专利名称：：噻虫啉微囊粉剂和悬浮剂及其制备方法和用途的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种高效、低毒、低残留的烟碱类杀虫药剂噻虫啉微囊粉剂、微囊悬浮剂及其制备方法和将该噻虫啉微囊粉剂、微囊悬浮剂用于防治森林重要害虫松材线虫(松褐天牛)的用途。
背景技术：
：松材线虫病[Bur即helenchusxylophilus(Stei證andBuhrer)]是借助于媒介昆虫松褐天牛(Monochamusalternatus)成虫传播的一种森林病虫害，是危害松树的一种特大的毁灭性灾害，最初该病害主要分布于美国、加拿大、日本等多个国家。我国于1982年在南京中山陵附近死亡的黑松上首次发现松材线虫，随后，又相继在江苏、安徽、广东等地的局部地区以及香港、台湾地区陆续发现。目前已扩散到我国南方多个省区，20多年来，正威胁着南方6400万hm2松林，俗称松树癌症，被公认为我国当前头号森林病虫害，也是世界性林业害虫防治难题。松材线虫病借助于媒介昆虫松褐天牛成虫传播，严重威胁我国林业生产与国土绿化。松褐天牛是松材线虫的主要传播媒介，控制松褐天牛，可有效控制松材线虫的危害，目前普遍采用毒性较高的有机磷、有机氯类农药，以及对有益昆虫以及鸟类毒性很高的菊酯类农药进行防治，但由于普通制剂持效期短、传统药剂抗性严重，加之松褐天牛发生期长，以及钻蛀性与迁飞性的特点，这些药剂与方法难以控制松材线虫的发生。大量反复施药，还造成了严重的农药污染。造成鸟类大量死亡，破坏了生态环境。噻虫啉(thiacloprid)，化学名称为(3-((6-氯_3_吡啶基)甲基)-l，3-噻唑啉-2-亚基)氰胺，CASNo.111988-49-9，是德国拜耳公司开发的新烟碱类杀虫剂，对天牛以及其它鞘翅目害虫有特效。噻虫啉具有内吸性并有急性接触毒性及胃毒作用。它主要作用于昆虫神经接合后膜，通过与烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)结合，干扰昆虫神经系统正常传导，引起神经通道的阻塞，造成乙酰胆碱的大量积累，从而使昆虫异常兴奋，全身痉挛、麻痹而死。它与常规杀虫剂如拟除虫菊酯类、有机磷类和氨基甲酸酯类没有交互抗性，因而可用于抗性治理。噻虫啉的土壤半衰期短，对鸟类、鱼和多种有益节肢动物安全。它对蜜蜂很安全，在作物花期也可以使用。由于其较低的哺乳动物毒性，噻虫啉对操作者和消费者安全。对噻虫啉进行微胶囊化可以延长持效期，提高残存物活性，对松褐天牛的钻蛀性和迁飞性起到很好的控制作用，因此能够很好的防治松褐天牛和松材线虫。同时微胶囊化还可以降低药剂对人、畜、鱼的毒性(降低口服毒性、降低皮肤毒性)和剌激性；减轻药害，降低土壤迁移，降低植物毒性；稳定原药，提高抗UV辐射能力；减少原药挥发而导致的损失；屏除气味；提高与不相配农药的复配能力等。松材线虫的传播媒介昆虫松褐天牛由于钻蛀性与迁飞性具有较长的危害期，目前国内普遍采用的有机磷、有机氯类农药的毒性较大，菊酯类农药对有益昆虫以及鸟类毒性很高。由于大量反复施药，还造成了严重的农药污染，造成鸟类大量死亡，破坏了生态环境。4为此，本发明采用缓释技术，利用原位聚合法将一种高效、低毒、低残留的烟碱类杀虫剂噻虫啉制成持效期长、稳定性好、易于生产、易保藏、方便运输且对环境安全的微囊粉剂和微囊悬浮剂，其对其松材线虫的持效期可达90天以上。
发明内容本发明的技术方案如下所述首先，本发明提供了一种新型的噻虫啉微囊粉剂和微囊悬浮剂，其中噻虫啉微囊粉剂中各组分的重量份配比如下噻虫啉原药0.1-60;溶剂1-40;高分子聚合物1-40;乳化剂1-20;吸附剂1-40;分散剂0-20;润湿剂0-20;附着剂0-20。优选各组分的重』l份配比如下噻虫啉原药0.1-60;溶剂1-40;高分子聚合物1-40;乳化剂1-20;吸附剂1-40;分散剂0.1-20;润湿剂0.1-20;附着剂0.1-20。噻虫啉微囊悬浮剂中各组分的重量份配比如下噻虫啉原药0.1-60;溶剂1-40;高分子聚合物1-40;乳化剂1-20;分散剂0-20;润湿剂0-20;增粘剂0-20;水1-60。优选各组分的重』l份配比如下噻虫啉原药0.1-60;溶剂1-40;高分子聚合物1-40;乳化剂1-20;5分散齐U0.1-20;润湿剂0.1-20;增粘剂0.1-20;水1-60。