包含油和微胶囊的透明组合物的制作方法

包含油和微胶囊的透明组合物的制作方法
【专利摘要】纳米乳液或微乳液形式的透明组合物包含含有可释放的着色剂的微胶囊。所述组合物包含至少一个脂肪相、至少一种非离子表面活性剂、至少一种包含可释放的着色剂的微胶囊，和水。这种组合物提供高化妆性如润肤性和高滑溜感，同时在剪切时给予消费者变色感觉。
【专利说明】
包含油和微胶囊的透明组合物
技术领域
[0001] 本发明涉及包含油和微胶囊的组合物。更特别地，本发明涉及微乳液或纳米乳液 形式的组合物，其包括包含可释放的着色剂的微胶囊。
【背景技术】
[0002] 化妆品组合物通常被用于赋予皮肤美观的色彩，而且隐藏皮肤缺陷如发红 (redness)和/或斑点。迄今为止已开发了许多配方。此外，对响应外部刺激如剪切力而提供 颜色变化的化妆产品的兴趣日益增强。
[0003] 通常，通过在组合物中包含微胶囊化的着色剂来实现这种目的，其中在施用到皮 肤上后，组合物提供颜色变化。更特别地，通过含着色剂的微胶囊提供颜色变化，所述微胶 囊在通过施加机械力而破裂后释放包埋的着色剂到组合物中，从而改变其颜色。机械作用 如摩擦将局部组合物铺展开并促进其渗透进入皮肤。组合物颜色的立即改变提供了视觉上 的美观效果。
[0004] 本领域中已经知道将颜料引入化妆品组合物中，特别是包含大量水的用于皮肤护 理或用于化妆皮肤的组合物。预期这些组合物在施用后具有清爽的（fresh)感官效果且赋 予皮肤合适的色泽(color shade)。此外，它们包含大量活性成分的能力获得高度赞赏。
[0005] 这种清爽的感官和光学效果例如在"快速打破(quick break)型"配方中、在面部 精华素(face serum)中、在眼部精华素(eye serum)中和在粉底中是需要的。
[0006] 然而，引入大量颜料可损害清爽效果:颜料倾向于吸收水，导致组合物更快速地干 掉，因此使得组合物更难以均匀地施用在皮肤上。
[0007] 从而，在施用到皮肤后这种组合物的颜色关于均一性没有达到期望的要求。此外， 一旦组合物已经在皮肤上形成干膜，并不总是可能补救这种问题。
[0008] 为了提供透明的化妆品，迄今为止已使用以下技术。这是化妆品或皮肤学领域中 已知的实践:使用水包油(0/W)乳液。这些乳液(其由分散在水相中的油相(或亲油相)组成） 具有外部水相。因此，所述产品由于它们提供的清爽感使用起来更令人愉悦。然而，当大量 油存在时它们相对缺少稳定性。就一些应用而言，有利的是具有大量油，因为油提供皮肤以 舒适，滋养它，并当这些油具有卸妆性质时也可从皮肤卸妆。
[0009] 此外，有利的是具有细乳液，即其中油相为非常小的液滴即不到4μπι尺寸的液滴的 形式的乳液，因为这些细乳液具有令人愉悦的化妆感并且通常比粗乳液更稳定。
[0010] 这些乳液可尤其通过相变型温度技术制备(PIT乳液），其中构成油相的小球的平 均尺寸在给定限度内，即〇· lwii至4ym(100nm至4000nm)。相变型温度(或PIT)乳化的原理，就 理论上而言，对于本领域技术人员而言是众所周知的；其于1968年由K.Shinoda描述 (J. Chem. Soc . Jpn.，1968，89，435)。已经显示这种乳化技术使得可能获得稳定的细乳液 (K.Shinoda和H.SaitoJ.Colloid Interface Sci.，1969,30,258)。早在1972年組七8111等 人就将这种技术应用在了化妆品中（"相变型温度方法在化妆品乳化中的应用" ("Application of the phase-inversion-temperature method to the emulsification of cosmetics"）； T.Mitsui，Y.Machida和F·Harusawa，美国·Cosmet ·Perfum.，1972，87， 33)〇
[0011] 这种技术的原理如下：在超过体系的相变型温度（即所用乳化剂的亲水性和亲油 性之间达到平衡的温度）的温度下制备0/W乳液(将水相引入油相中）；在更高的温度下，即 高于相变型温度(>PIT)，乳液为油包水型的，并且当其冷却时，该乳液在相变型温度下反转 以变为水包油型乳液，预先经历微乳液状态。这种方法使得可能容易地获得直径通常小于4 μπι的乳液。通常使用的水包油型的乳化表面活性剂具有在8至18范围内的HLB (亲水性亲油 性平衡）。这些乳化剂，由于它们的两亲结构，位于油相/水相界面，并且因此使分散的油滴 稳定。
[0012] 然而，难以生产包含大量油相的细0/W乳液，因为这种乳液具有不稳定化的趋势， 这种不稳定化导致水相和油相聚结和分离，释放出油。为了改善这些乳液的稳定性，可提高 乳化剂的浓度;然而，高浓度的乳化剂可导致粗糙、发粘的（c 1 ingy或st i cky)感觉，并对皮 肤、眼睛和头皮而言导致无害性问题。
[0013] 特别地，细乳液如0/W纳米乳液或微乳液由于其透明或稍微半透明的外观而在化 妆广品中引起特别的兴趣。
[0014] 例如，JP-A-H09-110635公开了一种细乳液，其通过使用聚甘油脂肪酸酯（作为表 面活性剂)和C1Q-C 22 2-羟基脂肪酸的组合而形成。此外，JP-A-H11-71256公开了一种细乳 液，其通过使用聚甘油脂肪酸酯和甜菜碱的组合而形成。

【发明内容】

[0015] 技术问题
[0016] 本发明的目的是提供具有大量油的组合物，其具有乳液的透明或稍微半透明的， 优选透明的外观，具有变色效果并具有对许多消费者而言可接受的高度化妆性 (cosmeticity)〇
[0017] 问题的解决方案
[0018] 本发明的以上目的可通过纳米乳液或微乳液形式的组合物实现，所述组合物包含 (a)至少一个脂肪相，（b)至少一种非离子表面活性剂，（c)包含可释放的着色剂的至少一种 微胶囊，和(d)水相。
[0019] 附图简述
[0020] 如下将描述意欲以非限定的方式说明本发明的附图，其代表将引入根据本发明的 化妆品组合物中的微胶囊的实例。
[0021] [图1]图1是说明本发明的第一实施方案的变色微胶囊的典型结构的示意图，其中 A1代表核并且B1、C1、D1和E1是同心（concentrically)包围所述核的不同层。
[0022] [图2]图2是显示如下述实施例1中所用的变色微胶囊B的核-壳结构的微胶囊的第 一实施方案的不意图。
[0023] [图3]图3是说明本发明的第二实施方案的微胶囊的典型结构的示意图，其中A2代 表着色核，B2、C2、D2和E2是同心包围核A2的不同层，这些包围层中的至少一个是必须的并 优选包括二氧化钛颗粒，而其它层是任选的。
[0024][图4]图4是显示包含3层：着色核-内部颜色层（inner color layer)-Ti〇2颗粒层 的微胶囊的第二实施方案的变色微胶囊的核-壳结构的示意图。包含在图4的右边颗粒中的 颜料核对应于左边颗粒，所述颜料核包括颜料/卵磷脂层（内部颜色层)和内部颜料粉末（内 部着色核）。
[0025][图5]图5是显示包含2层:着色核_Ti02颗粒层的微胶囊的第二实施方案的变色微 胶囊的核-壳结构的示意图。
[0026]实施方案描述
[0027] 由于本发明的组合物可为透明或稍微半透明的，该组合物可优选用于洗液 (lotion)等。由于分散相是细分散的，本发明的组合物可提供润肤质地（emollient texture)以及滑溜感(slipperiness)。此外，由于本发明的组合物含有包含可释放的着色 剂的微胶囊，该组合物在被消费者同时施加剪切或压力后提供变色感觉。
[0028] 本发明的组合物具有分散相，其由于包含可释放的着色剂的至少一种微胶囊的存 在而具有较小的直径。因此，该组合物可为透明或稍微半透明的纳米乳液或微乳液形式。
[0029] 在下文中将以更详细的方式对本发明的组合物进行解释。
[0030] 1-1.脂肪相
[0031] 本发明的组合物包含主要由油组成的至少一个脂肪相。这里，"油"意指在室温(25 °C)、大气压（760mmHg)下呈液体形式的脂肪化合物或物质。化妆品中通常使用的那些油可 单独使用或以其组合使用。这些油可为挥发性的或非挥发性的，优选非挥发性的。该油可为 极性油或非极性油。
[0032] 该油可为合成油或天然产生的油，如植物油和动物油。
[0033]植物油可包括，例如，亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨 油、山茶花油（sasanqua oi 1)、蓖麻油、红花油、霍霍巴油、向日葵油、杏仁油、菜籽油、芝麻 油、大豆油和花生油。
[0034] 动物油可包括例如角鲨烯和角鲨烷。
[0035] 该油可为烃油、硅油或氟油（fluoro oil)。烃油可包括烷烃油、酯油、醚油和甘油 三酯油。
[0036] 酯油优选是饱和的或不饱和的、直链或支链Q-C26脂族一元酸或多元酸和饱和的 或不饱和的、直链或支链&-C26脂族一元醇或多元醇的液体酯，所述酯的碳原子的总数大于 或等于10。优选地，对于一元醇的酯，酯的醇部分和酸部分中的至少一种为支链的。在一元 酸和一元醇的单酯中，可提及棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉 豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、异 壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异硬脂酯。也可使用C4-C22二羧酸或三羧酸和&-C22醇 的酯，以及单羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖C4_C 26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。 可特别提及：癸二酸二乙酯；月桂酰肌氨酸异丙酯；癸二酸二异丙酯；癸二酸双（2_乙基己 基）酯；己二酸二异丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸双（2_乙基己基）酯；己二 酸二异硬脂酯；马来酸双（2-乙基己基）酯；柠檬酸三异丙酯；柠檬酸三异鲸蜡酯;柠檬酸三 异硬脂酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;三(辛基十二烷醇)柠檬酸酯;三油醇柠檬酸酯;新 戊二醇二庚酸酯；二甘醇二异壬酸酯。作为酯油，人们可使用C6-C3Q且优选C 12-C22脂肪酸的 糖酯和糖二酯。术语"糖"意指含有若干个醇官能团、具有或没有醛或酮官能团并且包含至 少4个碳原子的携带氧的基于烃的化合物。这些糖可为单糖、寡糖或多糖。可提及的合适的 糖的实例包括鹿糖（sucrose)(或鹿糖，saccharose)、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽 糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖，及其衍生物，尤其是烷基衍生物，例如甲基衍生 物，例如甲基葡萄糖。脂肪酸的糖酯可尤其选自先前描述的糖和直链或支链、饱和或不饱和 的C 6-C3Q且优选C12_C22脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它们是不饱和的，这些化合物可具有 一至三个共辄或非共辄的碳-碳双键。该酯也可选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯及其混合 物。这些酯可为，例如，油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂 酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯，或其混合物例如，尤其是油棕榈酸酯 (oleopalmitate)、油硬脂酸酯(oleostearate)和棕榈酸硬脂酸酯(palmitostearate)混合 酯，以及季戊四醇四（乙基己酸)酯。更特别地，使用的是单酯和二酯，并且尤其是蔗糖、葡萄 糖或甲基葡萄糖单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸 酯和油硬脂酸酯。可提及的实例是由Amercho 1公司以名称Ghicate? DO出售的产品，其是甲 基葡萄糖二油酸酯。作为优选的酯油的实例，可提及，例如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、 己酸2-乙基己酯、月桂酸乙酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸辛基十二烷基酯、新戊酸异癸酯、丙酸肉豆 蔻酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、辛酸2-乙基己酯、辛酸/癸酸2-乙基己酯、棕榈酸甲酯、棕榈 酸乙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、月桂酸异己酯、月桂酸己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异 硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、四（2-乙基己酸)季 戊四醇酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、及其混合物。
