专利名称：：农药组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种农药组合物，尤其是一种含有唑虫酰胺的农药组合物。
背景技术：
：化学防治一直是农业上病虫害防治的主要手段。在农业生产中，通常一种作物上会几种害虫害螨同时发生。常用的广镨的杀虫杀螨剂往往活性较低，如有机磷类杀虫剂；而活性较高的杀虫剂往往又防治谱过窄，如苯曱酰脲类杀虫剂仅对鳞翅目害虫高效。唑虫酰胺英文通用名称tolfenpyrad,化学名称4-氯-3-乙基-l-曱基-N-[4-(对-曱苯基氧基)苯基]吡唑-5-酰胺，属于新型吡唑杂环类杀虫杀螨剂。唑虫酰胺的主要作用机制为阻止昆虫的氧化磷酸化作用，这样害虫害螨的二磷酸腺苷(ADP)不能转化为三磷酸腺苷(ATP)，从而使其死亡。由于其作用机制特别，与常规药剂无交互抗性。唑虫酰胺具有良好的速效性，且杀虫"i普;f艮广，对各种鳞翅目、半翅目、曱虫目、膜翅目、双翅目害虫及螨类具有较高的防治效果。尽管如此，在实际运用中发现唑虫酰胺对斜纹夜蛾、甜菜夜蛾等一些农业上的重要害虫活性不高，单独使用需要较大的用量。拟除虫菊酯类杀虫剂为天然除虫菊酯的的仿生杀虫剂，其主要品种有高凌文氯氰菊酉旨(beta-cypermethrin)、氯氰菊酉旨(cypermethrin)、高效氟氯氰菊西旨(beta-cyfluthrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氰戊菊酉旨(fenvalerate)和丙烯菊酯(allethrins)等。拟除虫菊酯类杀虫剂的主要作用机理是扰乱昆虫神经的钠离子通道，表现出强烈的触杀作用，有些品种兼具胃毒或熏蒸作用。该类杀虫剂具有高效、广谱、对人畜安全、对环境的污染很小的特点，是防治蔬菜、果树、棉花等作物的理想药剂。但是，拟除虫菊酯类杀虫剂的缺陷就是害虫害螨对该类药剂的抗性上升速度快，目前很多害虫害螨如棉铃虫、小菜蛾、粉虱、二斑叶螨等对拟除虫菊酯类杀虫剂产生了中等水平以上的抗性。
发明内容本发明的目的在于提供一种以唑虫酰胺和拟除虫菊酯类杀虫剂为主要活性成分的高效、广i普的农药组合物。为解决上迷技术问题，发明人通过大量的生物测定筛选，意外地发现唑虫酰胺与拟除虫菊酯类杀虫剂以一定比例复配，对鳞翅目害虫有良好增效作用，对其他农业生产上常见的害虫害螨也有良好的防治效杲。本发明的技术方案是一种杀虫组合物，其有效成分为唑虫酰胺(A)和拟除虫菊酯类杀虫剂(B),唑虫酰胺与拟除虫菊酯类杀虫剂的质量比(A:B)为100:1-1:100,优选为20:1-1:20。所述拟除虫菊酯类杀虫剂可以为高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、联苯菊酯、曱氰菊酯和溴氰菊酯中的任意一种。本发明组合物可以按目前已知的方法加工制成合适剂型的制剂，合适的剂型包括乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂，所述唑虫酰胺和拟除虫菊酯类杀虫剂在制剂中的总质量含量为1%-80%,优选2.5%-45%,其余为农业上可接受的辅助成分。所述辅助成分包括分散剂、湿润剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、溶剂、填料等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。本发明组合物可用于防治危害农作物的多种害虫害螨，尤其适用于防治鳞翅目和同翅目害虫。本发明的农药组合物与现有技术相比，产生以下有益效果(1)由于两种药剂作用机理互不相同，组合物的应用有助于延緩拟除虫菊酯类杀虫剂的抗性发展，延长药剂的使用寿命；(2)与唑虫酰胺单剂相比，明显提高了对斜紋夜蛾、甜菜夜蛾的防治效果。具体实施例方式本发明发明人通过大量的筛选试验，发现唑虫酰胺与拟除虫菊酯类杀虫剂复配对斜紋夜蛾、甜菜夜蛾具有显著的协同增效作用。唑虫酰胺与拟除虫菊酯类杀虫剂复配的增效作用试验。