其次，本发明提供了上述噻虫啉微囊粉剂和微囊悬浮剂的制备方法，特征在于，将噻虫啉原药、无毒的高分子聚合物用溶剂溶解，缓慢滴加至搅拌的乳化剂水溶液中，反应一段时间后将溶剂蒸除，通过界面聚合法将噻虫啉微囊化，离心抽滤后再加入吸附剂、分散剂、润湿剂、高粘附性附着剂加工成微囊粉剂；微囊化后不经离心抽滤直接加入分散剂、润湿剂、增粘剂则制成微囊悬浮剂。该制备方法进一步优选如下1)将噻虫啉原药和无毒、易降解的高分子聚合物溶解于溶剂中；2)将乳化剂溶于蒸馏水中；3)将步骤1)的溶液在搅拌下缓慢滴加至步骤2)的溶液中；4)使步骤3)的反应液在搅拌下反应30分钟；5)将步骤4)所得反应液在80IO(TC反应1820小时；6)将步骤5)所得反应液离心、抽滤，取固体物质经干燥后加入吸附剂、分散剂、润湿剂、高粘附性附着剂，混合均匀，粉碎，即得噻虫啉微囊粉剂；7)向步骤5)所得反应液中加入分散剂、润湿剂、增粘剂继续搅拌，混合均匀后即得噻虫啉微囊悬浮剂。所述噻虫啉微囊粉剂的噻虫啉含量为0.1-60%;噻虫啉微囊悬浮剂噻虫啉含量为0.1-60%。所述噻虫啉微囊粉剂为可流动的、不应有结块包含噻虫啉原药和助剂；噻虫啉微囊悬浮剂为可流动的、易测量体积的悬浮液体，可能出现沉淀，但经摇动，应恢复原状，不应有结块。所述的噻虫啉原药为含量为^95wt%。所述的高分子聚合物为聚己胺内酯，羧甲基纤维素钠，乙基纤维素，羟乙基纤维素，聚醋酸丙烯酯，聚乙烯醇等；所述的溶剂是二甲苯、甲苯、乙酸乙酯、石油醚、二氯甲烷等；所述乳化剂是一种表面活性物质，可以使阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性表面活性剂和非离子表面活性剂；进一步优选为失水山梨醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸f丐等；所述的吸附剂是白炭黑、膨润土、高岭土、硅藻土或碳酸钙等；所述的附着剂是可溶性淀粉、蔗糖酯、聚醋酸乙烯酯、明胶、聚乙烯醇、羧甲基纤维素或羧甲基纤维素钠等。所述的分散剂是一种表面活性物质，可以是阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性表面活性剂和非离子表面活性剂；进一步优选为十二烷基月桂酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙或茶皂素等；所述的润湿剂是一种表面活性物质，可以是阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性表面活性剂和非离子表面活性剂；进一步优选为苯乙烯聚羧酸钠、萘磺酸盐甲醛聚合物、木质素磺酸钠、木质素磺酸*丐等；所述的增粘剂是黄原胶等。本发明的噻虫啉微囊粉剂、微囊悬浮剂，药效好，并且可以实现控制释放，药效的持续性优异，对松褐天牛和松材线虫有非常好的防治效果。本发明所采用的原料简单易得、而且用量少，方法简便易行，具有很高的经济价值。本发明微囊粉剂、微囊悬浮剂的活性物质是低毒、低残留的新烟碱类杀虫药剂噻虫啉，壳材料为易降解的高分子物质，对环境污染小。具体实施方式实施例1将5kg噻虫啉原药20kg聚乙烯醇溶于200kg乙酸乙酯中；将10kg十二烷基苯磺酸f丐溶于800kg蒸馏水中；将含有噻虫啉原药、高分子聚合物的有机相在搅拌下缓慢滴加至乳化剂的水溶液中，滴加完全后，继续搅拌反应30分钟；将温度升至80IO(TC，反应1020个小时，固化成囊；将所得反应液离心、抽滤，所得固体烘干后取10kg，与10kg白炭黑，3kg木质素磺酸钠，lkg十二烷基磺酸钠，4kg明胶，72kg高岭土混合均匀后，粉碎。该制剂的理化参数如下所示项目指标噻虫啉含量，％(m/m)>1.0平均粒径，(ym)《10pH6.08.0水分％，《2.0热贮稳定性(54°C±2°C，14天)合格水中释放速度测定称取1.0g试样(精确值O.0001g)于具塞三角瓶中，加入100ml蒸馏水，放入30士2t:恒温水浴摇床中持续摇动，定时过滤，洗涤沉淀物，以便将释放出的有效成分洗去，剩余沉淀物用甲醇超声提取1小时，测定有效成分含量，其中释放量=(试样中噻虫啉含量_沉淀物中噻虫啉含量)/试样中噻虫啉含量X100%时间(天)释放量(％)1525.47<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由此可知，该微囊粉剂具有优良的理化性质和缓释效果。