[0037]甘油三酯可包括人工甘油三酯，例如，甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三棕榈酸酯、甘油 三亚麻酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油三癸酸酯、甘油三辛酸酯、甘油三(癸酸酯/辛酸酯)和甘 油三(癸酸酯/辛酸酯/亚麻酸酯）。
[0038] 作为硅油，可提及，例如直链有机聚硅氧烷如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧 烷、甲基氢聚硅氧烷等等;环状有机聚硅氧烷如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十 ^甲基环八硅氧烷等等；及其混合物。优选地，硅油选自液体聚二烷基硅氧烷，尤其是液体 聚二甲基硅氧烷(PDMS)和包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷。这些硅油还可以是有机 改性的。按照本发明可使用的有机改性的硅酮是如上定义且在它们的结构中包括一个或更 多个经由基于经的基团连接的有机官能团的硅油。有机聚硅氧烷被更详细地定义于Walter Noll的硅氧烷化学和技术（Chemistry and Technology of Silicones) (1968)，Academic Press中。它们可为挥发性的或非挥发性的。可使用挥发性的或非挥发性的硅油，如在环境 温度下为液体或糊状的包含直链或环状硅酮链的挥发性的或非挥发性的聚二甲基硅氧烷 (PDMS)，特别是环聚二甲基硅氧烷（cyclopolydimethylsiloxane)(环聚二甲基硅氧烷， eye lomethi cone)如环己硅氧烷;包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，所述烷基、烧 氧基或苯基在硅酮链的侧链上或末端，所述基团具有2至24个碳原子;苯基硅氧烷如苯基三 甲基聚硅氧烷(phenyl trimethicone)、苯基二甲基聚硅氧烷(phenyl dimethicone)、苯基 二甲基甲娃烷氧基^苯基硅氧烷、^苯基^甲基聚硅氧烷、^苯基甲基^苯基二硅氧烷、2 _ 苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷。
[0039] 烷烃油可选自：
[0040]-直链或支链的，任选地环状的，〇5_(：16低级烷烃。可提及的实例包括己烷、十一烷、 十二烷、十三烷和异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷和异癸烷;和
[0041 ]-含有多于16个碳原子的直链或支链烃，例如液体石蜡、液体石油膏（petroleum jelly)、聚癸稀和氢化聚异丁稀如Parleam?.，和角鲨烧。
[0042]优选地，烷烃油可包括直链或支链烃如矿物油（例如，液体石蜡）、石蜡、凡士林或 矿脂(petrolatum)、萘等等;氢化聚异丁烯、异二十烷和癸烯/ 丁烯共聚物;及其混合物。优 选地，该油可选自在室温、大气压下呈液体形式的烃油。
[0043] 优选地，该油具有低的分子量，例如700g/mol以下，选自具有短烃链(Ci-Cu)的酯 油（例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异壬酸异壬酯和棕榈酸乙基己酯），烃油（例如异 十二烷、异十六烷和角鲨烷），支链和/或不饱和脂肪醇(C 12-C3Q)类型的油，如辛基十二烷 醇、油醇，和醚油如二辛基醚。
[0044] 该油可选自植物油、动物油、矿物油、合成油、硅油和烃油，优选选自酯油、醚油、烷 烃油和甘油三酯油的烃油。
[0045] 本发明的组合物中的油的量不受限制，并且相对于组合物的总重量，可在0.1重 量％至50重量％、优选0.5重量％至40重量％、且更优选5重量％至30重量％范围内。
[0046] 1-2.非离子表面活性剂
[0047] 本发明的组合物包含至少一种非离子表面活性剂。可使用单一类型的非离子表面 活性剂，但可组合使用两种或更多种不同类型的非离子表面活性剂。
[0048] 非离子表面活性剂不受限制，但可具有8.0至14.0、优选9.0至13.5且更优选10.0 至13.0的HLB(亲水性亲油性平衡)值。如果使用两种或更多种非离子表面活性剂，通过全部 非离子表面活性剂的HLB值的重量平均确定HLB值。
[0049] 非离子表面活性剂可选自：
[0050] (1)在低于或等于45°C的温度下为流体的表面活性剂，选自至少一种多元醇和至 少一种脂肪酸的酯，所述多元醇选自包含1至60个氧化乙烯单元的聚乙二醇、脱水山梨醇、 包含2至30个氧化乙烯单元的甘油、包含2至12个甘油单元的聚甘油，所述脂肪酸包含至少 一种饱和或不饱和的、直链或支链C 8-C22烷基链，
[0051] (2)脂肪酸或脂肪醇、羧酸和甘油的混合酯，
[0052] (3)糖的脂肪酸酯和糖的脂肪醇醚，
[0053] (4)在低于或等于45°C的温度下为固体的表面活性剂，选自甘油的脂肪酸酯、脱水 山梨醇的脂肪酸酯和脱水山梨醇的氧乙烯化脂肪酸酯、乙氧基化脂肪醚和乙氧基化脂肪酸 酯，
[0054] (5)氧化乙烯(A)和氧化丙烯(B)的嵌段共聚物，和
[0055] (6)硅酮表面活性剂。
[0056] (1)在低于或等于45°C的温度下为流体的表面活性剂可特别是：
[0057]-分子量为400的聚乙二醇的异硬脂酸酯，由Unichema公司以名称PEG 400出售； [0058]-二甘油异硬脂酸酯，由Solvay公司出售；
[0059] -包含2个甘油单元的甘油月桂酸酯，由Solvay公司出售；
[0060] -脱水山梨醇油酸酯，由ICI公司以名称Span 80出售；
[0061 ]-脱水山梨醇异硬脂酸酯，由Nikko公司以名称Nikkol SI 10R出售;和 [0062] -α-丁基葡糖苷椰油酸酯或α-丁基葡糖苷癸酸酯，由Ulice公司出售。
[0063] (2)脂肪酸或脂肪醇、羧酸和甘油的混合酯（其可用作上述非离子表面活性剂）可 特别地选自具有含8至22个碳原子的烷基链的脂肪酸或脂肪醇和α-羟基酸和/或琥珀酸与 甘油的混合酯。所述α-羟基酸可为，例如柠檬酸、乳酸、乙醇酸或苹果酸及其混合物。
[0064] 可用于本发明的纳米乳液中的混合酯所衍生自的脂肪酸或醇的烷基链可为直链 或支链，并且饱和或不饱和的。它们可特别是硬脂酸酯、异硬脂酸酯、亚油酸酯、油酸酯、山 嵛酸酯、花生四烯酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、月桂酸酯、癸酸酯、异硬脂基、硬脂基、亚油 基（linoleyl)、油基、山箭基、肉豆蔻基、月桂基或辛基链，及其混合物。
[0065] 作为可在本发明的纳米乳液中使用的混合酯的实例，可提及由Hills公司以名称 Imwitor 375出售的甘油和柠檬酸、乳酸、亚油酸和油酸的混合物的混合酯(CTFA名称:甘油 梓檬酸酯/乳酸酯/亚油酸酯/油酸酯）；由Hills公司以名称Imwitor 780K出售的琥泊酸和异 硬脂醇与甘油的混合酯(CTFA名称:异硬脂醇二甘油琥珀酸酯）；由Hills公司以名称Imwitor 370出售的柠檬酸和硬脂酸与甘油的混合酯（CTFA名称：甘油硬脂酸酯柠檬酸酯）；由 Danisco公司以名称Lactodan B30或Rylo LA30出售的乳酸和硬脂酸与甘油的混合酯(CTFA 名称:甘油硬脂酸酯乳酸酯）。
[0066] (3)糖的脂肪酸酯（其可用作上述的非离子表面活性剂)可优选在低于或等于45°C 的温度下为固体并且可特别地选自C8_C22脂肪酸和蔗糖、麦芽糖、葡萄糖或果糖的酯或酯的 混合物，以及C 14_C22脂肪酸和甲基葡萄糖的酯或酯的混合物。
[0067] 形成所述酯的脂肪单元的C8-C2^C14_C22脂肪酸包含分别含有8至22或14至22个 碳原子的饱和或不饱和的直链烷基链。所述酯的脂肪单元可特别地选自硬脂酸酯、山嵛酸 酯、花生四烯酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、月桂酸酯和癸酸酯及其混合物。硬脂酸酯是优选 使用的。
[0068] 作为脂肪酸和蔗糖、麦芽糖、葡萄糖或果糖的酯或酯的混合物的实例，可提及蔗糖 单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯和蔗糖三硬脂酸酯及其混合物，如由Croda公司以名称 Crodesta F50、F70、F110和F160出售的产品；且可提及的脂肪酸和甲基葡萄糖的酯或酯的 混合物的实例是由Goldschmidt公司以名称Tego-care 450出售的甲基葡萄糖聚甘油-3二 硬脂酸酯。还可提及葡萄糖或麦芽糖单酯，如甲基〇-十六酰基-6-D-葡糖苷（!11的1^1 〇-hexadecanoyl-6-D-glucoside)和 〇_ 十六醜基-6-D-麦芽糖昔。
[0069] (3)糖的脂肪醇醚(其可用作上述的非离子表面活性剂)可在低于或等于45°C的温 度下为固体并且可特别选自(： 8_(：22脂肪醇和葡萄糖、麦芽糖、蔗糖或果糖的醚或醚的混合 物，以及C14_C 22脂肪醇和甲基葡萄糖的醚或醚的混合物。这些特别是烷基多葡糖苷。
[0070] 形成可在本发明的纳米乳液中使用的醚的脂肪单元的C8-C2^C14_C 22脂肪醇包含 分别含有8至22或14至22个碳原子的饱和或不饱和的直链烷基链。所述醚的脂肪单元可特 别选自癸基、鲸蜡基、山嵛基、花生基、硬脂基、棕榈基、肉豆蔻基、月桂基、辛基和十六酰基 单元，及其混合物，如鲸蜡硬脂基。
[0071] 作为糖的脂肪醇醚，例如，可提及烷基多葡糖苷，例如由例如Henkel公司分别以名 称Plantaren 2000和Plantaren 1200出售的癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，鲸蜡硬脂基葡糖 苷（任选地作为与鲸蜡硬脂醇的混合物），例如由SEPPIC公司以名称Montanov 68出售，由 Goldschmidt公司以名称Tego-care CG90出售和由Henkel公司以名称Emulgade KE3302出 售，以及花生基葡糖苷，例如以花生醇和山嵛醇和花生基葡糖苷的混合物的形式，由SEPPIC 公司以名称Montanov 202出售。
[0072] 使用的表面活性剂更特别地为蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯或蔗糖三硬脂酸 酯及其混合物、甲基葡萄糖聚甘油-3二硬脂酸酯和烷基多葡糖苷。
[0073] (4)在低于或等于45°C的温度下为固体的甘油的脂肪酸酯（其可用作上述的非离 子表面活性剂)可特别地选自由至少一种酸(其包含含有12至22个碳原子的饱和直链烷基 链)和1至12个甘油单元形成的酯。这些甘油的脂肪酸酯中的一种或更多种可用于本发明 中。
[0074] 这些酯可特别选自硬脂酸酯、山嵛酸酯、花生酸酯和棕榈酸酯及其混合物。硬脂酸 酯和棕榈酸酯是更优选使用的。
[0075] 作为可在本发明中使用的表面活性剂，例如，可提及十甘油单硬脂酸酯、二硬脂酸 酯、三硬脂酸酯和五硬脂酸酯(CTFA名称:聚甘油-10硬脂酸酯，聚甘油-10二硬脂酸酯，聚甘 油-10三硬脂酸酯，聚甘油-10五硬脂酸酯），如由Nikko公司分别以名称Nikkol Decaglyn 1-S、2-S、3-S和5-S出售的产品，和二甘油单硬脂酸酯(CTFA名称:聚甘油-2硬脂酸酯），如由 Nikko公司以名称Nikkol DGMS出售的产品。