试验采用斜紋夜蛾、甜菜夜蛾为测试对象，具体方法为(1)试验药剂98%唑虫酰胺原药(日本农药林式会社)；97%联苯菊酯原药(江苏扬农化工股份有限公司)；95%高效氯氰菊酯原药(南京红太阳股份有限公司)；将原药按常规方法配制成需要的试验药剂。(2)试验对象斜紋夜蛾田间采集卵块，室内孵化饲养至第二代2龄幼虫；甜菜夜蛾田间采集卵块，室内孵化祠养至第二代2龄幼虫；(3)试验方法试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.6-2006》，采用浸虫法。用直径为lcm的打孔器将新鲜甘蓝菜叶打成叶碟，然后放入二十四孔板中，每孔放一叶碟；用小毛笔将试虫挑入浸虫网中，每网24头，然后放在稀释好的药剂中，将试虫完全浸没在药液中，浸渍5s，然后将其转入塑料培养皿中，'待其晾干后转入相应的二十四孔板中，每孔中放一头虫，盖上双层吸水纸，然后盖上盖子；设置清7jc对照，每个处理3次重复；将24孔板放在26-27i:恒温室进行避光培养；48小时后观察死虫数。(4)数据处理与统计用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的LCso,然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。混剂的共毒系数(CTC值)按下列公式计算ATI-、S,"00M式中ATI—混剂实测毒力指数；S—-标准杀虫剂的LCso，单位为毫克/每升(mg/L);M—-混剂的LC5。，单位为毫克/每升(mg/L);TTI=TIA*PA+TIB*PB式中TTI--混剂理论毒力指数；TIA——A药剂毒力指数；PA——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率；TIB——B药剂毒力指数；PB——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率。ATTCTC=:"00TTI式中CTC—-共毒系数；ATI—混剂实测毒力指数；TTI—混剂理论毒力指数。当复配剂的共毒系数(CTC)2120时，组合物表现为增效作用；当时，组合物表现为拮抗作用；当80<CTC<120时，组合物表现为相加作用。(5)结果分析唑虫酰胺与联苯菊酯对斜紋夜蛾的联合毒力测定结果见表1，唑虫酰胺与高效氯氰菊酯对甜菜夜蛾的联合毒力测定结果见表2。表1、唑虫酰胺与联苯菊酯对斜紋夜蛾的联合毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表l可见唑虫酰胺与联苯菊酯的配比在100:1-1:100之间对斜紋夜蛾表现有增效作用，其中唑虫酰胺高效氯氟氰菊酯的配比在20:1-1:20之间的共毒系数较大，均在200以上，增效作用更为明显。表2、唑虫酰胺与高效氯氰菊酯对甜菜夜蛾的联合毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表2可见唑虫酰胺与高效氯氰菊酯菊酯的配比在100:1-1:100之间对甜菜夜蛾表现有增效作用，其中唑虫酰胺高效氯氰菊酯的配比在20:1-1:20之间的共毒系数较大，均在180以上，增效作用更为明显。:意一种剂型，比较好的剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂。为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明进一步用以下具体实施例进行i兑明，但本发明绝非限于这些例子。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。实施例1:5%唑虫酰胺.高效氯氰菊酯微乳剂98%唑虫酰胺原药95%高效氯氰菊酯原药二甲基曱酰胺(溶剂)三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化剂)十二烷基苯磺酸钩(乳化剂)水2.55克2.63克IO克5克5克4卜足至100克,将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；在高速搅拌下，将油相与水混合，制得5%唑虫酰胺.