专利名称：肟菌酯微胶囊悬浮剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于农药领域，具体涉及一种肟菌酯微胶囊悬浮剂及其制备方法。
背景技术：
化学防治是人类防治农林病虫害的重要手段，化学农药对保证农业的增产增收起着非常重要的作用，然而农药的使用，在保障粮食安全生产的同时，也带来了残留、污染等一系列环境和社会问题。仅是由于化学农药本身，而且很大程度上是由于农药剂型加工和施用方法不合理所造成的。据报道，常规型农药的利用率只有20% 30%，而通过各种途径的损失率高达50% 60%，这不仅在经济上是一种浪费，而且造成了大范围的环境污染。因此，开发出安全、高效环保、延长持效期、减轻药害、降低农药在环境中的残留、增加农药的应用范围的新剂型制剂已成为未来农药剂型的发展方向之一。农药微胶囊悬浮剂是利用微胶囊化技术将含有原药的囊芯包封在特殊囊壁材料中形成的微小粒子的悬浮剂，农药微囊悬浮剂的胶囊直径一般为I 20 μ m。农药微囊悬浮剂与传统剂型相比有如下优点延长了农药的持效期、提高了活性成分的稳定性、活性物质被包裹在囊壁中提高了安全性、有效降低原药成分对人体的感官刺激、减少对作物的药害、有利于农药的复配、对环境更加友好。月亏菌酷，化学名称(2Z)_2_甲氧基亚氛基_2_ [2-[ [I- [3_ (二氣甲基)苯基]亚乙基氨基]氧甲基]苯基]乙酸甲醋，英文通用名Trifloxystrobin,分子式C20H19F3N204，分子量:408. 3，CAS 号141517-21-7，白色固体，熔点 72. 9°C，沸点312°C,易溶于多种有机溶剂。厢菌酯是利用天然产物，Strobilurin作为先导化合物成功开发的一类新的含氟甲氧基丙烯酸醋杀菌剂，具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性、耐雨水冲刷、持效期长等特性。对1，4_脱甲基化酶抑制剂、苯甲酞胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效，与目前已有杀菌剂无交互抗性。对几乎所有真菌纲(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类)病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。除对白粉病、叶斑病有特效外，对立枯病、苹果黑腥病均有良好的活性，对作物安全。因其在土壤、水中可快速降解，故对环境安全。肟菌酯现有的剂型有乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、干悬浮剂、微乳剂等，但未见微胶囊悬浮剂的报道。现有的剂型存在一些明显的不足，如乳油制剂中存在大量有机溶剂，对环境是一种潜在的压力；可湿性粉剂在生产、运输、使用过程中容易产生粉尘污染，加工过程耗能，药剂粒径较大，影响药剂的吸收传导；水分散粒剂、干悬浮剂生产过程容易产生粉尘污染、耗能、生产效率低；悬浮剂生产过程耗能，效率较低，药剂粒径大，不利于药剂的吸收与传导，自然重力作用下，药液容易沉淀结底。肟菌酯微胶囊剂仍需使用一定量的芳烃类有机溶剂，并且没有添加合适的增效助剂，其防治效果较差，药效持续时候短，肟菌酯施用浓度大、防治成本高。微胶囊悬浮剂(microcapsule suspensions)又名水胶囊悬浮剂,是我国“十五”其月间农药产业政策中明确规定发展的农药新剂型之一。该剂型是活性成分(囊芯)被囊壁包裹形成微胶囊均匀分散并稳定地悬浮在水中的均相悬浮液，胶囊粒径一般在l_20um之间，囊芯在囊壁的控制下缓慢释放，以满足防治要求。
发明内容
本发明的目的是利用天然或者合成的高分子材料形成核壳结构微小容器，将肟菌酯包覆其中，并悬浮在水中，从而提供一种具有缓释作用、残效期长、稳定性高、毒性低、防效高，以水为分散介质，减少有机溶剂使用量的肟菌酯微胶囊悬浮剂。本发明的另一目的是提供一种上述肟菌酯微胶囊悬浮剂的制备方法。本发明是通过以下技术方案实现的 一种肟菌酯微胶囊悬浮剂，由以下重量百分比的组分组成肟菌酯1% 10%、囊芯溶剂3% 20%,囊壁材料5% 30%,乳化剂2% 10%,分散剂1% 5%,防冻剂O. 1% 5%, pH调节剂O. 1% 10%，余量为去离子水。所述的囊芯溶剂是二甲基甲酞胺、乙醇、异丙醇、正丁醇、己烷、正辛醇、正戊醇、丙酮、环己酮、二甲苯、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、邻苯二甲酸二乙酯、乙腈、二氯甲烷、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或几种。