[0076] (4)在低于或等于45°C的温度下为固体的脱水山梨醇的脂肪酸酯（其可用作上述 的非离子表面活性剂)可选自脱水山梨醇的C16-c22脂肪酸酯和脱水山梨醇的氧乙烯化C 16-C22脂肪酸酯。它们由至少一种脂肪酸和山梨糖醇或乙氧基化山梨糖醇形成，所述至少一种 脂肪酸包含分别含有16至22个碳原子的至少一种饱和的直链烷基链。所述氧乙烯化酯通常 包含1至100个乙二醇单元以及优选2至40个氧化乙烯(E0)单元。
[0077] 这些酯可特别地选自硬脂酸酯、山嵛酸酯、花生酸酯、棕榈酸酯及其混合物。硬脂 酸酯和棕榈酸酯是优选使用的。
[0078] 作为可在本发明中使用的上述的非离子表面活性剂的实例，可提及脱水山梨醇单 硬脂酸酯(CTFA名称:脱水山梨醇硬脂酸酯），由ICI公司以名称Span 60出售、脱水山梨醇单 棕榈酸酯(CTFA名称:脱水山梨醇棕榈酸酯），由ICI公司以名称Span 40出售、和脱水山梨醇 三硬脂酸酯20E0(CTFA名称:聚山梨醇酯65)，由ICI公司以名称Tween 65出售。
[0079] (4)在低于或等于45°C的温度下为固体的乙氧基化脂肪醚(其可用作上述的非离 子表面活性剂)优选为由1至100个氧化乙烯单元和至少一种含有16至22个碳原子的脂肪醇 链形成的醚。所述醚的脂肪链可特别选自山嵛基、花生基、硬脂基和鲸蜡基单元及其混合 物，如鲸蜡硬脂基。可提及的乙氧基化脂肪醚的实例是包含5、10、20和30个氧化乙烯单元的 山嵛醇醚(CTFA名称：山嵛醇聚醚-5、山嵛醇聚醚-10、山嵛醇聚醚-20、山嵛醇聚醚-30 )，如 由Nikko公司以名称Nikkol BB5、BB10、BB20和BB30出售的产品，和包含2个氧化乙烯单元的 硬脂醇醚(CTFA名称:硬脂醇聚醚-2)，如由ICI公司以名称Brij 72出售的产品。
[0080] (4)在低于或等于45°C的温度下为固体的乙氧基化脂肪酸酯（其可用作上述的非 离子表面活性剂)是由1至100个氧化乙烯单元和至少一种含有16至22个碳原子的脂肪酸链 形成的酯。所述酯中的脂肪链可特别选自硬脂酸酯、山嵛酸酯、花生酸酯和棕榈酸酯单元及 其混合物。可提及的乙氧基化脂肪酸酯的实例是包含40个氧化乙烯单元的硬脂酸的酯，例 如由ICI公司以名称Myrj 52(CTFA名称:PEG-40硬脂酸酯）出售的产品，以及包含8个氧化乙 稀单元的山箭酸的酯（CTFA名称：PEG-8山箭酸酯），例如由Gattef osse公司以名称 Compritol HD5AT0 出售的产品。
[0081] (5)氧化乙烯(A)和氧化丙烯(B)的嵌段共聚物(其可用作根据本发明的纳米乳液 中的表面活性剂)可特别选自式(I)的嵌段共聚物及其混合物：
[0082] [式⑴]
[0083] HO (C2H4O) x (CsHeO) y (C2H4O) ZH (I)
[0084] 其中x、y和z是整数，使得x+z在2至100范围内并且y在14至60范围内，并且更特别 地选自具有在8.0至14范围内的HLB值的式(IV)的嵌段共聚物。
[0085]作为可根据本发明使用的（6)硅酮表面活性剂，例如，可提及在文献US-A-5364633 和US-A-5411744中公开的那些。
[0086] 作为上述的非离子表面活性剂的(6)硅酮表面活性剂可优选为式(II)的化合物：
[0087] [式(II)]
[0089]其中：
[0090] Ri、R2和R3彼此独立地代表&-C6烷基或基团
[0091] -(CH2)x-(0CH2CH2)y-(0CH 2CH2CH2)z-0R4,基团 Ri、R2 或 R3 中的至少一个不是烷基;R4 是氢、烷基或酰基；
[0092] A是在0至200范围内的整数；
[0093] B是在0至50范围内的整数;条件是A和B不同时等于零；
[0094] X是在1至6范围内的整数；
[0095] y是在1至30范围内的整数；
[0096] z是在0至5范围内的整数。
[0097] 在优选的实施方案中，在式（II)的化合物中，烷基是甲基，X是在2至6范围内的整 数，且y是在4至30范围内的整数。
[0098] 作为式(II)的硅酮表面活性剂，例如，可提及式(III)的化合物：
[0099] [式（III)]
[0101] 其中A是在20至105范围内的整数，B是在2至10范围内的整数，并且y是在10至20范 围内的整数。
[0102] 作为式(II)的硅酮表面活性剂的实例，也可提及式(IV)的化合物：
[0103] [式（IV)]
[0104] H- (OCH2CH2) y (CH2) 3- [ (CH3) 2 S i 0 ] a' - (CH2) 3- (OCH2CH2) y-〇H (IV)
[0105] 其中A'和y是在10至20范围内的整数。
[0106] 可使用的本发明的化合物是由Dow Corning公司以名称DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695和Q4-3667出售的那些。所述化合物DC 5329、DC 7439-146和DC 2-5695是式（II)的 化合物，其中，分别地，A是22，B是2，并且y是12;A是103，B是10，并且y是12;A是27，B是3，并 且y是12。
[0107] 化合物Q4-3667是式（III)的化合物，其中A是15并且y是13。
[0108] 优选地，非离子表面活性剂可选自：
[0109] -聚乙二醇异硬脂酸酯或油酸酯(8至lOmol的氧化乙烯），
[0110]-聚乙二醇异鲸蜡基醚、山嵛基醚或异硬脂基醚(8至lOmol的氧化乙烯），
[0111] -包含3至6个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯或二月桂酸酯，
[0112] -包含3至6个甘油单元的聚甘油单(异)硬脂酸酯，
[0113] -包含3至6个甘油单元的聚甘油单油酸酯，和
[0114] -包含3至6个甘油单元的聚甘油二油酸酯。
[0115] 优选地，非离子表面活性剂选自聚甘油脂肪酸酯和单或聚氧烯化脂肪酸酯。
[0116] 优选地，聚甘油脂肪酸酯包括含有70%或更多的聚合度为4或更大的聚甘油的脂 肪酸和聚甘油的酯，优选含有等于或大于60%的聚合度在4和11之间的聚甘油的脂肪酸和 聚甘油的酯，并且更优选含有等于或大于30%的聚合度为5的聚甘油的脂肪酸和聚甘油的 酯。
[0117]聚甘油脂肪酸酯可选自包含2至30个碳原子、优选6至30个碳原子并且更优选8至 30个碳原子的饱和的或不饱和的酸，优选饱和的酸，例如月桂酸、油酸、硬脂酸、异硬脂酸、 癸酸、辛酸和肉豆蔻酸的单酯、二酯和三酯。
[0118] 聚甘油脂肪酸酯可具有衍生自2至10个甘油、更优选3或4至6个甘油且进一步更优 选5或6个甘油的聚甘油部分。
[0119] 优选地，聚甘油(PG)脂肪酸酯可选自PG-4月桂酸酯、PG-5月桂酸酯、PG-5二月桂酸 酯、PG-5油酸酯、PG-5二油酸酯、PG-6三辛酸酯、PG-5肉豆蔻酸酯、PG-5三肉豆蔻酸酯、PG-5 硬脂酸酯、PG-5异硬脂酸酯、PG-5三油酸酯、PG-6辛酸酯和PG-6三辛酸酯。
[0120] 优选地，单氧烯化或聚氧烯化的脂肪酸酯具有衍生自1至20个氧化烯，优选3至15 个氧化烯，并且更优选8至10个氧化烯的(聚)氧化烯部分。
[0121] 氧化烯部分可衍生自亚烷基二醇如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇等等。 氧化烯部分可包含1和100之间并且优选2和50之间的若干摩尔的氧化乙烯和/或氧化丙烯。 有利地，非离子表面活性剂不包含任何氧丙烯单元。
[0122] 单氧烯化或聚氧烯化的脂肪酸酯可选自包含2至30个碳原子，优选6至30个碳原子 并且更优选8至30个碳原子的饱和的或不饱和的酸，优选饱和的酸，如月桂酸、油酸、硬脂 酸、异硬脂酸、癸酸、辛酸和肉豆蔻酸的单酯和二酯。
[0123] 可提及的单氧烯化或聚氧烯化的脂肪酸酯的实例包括饱和的或不饱和的、直链或 支链C2-C3Q，优选C 6-C3Q并且更优选C8_C22酸和聚乙二醇的酯。
[0124] 可提及的单氧烯化或聚氧烯化的脂肪酸酯的实例包括氧化乙烯与月桂酸、肉豆蔻 酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸或山嵛酸的酯的加合物，及其混合物，特别是含有8至20 个氧乙烯基团的那些，如PEG-8至PEG-20月桂酸酯（作为CTFA名称:PEG-8月桂酸酯至PEG-20 月桂酸酯）；PEG-8至PEG-20肉豆蔻酸酯（作为CTFA名称:PEG-8肉豆蔻酸酯至PEG-20肉豆蔻 酸酯）；PEG-8至PEG-20棕榈酸酯（作为CTFA名称:PEG-8棕榈酸酯至PEG-20棕榈酸酯）；PEG-8 至PEG-20硬脂酸酯（作为CTFA名称:PEG-8硬脂酸酯至PEG-20硬脂酸酯）；PEG-8至PEG-20异 硬脂酸酯（作为CTFA名称:PEG-8异硬脂酸酯至PEG-20异硬脂酸酯）；PEG-8至PEG-20油酸酯 (作为CTFA名称:PEG-8油酸酯至PEG-20油酸酯）；PEG-8至PEG-20山嵛酸酯（作为CTFA名称： PEG-8山嵛酸酯至PEG-20山嵛酸酯）；及其混合物。
[0125] 优选地，聚乙二醇脂肪酸酯可选自PEG-8异硬脂酸酯、PEG-8硬脂酸酯、PEG-10异硬 脂酸酯、PEG-10油酸酯、PEG-10异鲸蜡基醚、PEG-10山嵛基醚或PEG-10异硬脂基醚及其混合 物。优选的非离子表面活性剂是聚甘油(PG)脂肪酸酯。
[0126] 优选地，非离子表面活性剂可选自单氧烯化或聚氧烯化的脂肪酸酯、聚甘油脂肪 酸酯表面活性剂、和糖(特别是蔗糖)的脂肪酸酯。
[0127] 本发明的组合物中的非离子表面活性剂的量不受限制，并且相对组合物的总重 量，可在0.1重量％至30重量％、优选0.5重量％至15重量％并且更优选1重量％至10重量％ 范围内。
[0128] 1-3.水相
[0129] 本发明的组合物包含至少一个水相。水相包含水作为主要组分。水的量不受限制， 并且相对组合物的总重量，可为5重量％至99重量％，优选10重量％至95重量％并且更优选 15重量％至90重量％。
[0130] 水相可进一步包含至少一种有机溶剂，优选与水混溶的有机溶剂。作为有机溶剂， 可提及的有，例如Ci-C4烷醇如乙醇和异丙醇;芳族醇如苄醇和苯氧基乙醇;其类似产物;及 其混合物。与水混溶的有机溶剂的量，相对组合物的总重量，可少于1 〇重量％，优选5重量％ 或更少，并且更优选1重量％或更少。
[0131] 1-4.包含可释放的着色剂的微胶囊
[0132] 本文所用的术语"微胶囊"指包含包埋至少一种着色剂并且包围核的至少一个层 状涂层的球形微胶囊，所述核与涂层在化学上不同。微胶囊不同于微球，微球由球形的均匀 基质组成。
[0133] 在实施方案中，所述"至少一个层状涂层"是多层涂层，优选有机多层涂层。
[0134] 术语"多层微胶囊"指由被基于一个或更多个内层的涂层包围的核和一个外层组 成的微胶囊。形成该多层微胶囊的多层涂层的一个或更多个内层和该微胶囊的单一外层可 由相同或不同的成壁有机化合物形成。
[0135] 该微胶囊包含被基于一层或更多层的涂层包围的、也被称为"内核"的核。在优选 的实施方案中，该微胶囊是"多层"微胶囊，包含至少一个内层和一个外层。形成多层微胶囊 的多层涂层的一个或更多个内层和该微胶囊的单一外层可由相同或不同的成壁有机化合 物形成。
[0136] 在特定实施方案中，内层和外层由相同的成壁有机化合物形成，并且然后核被一 层涂层包围。
[0137] 在一个实施方案中，外层不包含任何着色剂。在另一实施方案中，外层包含至少一 种着色剂。
[0138] 术语"成壁有机化合物"指如本文定义的有机化合物或两种或更多种不同有机化 合物的组合，其形成微胶囊的层的组分。在优选的实施方案中，"成壁有机化合物"包含至少 一种聚合物。
[0139] 在特定实施方案中，相对组合物的总重量，封装的着色剂以封装的颜料的活性物 质计可以在0.5重量％至20重量％，特别在1重量％至15重量％且更特别地在2重量％至12 重量％范围内的量存在于本发明的组合物中。
[0140]微胶囊通常将在配制的最后阶段并在过滤阶段(如果有的话）以后结合到化妆品 配方中，以避免微胶囊破裂。优选地，在50°C以下的温度下添加微胶囊并均匀混合。用桨状 物(paddle)而不是均质器轻轻使它们混合。
[0141 ]微胶囊可具有与水相接触、优选与亲水剂(例如水、多元醇、二元醇、醇)接触时更 容易破碎的能力。有利地，微胶囊可在与下文所定义的这种亲水剂接触时溶胀。有利地，微 胶囊在施用到角蛋白材料上时是可变形的，并从而向使用者提供柔软感。此外，它们的小尺 寸有助于在施用时不产生任何不舒适或不适宜的感觉。