高效氯氰菊酯微乳剂。本实施例复配剂应用于防治甘蓝害虫(小菜蛾和对虫)，用量和药后3天的防效见表3。由表3可见唑虫酰胺田间用量较大，对小菜蛾和虫牙虫防效相差不大，在80%-85%之间，而高效氯氰菊酯对小菜蛾的防效非常差，仅为46.1%;复配剂对小菜蛾和辨虫的防效高，均在90%以上。表3、本实施例复配制剂防治甘蓝害虫的试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>(克/公项)防效％防效％5%唑虫酰胺《高效氯氰菊酯微乳剂6091.795.115%唑虫酰胺乳油7584.280.24.5°/。高效氯氰菊酯微乳剂6046.183.0实施例2:24%唑虫酰胺*高效氯氰菊酯乳油98%唑虫酰胺原药20.41克95%高效氯氰菊酯原药4.21克十二烷基苯磺酸钓(乳化剂)5克三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化剂)5克二甲苯(溶剂)补足至100克。将活性成分、乳化剂和溶助剂按配方加入混合釜中，搅拌均勻，制得24%唑虫酰胺'高效氯氰菊酯乳油。本实施例复配剂应用于防治黄瓜害虫(白粉虱和斑潜蝇)，药后3天的防效见表4。由表4可见唑虫酰胺对斑潜蝇防效较差，高效氯氰菊酯对白粉虱防效较差，而复配剂对两种害虫的防效均较好。表4、本实施例复配制齐防治黄瓜害虫的试-3企结果药剂及其处理有效成分用量(克/公顷)白粉虱防效％斑潜蝇防效％24%唑虫酰胺》高效氯氰菊酯乳油7587.792.115%唑虫酰胺乳油7582.270.22.5°/。高效氯氰菊酉旨孝Li由3034.187.0实施例3:22%唑虫酰胺.溴氰菊酯悬浮剂98%唑虫酰胺原药2.04克98.5°/。溴氰菊酯原药20.30克曱基萘^t酸钠曱醛缩合物(润湿分散剂)5克黄原胶(增稠剂)l克膨润土(增稠剂)l克丙三醇(防冻剂)4克水补足至100克。将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨得到22%唑虫酰胺*溴氰菊酯悬浮剂。本实施例复配剂应用于防治枣树害虫(刺蛾、绿盲蝽)，药后l天的防效见表5。由表5可见复配剂对枣树害虫药后1天的防效明显高于两个对照药剂，均达到84%以上，说明复配剂的有着非常好的速效性。表5、本实施例复配制齐<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>实施例4:33%唑虫酰胺.高效氟氯氰菊酯可湿性粉剂98%唑虫酰胺原药30.61克95%高效氟氯氰菊酯原药3.16克十二烷基石克酸钠(润湿剂)2克木质素磺酸钠(分散剂)5克萘磺酸盐(分散剂)3克高岭土(载体)补足至100克。将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得33%唑虫酰胺.高效氟氯氰菊酯可湿性粉剂。本实施例复配剂应用于防治甜菜夜蛾，用量及防效见表6。表6表明复配剂对甜菜夜蛾有着良好的防效，克服了唑虫酰胺单剂对菜夜蛾防效不高的缺陷。表6、本实施例复配制剂防治甜菜夜蛾的试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>实施例5:42%唑虫酰胺.高效氟氯氰菊酯水分散粒剂98°/。唑虫酰胺原药2.04克95%高效氟氯氰菊酯原药42.11克烷基萘磺酸钠(分散剂)5克木质素磺酸钠(分散剂)7克十二烷基硫酸钠(润湿剂)2克硫酸铵(崩解剂)5克轻质碳酸钩(填料)补足至100克。将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到42%唑虫酰胺.高效氟氯氰菊酯水分散粒剂。本实施例复配剂按以下防治花生地下害虫蜂螬。42%唑虫酰胺.高效氟氯氰菊酯水分散粒剂按有效成分用量150克/公项与细千土混合后，施在花生苗根部，然后浇透水，药后1周的防效为94.1%;按常规颗粒剂制作方法制作2.5%高效氟氯氰菊酯颗粒剂按相同的用量和方法使用，药后1周的防效为83.5%;防治地下害虫的常用药剂3%辛石克磷颗粒剂按有效成分用量2500克/7>项和相同的方法使用，药后1周的防效为82.3%。