫酰胺和毒死蜱复配可以有效延緩棉辨抗性的产生。试验结果如表7(下表):药剂处理药剂处理剂量(mg/第1代种群LC50(mg/L)第5代种群LC50(mg/L)第10代种群LC5。(mg/L)第15代种群LC5。(mg/L)第20代种群LQ"mg/L)氟啶虫酰胺42.022.94(1.46倍)4.28(2.12倍)9.26(4.58倍)34.34(17.00倍)14毒死蜱4028.88125.25(4.34倍)315.64(10.93倍)676.32(23.42倍)1326.75(45.94倍)实施例3(氟啶虫酰胺毒死蜱=1:1)86.556.98(1.07倍)11.28(1.72倍)18.36(2.80倍)33.62(5.14倍)注(*倍)表示相应代数虫子对各药剂的抗性倍数权利要求1、一种农药组合物，其特征是它的有效成份为氟啶虫酰胺和一种有机磷类杀虫剂，氟啶虫酰胺与有机磷类杀虫剂的质量比为20∶1-1∶100。2、根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于所述有机磷类杀虫剂为毒死蜱、辛硫磷、三唑磷、丙溴磷、全硫磷、马拉硫磷、敌敌畏。3、根据权利要求2所述农药组合物，其特征在于氟啶虫酰胺与有机磷类杀虫剂的质量比为1:1-1:20。4、根据权利要求1至3任一项所述农药組合物，其特征在于其剂型为悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水*性粒剂、乳油、可湿性粉剂、微胶嚢悬浮剂。5、权利要求4所述农药组合物制剂用于防治植物上的害虫。6、权利要求4所述农药组合物制剂用于防治蚜虫、飞虱、粉虱。全文摘要本发明公开了一种农药组合物及其在农业上的应用。该组合物有效成份包含氟啶虫酰胺和一种有机磷类杀虫剂，氟啶虫酰胺与有机磷类杀虫剂的质量比为20∶1-1∶100。该发明组合物的优点是具有增效作用，速效快，持效长，能够降低用药量，节省人工，还有助于延缓抗性发展。可用于防治植物上的害虫，尤其适合防治同翅目害虫，如蚜虫、飞虱、粉虱。文档编号A01N57/00GK101669510SQ20091016738公开日2010年3月17日申请日期2009年8月23日优先权日2009年8月23日发明者建孔,孙华英,文伯健,曹明章,朱卫锋,罗才宏申请人:山东兆丰年生物科技有限公司