[0142] 然而，微胶囊足够柔软以在非常轻微地摩擦或按压皮肤时破裂以释放它们的内容 物，但是，尽管如此，是足够耐用的以避免制造和储存相应组合物的过程中涂层的破坏。
[0143] 此外，微胶囊允许使用常规设备来制备本发明的组合物，因为在制造过程中装置 基本上不发生着色。
[0144] 从而，微胶囊引起特别兴趣，因为它们可在制造过程和延长的储存期间掩盖封装 的着色剂的原始颜色，提高这些着色剂对抗降解的稳定性并且防止封装的着色剂不合意地 释放到组合物中。
[0145] 相对组合物的总重量，组合物可至少包含0.1重量％至20重量％，优选0.5重量％ 至15重量％并且更优选2重量％至10重量％的微胶囊。
[0146] 下面将详细描述微胶囊的优选构成。
[0147] 1-4-1.包含可释放的着色剂的微胶囊的第一实施方案
[0148]在第一实施方案中，通常微胶囊具有直径小于800μπι、更优选小于约400μπι、有利地 Ιμπι至300μηι、特别地5μηι至200μηι且更特别地1 Ομπι至1 ΟΟμπι的平均粒径。
[0149] 包含可释放的着色剂的微胶囊是多层微胶囊。该微胶囊包含：
[0150] -核，优选未着色的核，包含一种有机材料，优选由一种有机材料组成，和
[0151] -包围所述核的至少一个层状涂层，该层状涂层包含至少一种聚合物，和至少一种 着色剂。有利地，它包含至少一种粘合剂。
[0152] 优选地，微胶囊包含至少两层，优选至少一个有机着色内层和一个有机外层，所述 有机外层的颜色与所述有机着色内层的颜色不同。
[0153] 优选地，所述核包含至少一种单糖或其衍生物作为有机材料，特别是单糖-多元 醇，有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物，优选甘露糖醇。
[0154] 有利地，包围核的该层状涂层包含至少一种亲水性聚合物，其选自多糖及其衍生 物，优选包含一种类型的糖(ose)或若干种类型的糖，优选包括至少D-葡萄糖单元的若干种 类型的糖的多糖及其衍生物，尤其淀粉和衍生物，纤维素或其衍生物，并且更优选淀粉和衍 生物。
[0155] 优选地，微胶囊包括至少一种基于脂质的材料，优选具有两亲性质，例如卵磷脂， 且尤其是氢化卵磷脂。
[0156] 有利地，相对于微胶囊的总重量，核代表10重量％至90重量％，优选20重量％至80 重量％，更优选30重量％至70重量％，且再更优选40重量％至60重量％。
[0157] 有利地，相对于微胶囊，着色剂代表20重量％至90重量％，优选30重量％至80重 量％且尤其是50重量％至75重量％。
[0158]尤其，所述微胶囊至少包括：
[0159]-由单糖-多元醇(优选甘露糖醇)制成的内核，
[0160]-彼此颜色不同的至少两个层，
[0161] -至少一种亲水性聚合物，优选地选自多糖或其衍生物、且更优选地选自淀粉或衍 生物，以及有利地，至少一种基于脂质的材料，优选两亲化合物，且更优选磷脂、甚至更优选 磷酸酰基甘油(phosphoacylglycerol)，例如氢化卵磷脂。
[0162] 在一个实施方案中，来自微胶囊的各层包含至少一种特定着色剂或着色剂的特定 共混物。在一个实施方案中，来自微胶囊的外层包含至少一种特定的着色剂或着色剂的特 定共混物。尤其，所述着色剂为颜料，优选地选自金属氧化物。在一个实施方案中，来自微胶 囊的一层包含铁氧化物和二氧化钛(Ti0 2)作为着色剂。在一个实施方案中，来自微胶囊的 一层仅包含Ti02作为着色剂。
[0163] 相对于组合物的重量，本发明的组合物还可包括0.1重量％至70重量％的另外的 化妆品成分，其选自挥发性的和非挥发性的硅油或烃油、表面活性剂、填料、另外的凝胶化 剂、增稠剂、成膜剂、聚合物、防腐剂、娃酮弹性体、仿晒黑剂(self-tanning agent)、另外的 非包埋的着色剂、化妆品活性剂、pH调节剂、香料、UV过滤剂、及其混合物。
[0164] 1-4-1-1.核
[0165] 在本发明的第一实施方案中，核由至少有机材料制成。核的尺寸优选直径在500nm 至150μπι范围内。优选地，所述核在室温、大气压下为固体形式和/或晶体形式。在特定的实 施方案中，有机材料可具有尚的水溶解性。
[0166] 优选地，核为水溶性的或水分散性的。
[0167] 在特定的实施方案中，核是未着色的，即，它不包含着色剂材料。
[0168] 在特定的实施方案中，核仅由一种化合物组成。该化合物为有机的且更优选地为 天然化合物。
[0169] 在优选的实施方案中，核是糖-醇、优选地为单糖-多元醇，有利地选自甘露糖醇、 赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇。在特定的实施方案中，核由甘露糖醇制成，且更优选地仅由甘 露糖醇制成。在供选的实施方案中，核包含至少甘露糖醇和至少一种另外的成分，该另外的 成分优选地为选自亲水性聚合物的聚合物。特别地，这种核可包括甘露糖醇和在纤维素聚 合物、淀粉聚合物和它们的混合物、优选它们的混合物中选择的亲水性聚合物。在优选的实 施方案中，纤维素聚合物为羧甲基纤维素，且淀粉聚合物为未改性的天然淀粉，例如玉米淀 粉。
[0170] 核可由上述材料中的一种材料的晶种(或晶体)构成。
[0171] 相对于微胶囊的总重量，优选地以1重量％至50重量％，优选4重量％至40重量％， 尤其5重量％至30重量％，且更特别地10重量％至20重量％的量包括核。
[0172] 相对于核的总重量，优选地以2重量％至100重量％，优选5重量％至100重量％，且 尤其100重量％的量包括甘露糖醇。
[0173] 相对于微胶囊的总重量，优选地以1重量％至50重量％，优选4重量％至40重量％， 尤其5重量％至30重量％，且尤其10重量％至20重量％的量包括甘露糖醇。
[0174] 1-4-1-2.外部层（external layer)
[0175] 如之前所公开的，核有利地被外部层包围，该外部层优选地包含至少一个内层和 一个外层）。在第一实施方案中，这些层优选地相对于核同心地延伸。所述层优选地是有机 的，即包含至少一种有机化合物作为成壁材料。优选地，内层和/或外层包括至少一种聚合 物，且尤其是亲水性聚合物。
[0176] (a)聚合物
[0177] 在第一实施方案中，微胶囊，且尤其是外部层包含选自多糖和衍生物、丙烯酸或甲 基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯，以及它们的混合物的亲水性聚合物。
[0178]在优选的实施方案中，微胶囊，且尤其是外部层包含选自多糖和衍生物，且特别是 淀粉聚合物的亲水性聚合物。
[0179] 该聚合物有利地选自（聚）（烷基）（甲基)丙烯酸和它们的衍生物，尤其是（聚）（烷 基）（甲基)丙烯酸酯和它们的衍生物，优选选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物和它们 的衍生物，且最优选来自Evonik Degussa以商品名EUDRAGIT RSP0提供的丙烯酸乙酯、甲基 丙烯酸甲酯和低含量具有季铵基团的甲基丙烯酸酯的共聚物。
[0180] 多糖和衍生物优选选自壳聚糖聚合物、甲壳素聚合物、纤维素聚合物、淀粉聚合 物、半乳甘露聚糖、藻酸盐、角叉菜胶、粘多糖、和它们的衍生物，及其混合物。
[0181]在优选的实施方案中，外部层不具有微晶纤维素。
[0182] 在特别优选的实施方案中，多糖和它们的衍生物优选选自包含一种类型的糖或若 干种类型的糖、优选地若干种类型的糖、尤其是至少作为糖的D-葡萄糖单元的那些，优选淀 粉聚合物、纤维素聚合物和衍生物、及其混合物。
[0183] 在优选的实施方案中，微胶囊包含至少一种亲水性聚合物，该亲水性聚合物选自 淀粉及其衍生物，尤其玉米淀粉;纤维素及其衍生物；甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的均 聚物和/或共聚物或(烷基)丙烯酸和/或(烷基）甲基丙烯酸的共聚物和它们的衍生物，优选 它们的盐和它们的酯;且尤其是，胶囊包含聚甲基丙烯酸甲酯。
[0184] 在优选的实施方案中，微胶囊包含选自淀粉及其衍生物，尤其玉米淀粉的至少一 种亲水性聚合物。
[0185] 根据本发明可用的淀粉通常由植物原材料(诸如大米、大豆、土豆或玉米)产生。淀 粉可为未改性的或(与纤维素类比）改性的淀粉。在优选的实施方案中，淀粉是未改性的。
[0186] 甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的优选的均聚物和/或共聚物为其中甲基丙烯酸 甲酯和丙烯酸乙酯的共聚物具有750kDa至850kDa的分子量的那些。
[0187] 例如，纤维素衍生物包括碱纤维素羧甲基纤维素(CMC)、纤维素酯和纤维素醚、以 及氨基纤维素。在特定的实施方案中，纤维素为羧甲基纤维素(CMC)。
[0188] 在优选的实施方案中，胶囊至少包含淀粉衍生物(尤其玉米淀粉）、聚甲基丙烯酸 甲酯、（烷基)丙烯酸和/或(烷基）甲基丙烯酸的共聚物和它们的衍生物(优选它们的盐和它 们的酯）、和/或纤维素衍生物。
[0189] 优选地，微胶囊包含不交联的聚合物。聚合物可在一个层或若干个层中。在另一实 施方案中，聚合物可在核中。微胶囊可在核和/或层中包含聚合物。在特定的实施方案中，聚 合物在核以及层中。在实施方案中，核至少包含作为聚合物的淀粉和/或纤维素衍生物。当 淀粉包含在核内时，它代表这种核的主要成分，即，淀粉的重量大于核的其它化合物的各自 的量。聚合物可代表微胶囊的0.5重量％至20重量％，尤其代表微胶囊的1重量％至10重 量％并且优选2重量％至8重量％。
[0190] 形成涂层的不同层可基于相同的或不同的聚合物。有利地，它们将由同一聚合物 形成。相反，各层将有利地是不同着色的。该不同的颜色可通过使用不同的着色剂来获得， 而且当用于两个层的着色剂将相同时，可通过使用至少一种着色剂的不同浓度来获得。
[0191] 在特定的实施方案中，外层包含至少一种着色剂。在另一实施方案中，外层不包含 任何着色剂。
[0192] (b)着色剂
[0193] 在第一实施方案中，微胶囊且特别是外部层包含着色剂。
[0194]术语"着色剂"包括由用于化妆品配方的CTFA和FDA批准用于化妆品中的任何有机 或无机颜料或着色剂。因此，术语"着色剂"指:有机颜料，如选自众所周知的ro&c或D&C染料 的任一种的合成或天然染料;无机颜料，如金属氧化物，或色淀如基于胭脂虫红、钡、锶、钙 或铝的色淀，和它们的任何组合(共混物）。在下文中详细描述这类着色剂。在特定实施方案 中，着色剂可为水溶性或水分散性的。在另一实施方案中，根据本发明可用的着色剂可为油 溶性的或油分散性的或在水中具有有限的溶解度。在优选实施方案中，着色剂是无机颜料， 更优选金属氧化物。有利地，多层微胶囊的着色剂是选自铁氧化物、二氧化钛、氧化铝、氧化 错、氧化钴、氧化铺、氧化镍、氧化锡或氧化锌的原生金属氧化物(primary metal oxide)， 或复合氧化物，更优选选自红色铁氧化物、黄色铁氧化物或黑色铁氧化物的铁氧化物，或其 混合物。
[0195] 所述层还可包含对应于固定至基底的有机着色剂的色淀。这种色淀有利地选自以 下材料，和它们的混合物：
[0196] -胭脂虫红；
[0197] -偶氮、蒽醌、靛蓝、咕吨、花、喹啉、三苯基甲烷、焚烷着色剂的有机颜料;在有机颜 料中，可提及以以下商标编号已知的那些：D&C Blue No.4、D&C BrownNo.l、D&C Green No.5、D&C Green No.6、D&C Orange No.4、D&C Orange No.5、D&C Orange N〇.10、D&C Orange No.11、D&C Red No.6、D&C Red No.7、D&C Red No.17、D&C Red No.21、D&C Red No.22、D&C Red No.27、D&C Red No.28、D&C Red N〇.30、D&C Red No.31、D&C Red No.33、 D&C Red No.34、D&C Red No.36、D&C Violet No.2、D&C Yellow No.7、D&C Yellow No.8、 D&C Yellow No.10、D&C Yellow No.11、FD&C Blue No.1、FD&C Green No.3、FD&C Red N〇.40、FD&C Yellow No.5和FD&C Yellow No.6;