实施例6:21°/。唑虫酰胺.高效氯氟氰菊酯乳油98%唑虫酰胺原药20.41克95%高效氯氟氰菊酯原药二曱基甲酰胺(助溶剂)吐温-80(乳化剂)二曱苯(溶剂)1.05克IO克IO克补足至100克(将活性成分、乳化剂、溶助剂和溶剂按配方加入混合釜中，搅拌均匀，制得21%唑虫酰胺.高效氯氟氰菊酯乳油。本实施例复配剂应用于防治茄子害虫害螨(斜紋夜蛾和朱砂叶螨)，用量和药后1天的防效见表7。表7表明复配剂有着非常好的速效性，弥补了唑虫酰胺对斜紋夜蛾和朱砂叶螨防效较差的缺陷。表7、本实施例复配制剂防治刮-菜夜蛾的试验结果药剂及其处理有效成分用量(克/公项)斜紋夜蛾防效％朱砂叶螨防效Q/c21°/。唑虫酰胺*高效氯氟氰菊酯乳油7582.787.215%唑虫酰胺乳油7576.269.92.5%高效氯氟氰菊酯脲乳油2583.178.5实施例7:12%唑虫酰胺*高效氯氟氰菊酯乳油98%唑虫酰胺原药2.04克95%高效氯氟氰菊酯原药10.53克N-曱基吡咯烷酮(助溶剂)10克曲通X-IOO(乳化剂)10克二甲苯(溶剂)补足至100克。将活性成分、乳化剂、溶助剂、溶剂按配方加入混合釜中，搅拌均匀，制得12%唑虫酰胺.高效氯氟氰菊酯乳油。本实施例复配剂应用于防治芥蓝害虫(菜青虫和辨虫)，用量和药后3天结果见表8。由表8可见，复配剂对芥蓝害虫有着良好的防效。表8、本实施例复配制剂防治芥蓝害虫的试验结果12<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>实施例8:4%唑虫酰胺.联苯菊酯微乳剂98%唑虫酰胺原药2.04克97%联苯菊酯原药2.06克N-甲基吡咯烷酮(溶剂)10克三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化剂)5克十二烷基苯磺酸钩(乳化剂)5克水补足至100克。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均勻油相；在高速搅拌下，将油相与水混合，制得4%唑虫酰胺.联苯菊酯微乳剂。本实施复配剂应用于防治茶树害虫(茶尺蠖和茶小绿叶蝉)，用量及防效见表9。表9表明复配剂对茶尺蠖的防效很好；复配剂对茶小绿叶蝉持效性较单剂有明显的提高。表9、本实施例复配剂防治茶树害虫的试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>实施例9:40.4%唑虫酰胺'联笨菊酯乳油98%唑虫酰胺原药40.82克97%联苯菊酯原药0.41克N-曱基吡咯烷酮(助溶剂)10克二曱基曱酰胺(助溶剂)10克十二烷基苯磺酸钓(乳化剂)5克三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化剂)5克二曱苯(溶剂)补足至100克。将活性成分、乳化剂和溶助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得40.4%唑虫酰胺.联苯菊酯乳油。实施例11:22%唑虫酰胺.甲氰菊酯水乳剂98°/。唑虫酰胺原药2.04克92%甲氰菊酯原药21.74克N-甲基吡咯烷酮(溶剂)10克三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(乳化剂)4克丙二醇(防冻剂)4克聚二曱基硅氧烷(消泡剂)0.3克水至100克将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将防冻剂、消泡剂等水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得22%唑虫酰胺.曱氰菊酯水乳剂。本实施复配剂应用于防治苹果害虫害螨(桃小食心虫和红蜘蛛)。用量及药后3天的防效见表10。表10表明，复配剂苹果害虫害螨的综合防治效应明显优于单剂。