所述的囊壁材料是脲醛树脂预聚体水溶液，是由尿素和甲醛以重量比I: I. 5 1:2. 5混合,通过缩聚反应得到。所述的乳化剂是农乳33#、农乳34#、农乳500#、农乳600#、农乳700#、NP-10、PNP-10、EL-40、农乳 1601#、农乳 2000#、PF-690、BY-130、吐温-120 中的一种或几种。所述的分散剂是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、木质素磺酸钠、木质素碘酸钙、聚羧酸盐、分散剂2700中的一种或几种。所述的防冻剂是乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种。所述的pH调节剂是氢氧化钠或乙酸。一种制备肟菌酯微胶囊悬浮剂的方法，其特征在于
(I)将尿素溶解到甲醒中，尿素和甲醒混合的重量比为I: I. 5 1:2. 5,用10%氢氧化钠溶液调节PH值为8 9，用磁力搅拌器搅拌至澄清，在温度60 80°C条件下，低速搅拌，保温反应I I. 5小时，得澄清透明的尿素-甲醛树脂预聚体水溶液。(2)将在常温状态呈粉状或块状的肟菌酯溶于溶剂(溶剂使用量以使肟菌酯溶解或分散为止)中，加入2% 10%的乳化剂进行充分乳化，在30°C的温度下，经1000r/min 1500r/min搅拌后使其充分分散。(3)将尿素-甲醒树脂预聚体水溶液加入到在1000r/min 1500r/min搅拌下的月亏菌酯混合物溶液中，搅拌15min形成稳定的乳液,再降低搅拌速率至500r/min,向其中缓慢的加入适量的乙酸，将其PH值调到5，温度升至60 80°C，恒温反应2h后囊壁固化完成，用10%的NaOH溶液将反应产物中和成pH值为7，加入适量分散剂、防冻剂，用去离子水补足至100%，然后用6000r/min剪切15min，即得到肟菌酯微胶囊悬浮剂。在囊壁固化反应过程中，每隔15分钟取样I次，使用显微镜观察各反应阶段的囊化过程，应用pH计监测反应过程的pH值。本发明与现有技术相比，具有设备投资少，工艺易控制，反应稳定，适合于工业化生产，且具有缓释性能等优点。本发明的肟菌酯微胶囊悬浮剂不但解决了肟菌酯与土壤结合影响药效的问题，同时通过缓释减少用量，延长药效有效期，巩固防治效果，不易使农药被大气，阳光和雨水破坏及流失，有效控制对地下水的污染，防治生态环境的改变。
具体实施例方式为了更好的理解本发明的实质，下面用实施例来说明本发明的技术内容，但本发明的内容并不局限于此。按照本发明提供的肟菌酯微胶囊悬浮剂的制备方法，可以制成肟菌酯重量百分比为1% 10%的微胶囊悬浮剂。实施例I : 5%肟菌酯微胶囊悬浮剂。将尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比为1:2，用10%氢氧化钠水溶液调节pH值为8. 5，温度70°C条件下低速搅拌，保温反应I小时，得澄清透明的尿素-甲醛树脂预聚体水溶液。将5%肟菌酯原药溶于15%二甲苯，加入2%农乳1601#进行充分乳化，在30°C的温度下，经1000转/分钟转速搅拌，使其充分分散，得到肟菌酯混合物溶液。将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液加入到在1000转/分钟转速搅拌下的肟菌酯混合物溶液中，搅拌15分钟形成稳定的乳液，再降低搅拌速率至500转/分钟，向其中缓慢加入适量乙酸，将其PH值调到5，温度升至60°C固化囊壁，反应2小时后囊壁固化完成，用10%氢氧化钠水溶液将反应产物中和成pH值为7，加入2%分散剂烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐，3%防冻剂乙二醇，用去离子水补足至100%，然后用6000转/分钟转速剪切15分钟，即得到5%肟菌酯微胶囊悬浮剂。实施例2 10%肟菌酯微胶囊悬浮剂。将尿素溶解到甲醒中，尿素和甲醒混合的重量比为1:2. 5,用10%氢氧化钠水溶液调节PH值为8. 5，温度70°C条件下低速搅拌，保温反应I小时，得澄清透明的尿素-甲醛树脂预聚体水溶液。将10%肟菌酯原药溶于18%二甲苯，加入7%农乳700#进行充分乳化，在30°C的温度下，经1000转/分钟转速搅拌，使其充分分散，得到肟菌酯混合物溶液。将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液加入到在1000转/分钟转速搅拌下的肟菌酯混合物溶液中，搅拌15分钟形成稳定的乳液，再降低搅拌速率至500转/分钟，向其中缓慢加入适量乙酸，将其PH值调到5，温度升至60°C固化囊壁，反应2小时后囊壁固化完成，用10%氢氧化钠水溶液将反应产物中和成pH值为7，加入3%分散剂聚羧酸盐，3%防冻剂丙三醇，用去离子水补足至100%，然后用6000转/分钟转速剪切15分钟，即得到10%肟菌酯微胶囊悬浮剂。