[0198] -酸性着色剂，如偶氮、蒽醌、靛蓝、咕吨、芘、喹啉、三苯基甲烷、和荧烷着色剂的水 不溶性钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶、钛盐，这些着色剂可包含至少一个羧酸基或磺酸基。
[0199] 有机色淀也可被有机载体(诸如松香或苯甲酸铝)保护。
[0200] 在有机色淀当中，我们可特别提到以以下名称而被得知的那些:D&C Red No.2铝 色淀、D&C Red No.3铝色淀、D&C Red No.4铝色淀、D&C Red No.6铝色淀、D&C Red No.6钡 色淀、D&C Red No.6钡/锶色淀、D&C Red No.6锶色淀、D&C Red No.6钾色淀、D&C Red No.6 钠色淀、D&C Red No.7铝色淀、D&C Red No.7钡色淀、D&C Red No.7钙色淀、D&C Red No.7 钙/锶色淀、D&C Red No.7锆色淀、D&C Red No.8钠色淀、D&C Red No.9铝色淀、D&C Red No.9钡色淀、D&C Red No.9钡/锶色淀、D&C Red No.9锆色淀、D&C Red No. 10钠色淀、D&C Red No. 19 铝色淀、20D&C Red No. 19 钡色淀、D&C Red No. 19 锆色淀、D&C Red No. 21 铝色 淀、D&C Red No .21 锆色淀、D&C Red No .22铝色淀、D&C Red No .27铝色淀、D&C Red No .27 铝/钛/锆色淀、D&C Red No .27钡色淀、D&C Red No .27钙色淀、D&C Red No .27锆色淀、D&C Red No .28铝色淀、D&C Red No .28钠色淀、D&C Red No .30色淀、25D&C Red No .31 钙色淀、 D&C Red No. 33 铝色淀、D&C Red No. 34 钙色淀、D&C Red No. 36 色淀、D&C Red No. 40 铝色 淀、D&C Blue No. 1 铝色淀、D&C Green Νο·3铝色淀、D&C Orange Νο·4铝色淀、D&C Orange No. 5铝色淀、D&C Orange No.5锆色淀、D&C Orange No.10铝色淀、D&C Orange No.17钡色 淀、D&C Yellow Νο·5铝色淀、D&C Yellow Νο·5锆色淀、D&C Yellow Νο·6铝色淀、D&C Yellow No.7锆色淀、D&C Yellow No.10铝色淀、FD&C Blue No. 1 铝色淀、FD&C Red No.4铝 色淀、FD&C Red No.40铝色淀、FD&C Yellow No.5铝色淀和FD&C Yellow No.6铝色淀。
[0201] 对应于先前所提到的这些有机着色剂中的每一种的化学材料在由〈化妆品、盥洗 用品和香精协会>(〈The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association〉）出版的称作〈 国际化妆品原料词典和手册>(〈International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook〉）（1997版）的书，第371至386页和第524至528页中提到，该书的内容特此通过引 用方式并入本说明书中。
[0202] 在优选的实施方案中，色淀选自：胭脂虫红;和酸性着色剂例如偶氮、蒽醌、靛蓝、 咕吨、芘、喹啉、三苯基甲烷、和荧烷着色剂的水不溶性的钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶、钛盐(考 虑到这些着色剂可包括至少一个羧酸基或者磺酸基）；和它们的混合物。
[0203] 在优选的实施方案中，色淀选自：胭脂虫红和水不溶性的钠、钙、铝盐，和它们的混 合物。
[0204] 作为结合有胭脂红的色淀，我们可提到商品编号：
[0205] CARMIN ⑶VALAC W 3508、CL0IS0NNE RED 424C以及CHR0MA-LITE MAGENTA CL4505〇
[0206] 水不溶性铝盐优选选自n)C Yellow No.5铝色淀、FDC Blue No. 1铝色淀、FDC Red No.40铝色淀、FDC Red No.30铝色淀、FDC Green No.5铝色淀、和它们的混合物。作为结合 有这种无机色淀的化合物，可尤其提及商品编号：INTENZA FIREFLY C91-121UINTENZA AZURE ALLURE C91-1251、INTENZA THINK PINK C91-1236。
[0207] 水不溶性钙盐优选选自Red No.7钙色淀。作为结合有这种无机色淀的化合物，可 尤其提及商品编号：INTENZA MAGENTITUDE C91-1234、INTENZA HAUTE PINK C91-1232、 INTENZA RAZZLED ROSE C91-123UINTENZA AMETHYST FORCE C91-723UINTENZA PLUSH PLUM C91-7441、INTENZA ELECTRIC ⑶RAL 30C91-1233、FL0RAS0MES-J0J0BA-SMS-10% CELLINI RED-NATURAL和它们的混合物。
[0208] 水不溶性钠盐优选选自Red No.6钠色淀和Red No.28钠色淀和它们的混合物。作 为结合有这种无机色淀的化合物，可尤其提及商品编号：INTENZA MANGO TANGO C91-1221 和INTENZA NITR0 PINK C91-1235。
[0209] 在实施方案中，微胶囊中存在的着色剂选自无机颜料、有机颜料和它们的混合物， 优选是至少一种无机颜料、更优选至少无机颜料的混合物，甚至更优选选自金属氧化物，且 特别地选自铁氧化物、二氧化钛颗粒和它们的混合物，优选它们的混合物。
[0210] 本发明的组合物可包括两种或更多种着色剂的混合物，着色剂被单独地封装在微 胶囊中和/或着色剂的一种或更多种共混物被封装在多层微胶囊内。在此特定的实施方案 中，微胶囊的各层可包含至少一种特定的着色剂或者着色剂的特定共混物。在此特定实施 方案中，本发明的组合物包含两种或更多种具有不同颜色的微胶囊。
[0211] 本领域技术人员知道如何选择着色剂以及着色剂的组合，以产生所需的颜色效应 或颜色变化。如先前所述，微胶囊在它们的涂层中优选地包含至少二氧化钛和/或铁氧化 物，优选地至少二氧化钛。在优选的实施方案中，微胶囊在它们的涂层中包含至少二氧化钛 和铁氧化物。在特定的实施方案中，微胶囊的外层包含二氧化钛，更优选地作为唯一的着色 剂。
[0212] 在特定实施方案中，微胶囊的外层包含有机颜料或铁氧化物。
[0213] 相对微胶囊的总重量，着色剂以在20重量％至90重量％、优选30重量％至80重 量％并且更优选50重量％至75重量％范围内的量存在。
[0214]在特定实施方案中，微胶囊包含选自铁氧化物和钛氧化物的金属氧化物，相对微 胶囊的总重量，其以在20重量％至90重量％、优选30重量％至85重量％并且更优选50重 量％至85重量％范围内的量存在。
[0215] 特别地，相对于微胶囊的总重量，钛氧化物可以28重量％至80重量％、优选30重 量％至75重量％并且更优选30重量％至50重量％存在。在特定实施方案中，相对于微胶囊 的总重量，钛氧化物可以50重量％至80重量％、特别地55重量％至70重量％并且更特别地 55重量％至65重量％存在。
[0216] 特别地，相对于微胶囊的总重量，铁氧化物可以5重量％至75重量％、优选8重量％ 至65重量％存在。在特定实施方案中，相对于微胶囊的总重量，铁氧化物可以高于15重 量％、优选高于30重量％并且特别地40重量％至65重量％的量存在。
[0217] 在优选实施方案中，在至少一层中，且优选在每层中，着色剂为主要的成分，即代 表层的至少40重量％，优选层的至少75重量％，更优选层的总重量的至少95重量％。
[0218] 在优选的实施方案中，二氧化钛层的平均厚度在5μπι至150μπι范围内。
[0219] (c)粘合剂或基于脂质的材料
[0220] 内层和/或外层还可有利地包括至少一种粘合剂，优选基于脂质的材料。在本发明 的特定实施方案中，这种基于脂质的材料可具有两亲性质，即具有非极性部分和极性部分。
[0221] 这种基于脂质的材料可包括至少一个或若干个(：12_(：22脂肪酸链，例如，选自硬脂 酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等的那些，及其混合物。优选地，这些脂肪酸链被氢化。最 终，这些脂肪酸链可为基于脂质的材料的非极性部分。
[0222] 这种基于脂质的材料优选选自磷脂。这些磷脂优选选自磷酸酰基甘油，更优选选 自卵磷脂，且尤其是氢化卵磷脂。
[0223] 基于脂质的材料可代表微胶囊的0.05重量％至5重量％，特别地代表微胶囊的0.1 重量％至1重量％。
[0224] 通过在微胶囊中组合具有不同硬度和/或水溶解度的三种或更多种化合物（例如 糖醇、聚合物、基于脂质的材料），可能调节封装着色剂的微胶囊在皮肤上破裂所需的时间， 以便通过改变施用到皮肤上的方法或强度，可能调节优选的着色或渐变图案（gradat ion pattern)〇
[0225] 因此，在优选的实施方案中，多层涂层至少包含作为聚合物的淀粉以及至少一种 基于脂质的材料(优选卵磷脂）。
[0226] 在有利的实施方案中，微胶囊包括至少一种单糖或其衍生物以及至少一种多糖或 其衍生物。
[0227] 在优选的实施方案中，微胶囊包括包含单糖衍生物的核和包含多糖(或其衍生物） 的涂层，该多糖(或其衍生物)包括一种类型的糖或若干种类型的糖、优选若干种类型的糖。
[0228] 在更优选的实施方案中，微胶囊包括包含单糖多元醇(优选选自甘露糖醇、赤藓糖 醇、木糖醇、山梨糖醇）的核，和包含多糖(或其衍生物)的涂层，该多糖(或其衍生物)包含作 为糖的至少一种或更多种D-葡萄糖单元。
[0229] 在优选的实施方案中，微胶囊包括在不同层中的三种或更多种着色剂。
[0230] 在优选的实施方案中，微胶囊另外包含粘合剂，例如选自磷脂，有利地选自磷酸酰 基甘油且特别选自卵磷脂的基于脂质的材料。
[0231] 在特定实施方案中，微胶囊包括甘露糖醇、淀粉聚合物和基于脂质的材料。
[0232] 参考图1，在优选实施方案中，本发明有利地提供变色微胶囊，其包含：
[0233] i)核(A)，优选具有直径小于800μπι、更优选小于约400μπι、有利地为ΙμL?至300μπι、特 别地为5μηι至200μηι、且更特别地为ΙΟμπι至100μπι的尺寸，其优选不含任何着色剂，并包含优 选选自至少一种糖醇的至少一个有机核，所述糖醇优选单糖-多元醇，有利地选自甘露糖 醇、赤藓糖醇、木糖醇和山梨糖醇；
[0234] ii)包围所述核的一个第一层(Β)，包含：
[0235] -至少一种着色剂，优选铁氧化物，和
[0236] -粘合剂，选自聚合物和基于脂质的材料，优选它们的混合物；
[0237] iii)包围第一层(B)的一个第二层(C)，优选具有5μπι至500μπι的厚度，包含：
[0238] -二氧化钛颗粒，和
[0239] -粘合剂，选自聚合物和基于脂质的材料，优选它们的混合物；
[0240] iv)任选地，包围第二层(C)的一个第三层(D)，包含：
[0241] -至少一种着色剂，和
[0242] -粘合剂，选自聚合物和基于脂质的材料，优选它们的混合物；
[0243] v)任选地，包围第三层(D)(如果有第三层的话)或者包围第二层(C)的一个第四层 (E)，包含：
[0244] -至少一种成壁聚合物，优选选自：多糖，如纤维素衍生物，尤其纤维素醚和纤维素 酯；（聚）（烷基）（甲基)丙烯酸及其衍生物，尤其是(聚）（烷基）（甲基)丙烯酸酯及其衍生物； 以及优选选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物和它们的衍生物。
[0245] 在优选的实施方案中，聚合物为选自淀粉及其衍生物，特别是玉米淀粉的亲水性 聚合物。
[0246] 作为商业上可获得的用于本发明的组合物的微胶囊的实例，我们可提到由Korea Particle Technology KPT以以下商业名生产的以下微胶囊：
[0247] -来自KPT的Magic50-BW0105:包含甘露糖醇、铁氧化物红、铁氧化物黄、铁氧化物 黑、氢化卵磷脂、二氧化钛、玉蜀黍(玉米)淀粉的淡灰色球形微胶囊，具有60-200目粒径。
[0248] 1-4-2.包含可释放的着色剂的微胶囊的第二实施方案
[0249] 在第二实施方案中，微胶囊包含：