表IO、本实施例复配制剂防治苹果害虫的试验结果药剂及其处理有效剂量(毫克/千克)桃小食心虫防效％红炮蛛防效％22%唑虫酰胺*曱氰菊酯水乳剂10095.388.815%唑虫酰胺乳油100卯.661.720%甲氰菊酯乳油10076.285.5实施例11:18%唑虫酰胺*甲氰菊酯乳油98%唑虫酰胺原药15.31克92%甲氰菊酯原药3.26克N-甲基吡咯烷酮(助溶剂)IO克二曱基曱酰胺(助溶剂)10克十二烷基苯磺酸钩(乳化剂)5克三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化剂)5克二曱苯(溶剂)补足至100克。将活性成分、乳化剂和溶助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得18°/。唑虫酰胺*曱氰菊酯乳油。本实施例复配剂按以下浓度喷雾防治棉花害虫害螨(棉铃虫、蜂虫、红蜘蛛)，用量及药后1天防效见表ll。本实施例对棉花提供了较全面的害虫害螨保护。表ll、本实施例复配,H剂对棉花害虫害螨的试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>实施例12:40.4%唑虫酰胺*溴氰菊酯水分散粒剂98%唑虫酰胺原药0.41克98.5%溴氰菊酯原药40.61克烷基萘磺酸钠(分散剂)5克木质素磺酸钠(分散剂)7克十二烷基硫酸钠(润湿剂)2克硫酸铵(崩解剂)5克轻'质碳酸4丐(填料)补足至100克。将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到40.4%唑虫酰胺'溴氰菊酯水分散粒剂。实施例13:30%唑虫酰胺.溴氰菊酯悬浮剂98%唑虫酰胺原药5.10克98.5%溴氰菊酯原药25.38克曱基萘磺酸钠曱醛缩合物(润湿分散剂)10克黄原胶(增稠剂)1克膨润土(增稠剂)l克十二烷基^t酸钾(乳化剂)5克异丙醇(消泡剂)5克水补足至100克。将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方混合均匀，经研磨后得到30%啶虫丙醚.溴氰菊酯悬浮剂。本实施例应用于防治番茄害虫(烟青虫和白粉虱)，用量及药后3天防效见表12。由表12可见，复配剂对番茄害虫的防治效果好于单剂。表12、本实施例复配制剂对番茄害虫的试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>权利要求1、一种农药组合物，其特征在于所述农药组合物中的有效成分为唑虫酰胺(A)和拟除虫菊酯类杀虫剂(B)。2、根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于所述拟除虫菊酯类杀虫剂(B)为高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、联苯菊酯、曱氰菊酯和溴氰菊酯中的任意一种。3、根据权利要求1所述的农药组合物，其特征i于有效成分A与B的质量比例为100:1-1:100。4、根据权利要求3所述的农药组合物，其特辟在于有效成分A与B的质量比例为20:1-1:20。5、根据权利要求1-4中任一项所述的农药组合物，其特征在于有效成分A和B在组合物制剂中的质量百分含量为1%-80%、余量为农业上可接受的载体。6、根据权利要求5中所述的农药组合物，其特征在于有效成分A和B在组合物制剂中的质量百分含量为2.5%-45%。7、根据权利要求5所述的农药组合物，其特征在于组合物的剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂或悬浮剂。全文摘要本发明涉及一种农药组合物，其特征是有效成分为唑虫酰胺(A)和一种拟除虫菊酯类杀虫剂(B)，B可以为高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、联苯菊酯、甲氰菊酯或溴氰菊酯。所述的农药组合物中有效成分A与B的质量比例为100∶1-1∶100。本发明的农药组合物适用于防治农业上各种常见的害虫害螨。文档编号A01N53/00GK101669478SQ200910205310公开日2010年3月17日申请日期2009年10月13日优先权日2009年10月13日发明者建孔,孙华英,文伯健,曹明章,朱卫锋,艳胡申请人:深圳诺普信农化股份有限公司