本发明的肟菌酯微胶囊悬浮剂产品性能稳定，易于生产贮存，对环境友好，对人畜安全。经试验证明，对黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病，柑橘苹果锈病、小麦锈病、小麦颖枯病、水稻稻瘟病等病害有良好的防治效果，持效期在30天以上，未见药害发生。其防治效果显著高于肟菌酯可湿性粉剂、肟菌酯乳油等常规剂型。这与微胶囊悬浮剂本身的特点是相关联的，微胶囊悬浮剂加水稀释后能在防治靶标达到较大的均匀覆盖，不易使农药被大气、阳光和雨水破坏及流失。
权利要求
1.一种肟菌酯微胶囊悬浮剂，其特征在于所述的微胶囊悬浮剂由以下重量百分比的组分组成肟菌酯1% 10%、囊芯溶剂3% 20%，囊壁材料5% 30%，乳化剂2% 10%，分散剂1% 5%，防冻剂0. 1% 5%，pH调节剂0. 1% 10%，余量为去离子水； 所述的囊芯溶剂是二甲基甲酞胺、乙醇、异丙醇、正丁醇、己烷、正辛醇、正戊醇、丙酮、环己酮、二甲苯、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、邻苯二甲酸二乙酯、乙腈、二氯甲烷、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或几种； 所述的囊壁材料是脲醛树脂预聚体水溶液，是由尿素和甲醛以重量比1:1. 5 1:2. 5混合，通过缩聚反应得到； 所述的乳化剂是农乳33#、农乳34#、农乳500#、农乳600#、农乳700#、NP-10、PNP-10,EL-40、农乳 1601#、农乳 2000#、PF-690、BY-130、吐温-120 中的一种或几种； 所述的分散剂是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、木质素磺酸钠、木质素碘酸钙、聚羧酸盐、分散剂2700中的一种或几种； 所述的防冻剂是乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种； 所述的PH调节剂是氢氧化钠或乙酸。
2.一种制备权利要求I所述的肟菌酯微胶囊悬浮剂的方法，其特征在于 (I)将尿素溶解到甲醒中，尿素和甲醒混合的重量比为I: I. 5 1:2. 5,用10%氢氧化钠溶液调节PH值为8 9，用磁力搅拌器搅拌至澄清，在温度60 80°C条件下，低速搅拌，保温反应I I. 5小时，得澄清透明的尿素-甲醛树脂预聚体水溶液； (2 )将在常温状态呈粉状或块状的肟菌酯溶于溶剂中，溶剂使用量以使肟菌酯溶解或分散为止，加入2% 10%的乳化剂进行充分乳化，在30°C的温度下，经1000r/min 1500r/min搅拌后使其充分分散； (3)将尿素-甲醒树脂预聚体水溶液加入到在1000r/min 1500r/min搅拌下的I亏菌酯混合物溶液中，搅拌15min形成稳定的乳液,再降低搅拌速率至500r/min,向其中缓慢的加入适量的乙酸，将其PH值调到5，温度升至60 80°C，恒温反应2h后囊壁固化完成，用10%的NaOH溶液将反应产物中和成pH值为7，加入适量分散剂、防冻剂，用去离子水补足至100%，然后用6000r/min剪切15min，即得到肟菌酯微胶囊悬浮剂； 在囊壁固化反应过程中，每隔15分钟取样I次，使用显微镜观察各反应阶段的囊化过程，应用PH计监测反应过程的pH值。
全文摘要
本发明公开了肟菌酯微胶囊悬浮剂及其制备方法，由以下重量百分比的组分组成肟菌酯1%～10%、囊芯溶剂3%～20%，囊壁材料5%～30%，乳化剂2%～10%，分散剂1%～5%，防冻剂0.1%～5%,pH调节剂0.1%～10%，余量为去离子水，本发还具体公开了上述肟菌酯微胶囊悬浮剂的制备方法。本发明物理化学稳定性好，乳化分散性强，是一种高效、广谱、低毒的无公害杀螨剂。不但解决了肟菌酯与土壤结合影响药效的问题，同时通过缓释减少用量，延长药效有效期，巩固防治效果，不易使农药被大气、阳光和雨水破坏及流失，有效控制对地下水的污染，防治生态环境的改变。
文档编号A01N37/50GK102613184SQ20121007033
公开日2012年8月1日 申请日期2012年3月16日 优先权日2012年3月16日
发明者刘华金, 孟宪秋, 曹希敏, 王龙江, 袁彩斌 申请人:广东中迅农科股份有限公司