[0250] -核，其包括至少一个着色核和最终至少一个内部颜色层，和
[0251 ]-壳，其具有至少一个包围所述核的可压破(pressure-breakable)壁层、任选的外 部颜色层和任选的最外层壳。
[0252] 在优选实施方案中，微胶囊包括选自无机颜料，优选选自金属氧化物，如铁氧化物 和钛氧化物的着色剂。
[0253] 优选地，着色核包括有利地选自至少一种金属氧化物，更有利地选自至少一种铁 氧化物的至少一种无机颜料。
[0254] 优选地，可压破壁层包括有利地选自至少一种金属氧化物，更有利地选自至少一 种钛氧化物的至少一种无机颜料。
[0255] 优选地，此类铁氧化物至少位于着色核中，且钛氧化物至少位于包围所述核的可 压破壁层中。
[0256] 相比于微胶囊的总重量，微胶囊包含至少70重量％的着色剂，优选无机颜料，优选 无机颜料的混合物，优选金属氧化物如铁氧化物和钛氧化物。
[0257] 通常，根据本发明使用至多约800微米的着色剂微胶囊平均粒径(直径）。对于皮肤 护理应用而言，该着色剂微胶囊的平均粒径(直径)优选小于约400微米。有利地，平均粒径 (直径)在约10至350微米范围内。优选平均粒径将为50μπι至800μπι，且特别是60μπι至400μπι。
[0258] 有利地，微胶囊具有约18至270目（大约ΙΟΟΟμπι至53μπι)，特别是约25至170目（大约 710μπι至90μπι)的平均粒径。
[0259] 特别对于本发明的皮肤护理组合物而言，相对于组合物的总重量，微胶囊的量将 在0.1重量％至5重量％、优选0.2重量％至3重量％范围内。
[0260] 特别对于本发明的化妆组合物而言，相对于组合物的总重量，微胶囊的量将在0.5 重量％至20重量％、优选1重量％至15重量％、更优选2重量％至10重量％范围内。
[0261] 在特定实施方案中，相对于组合物的总重量，封装的着色剂以封装的颜料的活性 物质计可以在0.5重量％至20重量％、特别是1重量％至15重量％、且更特别是2重量％至12 重量％范围内的量存在于本发明的组合物中。
[0262] 它们通常将在配制的最后阶段和在过滤阶段(如果有的话)之后结合到化妆品配 方中，以避免破裂。优选地，本发明的微胶囊在50°C以下的温度添加并均匀混合。用桨状物 而不是均质器轻轻使它们混合。
[0263]在本发明的特定方面中，多于60%，优选多于70%，特别多于80%，且更特别多于 90%的微胶囊将在用手或工具按压、摩擦、擦拭和/或擦洗后的1分钟、优选1至40秒、特别是 1至30秒、且更特别是1至20秒之内破裂以释放内部着色剂。但是，所述比率和时限在本发明 中不是关键的。
[0264] 1-4-2-1.核(着色剂和粘合剂或基于脂质的材料）
[0265] 在第二实施方案中，该微胶囊的核包含着色核，其包含至少一种着色剂和有利地 至少一种粘合剂，例如基于脂质的材料。
[0266] 着色剂不受特别限定，且以上描述的种类是优选使用的。
[0267] 粘合剂优选选自至少一种亲水性聚合物、至少一种基于脂质的材料和它们的混合 物，优选它们的混合物。通常，难以通过仅使用着色剂组分或颗粒而不使用任何粘合剂来形 成涂布层(coating layer)。此外，即使困难地形成没有粘合剂的涂布层，这种涂布层可容 易损坏或破裂或任何组分或颗粒可容易从涂布层中去除。因此，可使用粘合剂来促进涂布 过程并改善涂布层的耐用性。这种粘合剂选自粘性聚合物材料，其可起到成壁材料(成壁聚 合物材料)的作用。
[0268]在本发明中，粘合剂优选选自至少一种成壁材料、基于脂质的材料和它们的混合 物。更优选地，粘合剂是包含作为成壁材料的聚合物和作为涂层基底(coating base)的基 于脂质的材料二者的混合物。
[0269]涂层基底指未水性涂层基底、疏水性涂层基底或基于脂质的涂层基底。由于未水 性涂层基底可与着色剂一起被提取并且疏水性涂层基底由于其太强的膜性质可产生存在 外来物质的感觉，优选使用基于脂质的涂层基底。
[0270] 在特定实施方案中，这种基于脂质的材料可具有两亲性质，即具有非极性部分和 极性部分。
[0271] 这种基于脂质的材料可包括至少一个或若干个(：12_(：22脂肪酸链，例如，选自硬脂 酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等及其混合物。优选地，这些脂肪酸链被氢化。最终，这些 脂肪酸链可为基于脂质的材料的非极性部分。
[0272] 基于脂质的材料是在一个分子中具有极性部分和非极性部分二者的两亲材料，并 且包括，例如，选自硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸及其混合物的(： 12_(：22脂肪酸链。该 脂肪酸链可被氢化，并且任选地形成基于脂质的材料的非极性部分。
[0273] 基于脂质的材料可选自磷脂如磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酸或磷脂酰丝氨 酸，鞘脂类如1-磷酸鞘氨醇或鞘磷脂和神经酰胺，优选神经酰胺或卵磷脂，其为磷脂混合 物，尤其氢化卵磷脂。
[0274] 基于脂质的材料的量可通过考虑成壁聚合物以及其它组分如着色剂和/或二氧化 钛颗粒的类型和量来确定。然而，总地来说，就各层的总重量而言，基于脂质的材料的量可 选自0.1重量％至30重量％，特别地0.2重量％至25重量％，优选0.3重量％至20重量％且更 优选0.4重量％至20重量％。当基于脂质的材料的量小于0.1重量％时，可破碎性或溶解能 力可能降低，且当其超过25重量％时，耐用性可能降低或加工和储存期间的稳定性可能降 低。
[0275] 在本发明中，成壁聚合物选自亲水性聚合物。术语"亲水性聚合物"指可与水或醇 化合物(尤其是选自低级醇、二元醇和多元醇)形成氢键的聚合物，尤其是在分子中具有〇-H、N_H和S-Η键的那些。
[0276] 亲水性聚合物可选自以下聚合物或其混合物：
[0277] -丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯，且尤其是：由Allied Colloid 公司以名称Versicol F或Versicol K出售的产品；由Ciba-Geigy公司以名称Ultrahold 8 出售的产品；以及Synthalen K类型的聚丙烯酸;和聚丙烯酸的盐，尤其是钠盐(对应于INCI 名称丙烯酸钠共聚物）、且更特别是由BASF公司以名称Luvigel EM出售的交联的聚丙烯酸 钠(对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯）；
[0278] -以其钠盐形式由Hercules公司以名称Reten出售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物、 由Vanderbilt公司以名称Darvan No . 7出售的聚甲基丙稀酸钠、和由Henkel公司以名称 Hydagen F出售的多羟基羧酸的钠盐；
[0279] -聚丙烯酸/烷基丙烯酸酯共聚物，优选改性的或未改性的羧乙烯基聚合物;最特 别优选的共聚物为丙烯酸酯/C1Q-C 3Q烷基丙烯酸酯共聚物（INCI名称:丙烯酸酯/C1Q-3Q烷基 丙稀酸酯交联聚合物），例如由Lubrizol公司以商品名Pemulen TRl、Pemulen TR2、 Carbopol 1382和Carbopol ETD2020、Carbopol Ultrez 21 出售的产品，且甚至更优选 Pemulen TR-2;
[0280] -烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物和它们的衍生物，特别是它们的盐和它们的 酯，例如来自Evonik Degus sa的以商品名EUDRAGIT RSP0提供的丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲 酯和低含量的具有季铵基团的甲基丙烯酸酯的共聚物；
[0281] -由Clariant公司出售的AMPS(用氨水部分中和且高度交联的聚丙烯酰胺基甲基 丙磺酸）；
[0282] -AMPS/丙烯酰胺共聚物，例如由SEPPIC公司出售的产品Sepigel或Simulgel，尤其 是INCI名称聚丙烯酰胺(和)C 13-C14异链烷烃(和）月桂醇聚醚-7的共聚物；
[0283] -如由Clariant公司出售的Aristoflex HMS类型的聚氧乙稀化AMPS/烷基甲基丙 烯酸酯共聚物(交联的或非交联的）；
[0284] -阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的甲壳素或壳聚糖聚合物；
[0285] -纤维素聚合物和它们的衍生物，优选地除烷基纤维素之外，选自羟乙基纤维素、 羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素、以及还有季铵化的纤维 素衍生物;在优选的实施方案中，纤维素聚合物为羧甲基纤维素；
[0286] -最终改性的淀粉聚合物和它们的衍生物;在优选的实施方案中，淀粉聚合物为天 然淀粉；
[0287] -乙烯基聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、乙 酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和 己内酰胺的共聚物、聚乙烯醇；
[0288] -天然来源的任选改性的聚合物，例如半乳甘露聚糖及其衍生物，如魔芋胶 (kon jac gum)、结冷胶、刺槐豆胶、香豆胶、卡拉亚胶(karaya gum)、黄蓍胶、阿拉伯胶、金合 欢胶（acacia gum)、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、用甲基羧酸钠基团改性的羟丙基瓜尔胶 (Jaguar XC97-1，Rhodia)、瓜尔胶轻丙基三甲基氯化铵、以及黄原胶衍生物；
[0289]-藻酸盐和角叉菜胶；
[0290]-糖胺聚糖(glycoaminoglycan)、透明质酸及其衍生物;和
[0291] -粘多糖，例如透明质酸和硫酸软骨素、及其混合物。
[0292] 优选地，本发明的亲水性聚合物可选自多糖和它们的衍生物、丙烯酸或甲基丙烯 酸的均聚物和/或共聚物或其盐和酯、和它们的混合物。
[0293] 多糖和它们的衍生物可选自壳聚糖聚合物、甲壳素聚合物、纤维素聚合物、淀粉聚 合物、半乳甘露聚糖、藻酸盐、角叉菜胶、粘多糖、和它们的衍生物、及其混合物。
[0294] 多糖和它们的衍生物优选选自淀粉聚合物。
[0295] 优选地，亲水性聚合物可选自玉米淀粉、聚甲基丙烯酸甲酯、纤维素或其衍生物如 羧甲基纤维素(CMC)、纤维素酯和醚和氨基纤维素、及其混合物。
[0296] 优选地，亲水性聚合物可选自玉米淀粉、聚甲基丙烯酸甲酯、它们的衍生物、及其 混合物。
[0297] 甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的优选的均聚物和/或共聚物为其中甲基丙烯酸 甲酯和丙烯酸乙酯的共聚物具有750kDa至850kDa的分子量的那些。
[0298] 在本发明中用作成壁材料的亲水性聚合物不是交联的。
[0299] 聚合物或成壁聚合物的量可通过考虑着色剂、二氧化钛颗粒和/或基于脂质的材 料的类型和量来确定。然而，总地来说，就各层的总重量而言，各层中聚合物或成壁聚合物 的量可选自0.1重量％至30重量％，特别地0.2重量％至25重量％，优选0.3重量％至20重 量％且更优选0.4重量％至20重量％。当基于脂质的材料的含量小于0.1重量％时，可破碎 性或溶解能力可能降低，且当其超过25重量％时，耐用性可能降低或加工和储存期间的稳 定性可能降低。在此部分中描述的这种亲水性聚合物可用作成壳聚合物和粘合剂二者。
[0300] 该核可例如通过在溶剂中包含至少一种着色剂、至少一种作为成壁材料的聚合物 和至少一种基于脂质的材料的溶液的喷雾干燥或流化床工艺以颗粒、粉末、粒子 (granu 1 e)、微球和微胶囊的形式制备。
[0301] 着色核，且更一般而言核的尺寸不受特别限制，并可根据最终需要的微胶囊来适 当地选择。例如，着色核，且更一般而言核的尺寸可大于20μπι或更大，特别是30μπι或更大，优 选40μπι或更大，更优选50μπι或更大，且小于800μπι或更小，特别是700μπι或更小，优选600μπι或 更小，更优选500μπι或更小。