该制剂与2.5%功夫粉剂的防治效果如下所示<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由此可知，该微囊粉剂具有较好的持效性。实施例2将5kg噻虫啉原药20kg聚乙烯醇溶于200kg乙酸乙酯中；将10kg十二烷基苯磺酸钙溶于200kg蒸馏水中；将含有噻虫啉原药、高分子聚合物的有机相在搅拌下缓慢滴加至乳化剂的水溶液中，滴加完全后，继续搅拌反应30分钟；将温度升至80IO(TC，反应1020个小时，固化成囊；取239.5kg反应液，加入5kgSC_02，5kgSC-04，0.5kg黄原胶继续搅拌2小时使其混合均匀。与实施例1一样，该实施例所得微囊悬浮剂也具有优良的理化性质和缓释效果。该制剂与4.5%高效氯氰菊酯乳油的防治效果如下所示<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由此可见，该微囊悬浮剂同样具有较好的持效性。权利要求一种噻虫啉微囊粉剂和微囊悬浮剂的制备方法，其步骤如下1)将噻虫啉原药和无毒、易降解的高分子聚合物溶解于溶剂中；2)将乳化剂溶于蒸馏水中；3)将步骤1)的溶液在搅拌下缓慢滴加至步骤2)的溶液中；4)使步骤3)的反应液在搅拌下反应30分钟；5)将步骤4)所得反应液在80～100℃反应18～20小时；6)将步骤5)所得反应液离心、抽滤，取固体物质经干燥后加入吸附剂、分散剂、润湿剂、高粘附性附着剂，混合均匀，粉碎，即得噻虫啉微囊粉剂；7)向步骤5)所得反应液中加入分散剂、润湿剂、增粘剂继续搅拌，混合均匀后即得噻虫啉微囊悬浮剂。2.根据权利要求l的噻虫啉微囊粉剂和微囊悬浮剂的制备方法，其特征在于，所述高分子聚合物优选为聚己胺内酯，羧甲基纤维素钠，乙基纤维素，羟乙基纤维素，聚醋酸丙烯酯或聚乙烯醇；所述溶剂优选为二甲苯、甲苯、乙酸乙酯、石油醚或二氯甲烷；所述乳化剂优选为失水山梨醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚或十二烷基苯磺酸钙；所述吸附剂优选为白炭黑、膨润土、高岭土、硅藻土或碳酸钙；所述附着剂优选为可溶性淀粉、蔗糖酯、聚醋酸乙烯酯、明胶、聚乙烯醇、羧甲基纤维素或羧甲基纤维素钠；所述分散剂优选为十二烷基月桂酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙或茶皂素；所述润湿剂优选为苯乙烯聚羧酸钠、萘磺酸盐甲醛聚合物、木质素磺酸钠或木质素磺酸钙；所述增粘剂优选为黄原胶。3.根据权利要求1-2的制备方法得到的噻虫啉微囊粉剂，其特征在于该微囊粉剂是由如下重量份配比的各组分组成的噻虫啉原药0.1-60;溶剂1-40;高分子聚合物1-40;乳化剂1-20;吸附剂1-40;分散剂0-20;润湿剂0-20;附着剂0-20。4.根据权利要求3的噻虫啉微囊粉剂，其特征在于该微囊粉剂优选是由如下重量份配比的各组分组成的噻虫啉原药0.1-60溶剂1--40;高分子聚合物1--40;乳化剂1--20;吸附剂1--40;分散剂0.1-20润湿剂0.1-20附着剂0.1-20。5.根据权利要求1-2的制备方法得到的噻虫啉微囊悬浮剂，其特征在于该微囊悬浮剂是由如下重量份配比的各组分组成的噻虫啉原药0.1-60溶剂1-40;高分子聚合物1-40;乳化剂1-20;分散剂0-20;润湿剂0-20;增粘剂0-20;水1—60。6.根据权利要求5的噻虫啉微囊悬浮剂，其特征在于该微囊悬浮剂优选是由如下重量份配比的各组分组成的噻虫啉原药0.1-60;溶剂1-40;高分子聚合物1-40;乳化剂1-20;分散剂0.1-20;润湿剂0.1-20;增粘剂0.1-20;水1一60。7.将权利要求3-4的噻虫啉微囊粉剂用于防治松材线虫病的用途。8.将权利要求5-6的噻虫啉微囊悬浮剂用于防治松材线虫病的用途。全文摘要本发明涉及一种专门用于防治森林重要害虫松材线虫(松褐天牛)的控制技术，即采用高效、低毒、低残留的新烟碱类杀虫剂噻虫啉缓释制剂，辅以高粘附性附着剂制成的微囊粉剂或微囊悬浮剂进行防治，该技术采用无毒可降解的载体为壳材料，对环境安全，且具有优异的持效性，解决了松材线虫防治以及农药化学污染的重大难题。文档编号A01N25/12GK101743960SQ20101010300公开日2010年6月23日申请日期2010年2月1日优先权日2010年2月1日发明者吴学民,徐妍申请人:吴学民