[0302]相对于微胶囊的总半径，核的半径大于50%，尤其是大于60%，优选大于70%，且 更优选大于80%。例如，核半径与壳厚度之间的比率可为1:0.05至1:0.5。
[0303]供选地，相对于微胶囊的总重量，核的量可大于30重量％，尤其是大于40重量％， 优选大于50重量％，且更优选大于60重量％。因此，微胶囊在颗粒中具有大负载量的着色 剂。
[0304]该核可具有包围着色核的一个或更多个内部颜色层。内部颜色层可为位于着色核 和可压破壁层之间的每一层。
[0305]内部颜色层包括，例如，第一内部颜色层、第二内部颜色层和第三内部颜色层等， 其中各内部颜色层中所含的着色剂和粘合剂彼此相同或不同。在优选实施方案中，该着色 核可包含一个或两个内部颜色层，优选一个内部颜色层。
[0306] 当该核具有着色核和内部颜色层时，可通过包含至少一种着色剂和优选至少一种 粘合剂的着色核的溶液的造粒形成着色核，可通过用包含至少一种着色剂和优选至少一种 粘合剂的内部颜色层的溶液涂布着色核形成内部颜色层。涂布过程可通过流化床涂布方法 进行。
[0307] 内部颜色层的厚度不受特别限制并可根据最终需要的微胶囊适当地选择。例如， 着色核，且更一般而言核的厚度可大于20μπι或更大，特别是40μπι或更大，优选60μπι或更大， 更优选80μπι或更大，且小于200μπι或更小，特别是160μπι或更小，优选120μπι或更小，更优选 100μπι或更小。
[0308] 供选地，相对核的总重量，内部颜色层的量可为20重量％至80重量％，特别地30重 量％至70重量％，且优选40重量％至60重量％。
[0309] 在特定实施方案中，该着色核不含粘合剂并被包含着色剂和粘合剂的内部颜色层 包围，由此该核中所含的颜料将在微胶囊破裂时更容易分散。
[0310] 在着色核中，可以在涂布过程中和/或在除去溶剂后着色剂不会散开或与层分离 的量使用粘合剂，并相对于着色核的总重量，通常可以选自1重量％至30重量％，优选2重 量％至25重量％，特别地5重量％至20重量％，且更特别地5重量％至15重量％的量使用。
[0311] 在优选实施方案中，相对于核的总重量，着色剂，且优选颜料，再更优选铁氧化物， 以至少70重量％，尤其至少75重量％，优选至少80重量％，更优选至少85重量％，如80重 量％至99重量％的量存在于核中。
[0312]在优选实施方案中，相对于微胶囊的总重量，着色剂，且优选颜料，更优选铁氧化 物，以至少30重量％，尤其至少35重量％，优选至少40重量％，如40重量％至60重量％的量 存在。
[0313] 相对于微胶囊的总重量，该微胶囊中的铁氧化物颗粒的量可为20重量％至60重 量％，优选25重量％至55重量％，更优选30重量％至50重量％。更优选地，相对于微胶囊的 总重量，该微胶囊中的铁氧化物颗粒的量可为30重量％至58重量％，优选35重量％至55重 量％，且更优选40重量％至50重量％。
[0314] 1-4-2-2.可压破壁层或二氧化钛颗粒层
[0315] 微胶囊具有包含至少一种着色剂的可压破壁层。着色剂优选选自无机颜料，更优 选选自金属氧化物，且再更优选选自二氧化钛颗粒。
[0316] 优选地，包含在可压破壁层中的着色剂不同于包含在着色核中的着色剂，例如都 是彼此不同的金属氧化物。
[0317] 在优选实施方案中，二氧化钛颗粒不连续地分散在该层中并通过粘合剂互相连 接。
[0318] 术语"可压破的"或"可压碎的"指在用手或工具如布、海绵或纸按压、摩擦、擦拭 和/或擦洗时可容易地制造破裂。
[0319] 可压破的二氧化钛颗粒层可包含二氧化钛颗粒和粘合剂，且所述粘合剂可包含成 壁材料。
[0320] 在本发明的可压破壁层中，据信嵌在成壁材料中的二氧化钛颗粒将以不可逆方式 破坏可压破壁层，并促进或提高所述壁层的崩解或溶解。此外，还预期，二氧化钛颗粒就该 壁层的强度、耐久性、可压破性和获得的感觉而言起到重要作用。
[0321 ] 例如，该可压破壁层可通过下列步骤形成：
[0322] (a)将二氧化钛颗粒和粘合剂溶解或分散在适当的溶剂中，以产生包含二氧化钛 颗粒和粘合剂的溶液，
[0323] (b)用以上(a)中获得的溶液涂布具有内部颜色层的颗粒，和
[0324] (c)任选将以上(b)中获得的所得颗粒干燥。
[0325] 所述涂布可通过使用流化床方法进行，但如果必要，也可利用其它涂布方法。关于 上述步骤中可利用的适当的溶剂，可提到水或低沸点溶剂，如二氯甲烷、甲醇和乙醇。
[0326] 该二氧化钛颗粒层(其厚度可根据所用二氧化钛的量和/或粘合剂的类型而变)可 具有ΙΟμπ?或更大，优选20μπ?或更大，更优选30μπ?或更大，特别是40μπ?或更大，通常300μπ?或更 小，优选250μηι或更小，更优选200μηι或更小，且特别是150μηι或更小的厚度。
[0327] 就可压破壁层的总重量而言，该可压破壁层中的二氧化钛颗粒的量优选选自50重 量％至99重量％，更优选60重量％至98重量％，甚至更优选70重量％至97重量％，且特别地 80重量％至95重量％。优选地，所述着色剂，且特别是二氧化钛颗粒的量代表可压破壁层的 不到100 %。
[0328] 相对于微胶囊的总重量，该微胶囊中的二氧化钛颗粒的量优选选自20重量％至60 重量％，优选25重量％至55重量％，且更优选30重量％至50重量％。
[0329] 着色核中的着色剂（优选铁氧化物）和可压破壁层中的着色剂(优选二氧化钛颗 粒)均以各自的总量存在于微胶囊中如（such as)着色核中的着色剂(且优选铁氧化物)相 对于可压破壁层中的着色剂(优选二氧化钛颗粒)的重量比大于或等于1。
[0330]铁氧化物和二氧化钛颗粒均以各自的总量存在于微胶囊中如铁氧化物相对于二 氧化钛颗粒的重量比大于或等于1。
[0331] 二氧化钛颗粒的平均直径或尺寸不受特别限制，但具有通常10nm至20μπι，优选 50nm至ΙΟμπι，更优选lOOnm至5μηι，且特别是150nm至5μηι的平均直径。二氧化钛颗粒的小于 10nm的平均直径或尺寸可导致可压破能力降低，且大于20μπι的平均直径可使得难以形成二 氧化钛颗粒层。具有小于上述范围的第一粒径但具有落在上述粒径范围内的第二粒径的二 氧化钛颗粒可适用于本发明。
[0332] 1-4-2-3.任选的外部颜色层
[0333] 微胶囊另外包含在可压破二氧化钛颗粒层上的任选的外部颜色层。可通过用具有 着色剂和粘合剂的溶液，例如通过流化床方法涂布二氧化钛颗粒层来形成该外部颜色层。 用于外部颜色层中的着色剂和粘合剂可与用于内部颜色层的那些相同或不同。
[0334] -般而言，提供外部颜色层以赋予与由二氧化钛颗粒层产生的白色和/或内部颜 色层的颜色不同的视觉颜色。因此，外部颜色层中的着色剂可以不干扰在擦洗微胶囊时由 内部颜色层显现出的颜色的量来使用。
[0335] 相对于核的总重量，外部颜色层的量可为1重量％至60重量％，优选2重量％至50 重量％，更优选3重量％至40重量％，且特别是4重量％至30重量％。然而，相对于内部颜色 层中的着色剂的总重量，外部颜色层中的着色剂的量可为0.01重量％至5重量％，优选0.05 重量％至4.5重量％，更优选0.1重量％至4重量％，且特别是0.5重量％至3.5重量％。
[0336] 如果外部颜色层的颜色将不干扰内部颜色层的颜色，可额外提高外部颜色层中的 着色剂的量。本领域中技术人员可通过考虑内部颜色层中所含的着色剂的颜色和量以及最 终要显现出的所需颜色而以适当方式选择外部颜色层中的着色剂的颜色和量。
[0337] 外部颜色层的厚度不受特别限制并可根据最终需要的微胶囊适当地选择。例如， 外部颜色层可具有大于20μηι，特别是40μηι，优选60μηι，且更优选80μηι，和小于200μηι，特别是 150μπι，优选120μπι，且更优选1 ΟΟμπι的厚度。
[0338] im.最外层壳
[0339] 微胶囊可包含在可压破二氧化钛颗粒层或另外的外部颜色层上的保护性最外层 壳，以保护微胶囊在储存过程中免受空气中水分的影响或确保微胶囊在载体尤其是在溶液 中的长期稳定性。
[0340] 最外层壳可由至少一种聚合物制成，且优选可由选自以下的至少一种聚合物制 成：多糖和它们的衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯、聚苯乙烯-马 来酸酐共聚物、和它们的混合物，例如聚（甲基)丙烯酸酯、纤维素醚、纤维素酯和它们的衍 生物，以及它们的混合物。
[0341] 就微胶囊的总重量而言，最外层壳的量选自0.1重量％至20.0重量％并且优选选 自0.5重量％至15重量％。当最外层壳的量小于0.1重量％时，壳涂层可能是无意义的，且当 它超过20.0重量％时，可能引起存在外来物质的感觉。
[0342] 最外层壳的厚度不受特别限定并且可根据最终需要的微胶囊适当地选择。例如， 最外层壳可具有大于20μηι、尤其30μηι、优选40μηι并且更优选50μηι且小于200μηι、尤其150μηι、 优选120μηι并且更优选90μηι的厚度。
[0343] 可作为最外层壳实施的聚合物的其它实例将在稍后描述可用于本发明的微胶囊 中的粘合剂期间给出。
[0344] 1-4-3.方法
[0345] 微胶囊可通过在涂布或封装领域(domain)内的领域中已知的常规方法生产，所述 方包括成球（pelletization)、造粒、涂布等。例如，微胶囊可通过如在W001/35933和 TO2011 /027960中所公开的包含化合物的混合物(活性剂、颜料、聚合物、溶剂)并干燥以形 成胶囊的步骤获得，或者通过如在FR2841155中所公开的造粒和通过喷雾干燥涂布的步骤 获得、或者通过已经用在食品和制药行业中的流化床技术获得。可引用W008/139053中的实 例，制备包括糖芯和药物活性剂的同心层的球状体多层。通过浸渍或粉碎或喷射进行药物 活性剂在核上的固定，并随后在施加第二层之前干燥第一层。
[0346] 优选地，引入本发明的组合物中的微胶囊通过后面描述的流化床技术是可获得 的，且优选通过后面描述的流化床技术获得，至少部分获得。流化床方法的特征在于与喷雾 干燥相比，其得到真正的胶囊，所述喷雾干燥得到通过颗粒凝聚形成的粒状颗粒或得到核 材料无规分散到聚合物中的基质。特别地，使用流化床方法允许具有基本上为球形的核的 基本上为球形的微胶囊，所述微胶囊由圆周包围所述的核的至少一个层和优选地圆周包围 内层的至少一个外层包围。
[0347] 例如，在'Fluid-Bed Coating，Teunou，E. ;Poncelet，2005，D.Food Science and Technology(BocaRaton,FL,United States),第146卷，刊（Issue(Encapsulated and Powdered Foods,第197-212页中公开了流化床方法。本领域技术人员知道如何调节允许再 生产根据本发明的微胶囊的空气量、液体量和温度。
[0348] 优选流化床方法包括Wiirster方法和/或切向喷涂（tangential spray)方法。与成 球方法不同，此类方法允许具有被一个或更多个圆周层包围的核的球形胶囊。
[0349] 通过在微胶囊中组合具有不同硬度和/或水溶解度的两种或更多种化合物（例如 聚合物、基于脂质的材料)与二氧化钛颗粒，可能调节封装着色剂的微胶囊在皮肤上破裂所 需的时间，以便通过改变施用到皮肤上的方法或强度，可能调节优选的着色或渐变图案。
[0350] 优选地，该多层涂层包含至少淀粉作为聚合物，以及至少一种基于脂质的材料且 优选卵磷脂。
[0351] 优选地，该微胶囊另外包括选自磷脂，有利地选自磷酸酰基甘油且特别是卵磷脂 的基于脂质的材料。
[0352] 优选地，该微胶囊包括三种或更多种不同的着色剂(就颜色而言）。更优选，所述着 色剂是无机颜料，且甚至更优选金属氧化物。
[0353] 在本发明中，在流化床涂布方法中所用的涂布溶液的制备中可使用有机溶剂。该 有机溶剂不受特别限制，但优选包括二氯甲烷、甲醇、乙醇及其混合物。可能使用任何有机 溶剂，只要其可溶解或分散所述聚合物和/或基于脂质的材料，具有小于水的沸点的沸点， 并具有低残留毒性。
[0354] 用于本发明的微胶囊通过下列步骤是可获得的，并且优选通过下列步骤获得：
[0355] (a-Ι)制备包含至少一种着色剂和至少一种粘合剂的着色核(A-1)的颗粒，和 [0356] (a-2)任选用一种溶液涂布上述步骤(a-Ι)中制备的着色核，在所述溶液中溶解或 分散与上述步骤(a-1)中所用的那些相同或不同的着色剂和粘合剂，以形成内部颜色层(A- 2)，
[0357] (b)用一种溶液涂布上述步骤(a-1)或(a-2)中制备的颗粒，在所述溶液中二氧化 钛颗粒和粘合剂形成可压破壁层(B)，
[0358] (c-1)任选用一种溶液涂布上述步骤(b)中获得的颗粒，在所述溶液中溶解或分散 与上述步骤(a-Ι)或(a-2)中所用的那些相同或不同的着色剂和粘合剂，以形成外部颜色层 (C-1)，
[0359] (c-2)任选用一种溶液涂布上述步骤(b)或（c-1)中获得的颗粒，在所述溶液中溶 解或分散成壳聚合物，以形成最外层壳。
[0360]将通过以下实施例进一步解释本发明，但不限于它们。
[0361] 1-4-4微胶囊的性质
[0362]微胶囊在本发明的组合物中是稳定的，优选在高温下、例如大于或等于40°C的温 度下，例如在45°C的烘箱中稳定1个月、更好地两个月、且再更好地三个月；或者在60°C的烘 箱中稳定15天。
[0363] 优选地，微胶囊呈现出适当的软化动力学。更优选地，在与配方中的其它化合物接 触至少三小时后，微胶囊的硬度(hardness)有利地为5至50克、更优选地6至20克、且再更优 选地7至10克。这种硬度与用于制备包括这种微胶囊的组合物的工业方法相适应。软化动力 学和硬度的这样的值允许不仅提供美观的微胶囊，而且提供总体美观的组合物。
[0364] 尤其，组合物可根据摩擦的强度导致不同的色调（shades)或颜色渐变。如在CIE实 验体系1976中所测定的，组合物可有利地呈现高的色度C*。
[0365] 1-5.另外的表面活性剂
[0366] 除了以上(b)外，本发明的组合物可进一步包含至少一种另外的表面活性剂。可使 用单一类型的另外的表面活性剂，但可组合使用两种或更多种不同类型的另外的表面活性 剂。
[0367] 作为另外的表面活性剂，可使用至少一种离子表面活性剂。所述离子表面活性剂 可选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和两性表面活性剂，优选选自阴离子表面活 性剂和两性表面活性剂且更优选阴离子表面活性剂。
[0368] 1-5-1.阳离子表面活性剂
[0369] 阳离子表面活性剂不受限制。阳离子表面活性剂可任选地选自聚氧烯化的伯、仲 或叔脂肪胺盐、季铵盐及其混合物。
[0370] 可提及的季铵盐的实例包括，但不限于下面通式(V)的那些：
[0371] [式(V)]
[0373]其中Ri、R2、R3和R4可相同或不同，选自含有1至30个碳原子并且任选含有杂原子如 氧、氣、硫和卤素的直链和支链脂族基团。所述脂族基团可选自，例如烷基、烷氧基、C2-C6聚 氧化烯基、烷基酰胺基、（c 12-c22)烷基酰胺(c2-c6)烷基、（c12-c 22)烷基乙酸酯基和羟烷基； 和芳族基团如芳基和烷基芳基;并且Γ选自卤化物、磷酸盐、乙酸盐、乳酸盐、（C2-C6)烷基硫 酸盐和烷基-或烷基芳基-磺酸盐;咪唑啉的季铵盐;双季铵盐;和包含至少一个酯官能团的 季铵盐。
[0374] 上面提到的可用在根据本发明的组合物中的季铵盐包括但不限于，四烷基氯化 铵，例如二烷基二甲基氯化铵和烷基三甲基氯化铵，其中所述烷基包含约12至22个碳原子， 如山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵和苄基二甲基硬脂 基氯化铵；棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵；和硬脂酰胺丙基二甲基（乙酸肉豆蔻酯）氯化铵 (stearamidopropyldimethy 1 (myristyl acetate)ammonium chloride)，由Van Dyk公司以 名称"CeraphyKii 70" 出售。
[0375] 在一个实施方案中，可在本发明的组合物中使用的阳离子表面活性剂选自季铵 盐，例如，选自山箭基三甲基氯化铵、鲸錯基三甲基氯化铵、Quaternium-83、Quaternium-87、Q UaterniUm-22、山嵛酰胺丙基-2,3-二羟丙基二甲基氯化铵、棕榈酰胺丙基三甲基氯化 铵和硬脂酰胺丙基二甲基胺。
[0376] 1-5-2.阴离子表面活性剂
[0377] 阴离子表面活性剂不受限制。阴离子表面活性剂可特别选自植物来源的蛋白质或 丝蛋白的阴离子衍生物、磷酸酯（phosphate)和烷基磷酸酯、羧酸盐、磺基琥珀酸酯 (sulphosuccinate)、氨基酸衍生物、烷基硫酸酯(alkyl sulphate)、烷基醚硫酸酯、磺酸 盐、轻乙基磺酸盐、牛磺酸盐、烷基磺基乙酸盐(alkyl sulphoacetate)、多肽、烷基多葡糖 苷的阴离子衍生物，和它们的混合物。
[0378] 1)植物来源的蛋白质的阴离子衍生物是包含疏水性基团的蛋白质水解产物，对于 所述疏水性基团而言其可能天然存在于蛋白质中或由蛋白质和/或蛋白质水解产物与疏水 化合物的反应而加入。所述蛋白质是植物来源的或衍生自丝，并且所述疏水性基团可特别 为脂肪链，例如含有10至22个碳原子的烷基链。作为植物来源的蛋白质的阴离子衍生物，可 更特别提及包含具有10至22个碳原子的烷基链的苹果、小麦、大豆或燕麦蛋白质水解产物， 和它们的盐。所述烷基链可特别是月桂基链，并且所述盐可为钠、钾和/或铵盐。
[0379] 因此，作为包含疏水性基团的蛋白质水解产物，可提及例如蛋白质水解产物的盐， 其中所述蛋白质是由月桂酸改性的丝蛋白，如由Kawaken以名称Kawa Si 1 k出售的产品；蛋 白质水解产物的盐，其中所述蛋白质是由月桂酸改性的小麦蛋白，如由Croda以名称 Aminofoam W 0R出售的钾盐（CTFA名称：月桂酰小麦氨基酸钾），以及由Seppic以名称 Proteol LW 30出售的钠盐(CTFA名称：月桂酰小麦氨基酸钠）；蛋白质水解产物的盐，其中 所述蛋白质是包含具有10至22个碳原子的烷基链的燕麦蛋白，并且更尤其是蛋白质水解产 物的盐，其中所述蛋白质是由月桂酸改性的燕麦蛋白，如由Seppic以名称Proteol 0ΑΤ (30%水溶液）出售的钠盐(CTFA名称：月桂酰燕麦氨基酸钠）；或包含具有10至22个碳原子 的烷基链的苹果蛋白水解产物的盐，如由Sepp i c以名称Proteo 1 APL (30 %的水/乙二醇溶 液）出售的钠盐（CTFA名称：椰油酰苹果氨基酸钠）。还可提到由Seppic以名称Proteol SAV50S出售的用N-甲基甘氨酸钠中和的月桂酰氨基酸(天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸） 的混合物(CTFA名称:椰油酰氨基酸钠）。
[0380] 2)作为磷酸酯和烷基磷酸酯，可提及例如单烷基磷酸酯和二烷基磷酸酯，如由Kao Chemicals以名称MA_P20?_出售的月桂基单磷酸酯，十二烷基磷酸酯的钾盐，由Cognis以 名称C'raib丨AP-31?出售的单酯和二酯的混合物（主要是二酯），由Cogn i s以名称 Craibl A P-20?出售的辛基磷酸单酯和二酯的混合物，由C ο n d e a以名称 Isoibl 12 7 EO-PhosphateE嫩r?出售的乙氧基化(7mol的E0)2-丁基辛基磷酸单酯和二酯的 混合物，由 Un i qema 以编号 Arlatonc ΜAP 230丨(-4(做和 Arlatonc ΜAP 230T-60? 出售的单 (C12_C13)烷基磷酸酯的钾盐或三乙醇胺盐，由Rhodia Chimie以名称 Dcrmalcarc MAP XC-99/0呀出售的月桂基磷酸酯钾，和由Uniqema以名称Arlatone MAP 160K出售的鲸蜡基磷酸酯钾。
[0381] 3)作为羧酸盐可提及：
[0382] -酰胺基醚羧酸盐(AEC)，如月桂基酰胺基醚羧酸钠(3E0)，由Kao Chemicals以名 称 Akypo Foam 30ft 出售；
[0383] -聚氧乙烯化羧酸盐，如氧乙烯化(6Ε0)月桂基醚羧酸钠 (65/25/10&2-&4-&6)，由 Kao Chemicals以名称Akypo Soil. 45 NVS出售，源自橄榄油的聚氧乙烯化和羧甲基化的脂 肪酸，由Biologia E Tecnologia以名称Qlivem 400?出售，或氧乙稀化(6E0)十三烷基醚羧 酸钠，由Nikkol以名称Nikko丨ECTD-6NEX?.?丨丨售；和
[0384]-用有机或无机碱（如氢氧化钾、氢氧化钠、三乙醇胺、Ν-甲基葡糖胺、赖氨酸和精 氨酸）中和的具有C6至C22烷基链的脂肪酸的盐(皂）。
[0385] 4)作为氨基酸衍生物，可特别提及氨基酸的碱金属盐，例如：
[0386] -肌氨酸盐，如月桂酰肌氨酸钠，由Ciba以名称Sarkosy丨NL 97?..出售或由S印pic以 名称Oramix L3._0?出售，肉豆蔻酰肌氨酸钠，由Nikkol以名称Nikkol Sarcosinate MN?出 售，或棕榈酰肌氨酸钠，由Nikkol以名称NikkolSaicosinate 出售；
[0387] -丙氨酸盐，如N-月桂酰-N-甲基酰胺基丙酸钠，由Nikkol以名称Sodium Mkkol Alaiiinate LN 出售或由Kawaken以名称Alanone ALE?出售，或N-月桂酰-N-甲基 丙氨酸三乙醇胺，由Kawaken以名称Alanofte ALTA?出售；
[0388] -谷氨酸盐，如单椰油酰谷氨酸三乙醇胺，由Ajinomoto以名称Acylghitamate CT-1.2?出售，月桂酰谷氨酸三乙醇胺，由Ajinomoto以名称AcylglutamateLT-12?出售； [0389]-天冬氨酸盐，如N-月桂酰天冬氨酸三乙醇胺和N-肉豆蔻酰天冬氨酸三乙醇胺的 混合物，由Mitsubishi以名称AsparacU:.出售；
[0390]-甘氨酸衍生物（甘氨酸盐），如N-椰油酰甘氨酸钠，由Ajinomoto以名称 八〇1仙。0(：8-丨23?.和舳11行6 60(12出售；
[0391 ]-朽1檬酸酯（citrates)，如氧乙稀化(9mol)椰油醇的梓檬酸单酯，由Goldschmidt 以名称Witconol EC 1129出售；和
[0392]-半乳糖醛酸盐，如十二烷基D-半乳糖苷糖醛酸钠（sodium dodecyl D-galactoside uronate)，由Soliance出售。
[0393] 5)作为磺基琥珀酸酯，可提及例如氧乙烯化(3E0)月桂(70/30C12/C 14)醇单磺基琥 ?白酸酯，由Witco以名称ScUicin 103 Special'?.和Rew.opol SB-FA30 丨（4玟丨丨iVhCu-Cw醇的半 磺基琥；E白酸酯的二钠盐，由Zschimmer Schwarz以名称Setacin FSpccial Paste?出售，氧乙稀 化（2E0)油酰胺基磺基琥?白酸酯二钠，由Cognis以名称Slandapol SH ] 35?出售，氧乙稀化 (5E0)月桂酰胺单磺基琥珀酸酯，由Sanyo以名称Lebon A-5000?出售，氧乙烯化（10E0)月桂 基柠檬酸酯单磺基琥珀酸酯的二钠盐，由Witco以名称Rew〇P〇iSBCS5(M)出售，或蓖麻油 酸单乙醇酰胺单磺基琥?白酸酯，由Witco以名称Rewodcrm S 1333?出售。也可使用聚二甲基 硅氧烷磺基琥珀酸酯，如PEG-12二甲基聚硅氧烷磺基琥珀酸酯二钠，由MacIntyre以名称 Mackanate-DC 30出售。
[0394] 6)作为烷基硫酸酯，可提及例如月桂基硫酸酯三乙醇胺(CTFA名称:TEA月桂基硫 酸酯盐），如由Huntsman以名称Empicol TL40FL出售的产品或由Cognis以名称Texapon T42 出售的产品，该产品是以40 %在水溶液中。还可提到月桂基硫酸酯铵（ammonium lauryl sulphate,CTFA名称：月桂基硫酸酯铵），如由Huntsman以名称Empicol AL 30FL出售的产 品，其以30%在水溶液中。
[0395] 7)作为烷基醚硫酸酯，可提及例如月桂基醚硫酸酯钠(CTFA名称：月桂醇聚醚硫酸 酯钠），如由Cognis以名称Texapon N40和Texapon AOS 225UP出售的，或月桂基醚硫酸酯铵 (CTFA名称：月桂醇聚醚硫酸酯铵），如由Cognis以名称Standapol EA-2出售的。
[0396] 8)作为磺酸盐，可提及例如α-烯烃磺酸盐，如α-烯烃磺酸钠(d4_C16)，由Stepan以 名称 Bio-Terge.AS-40? 出售，由 Witco 以名称 WitconateAOSProt0g6? 和 Sulframine AOS PH 12?出售或由Stepan以名称Bi〇-Terge AS-40 CG?出售，仲烯烃磺酸钠 (secondary sodium olef insulphonate)，由Clariant以名称 Hostapur SAS 30?.出售；或直 链烷基芳基磺酸盐，如二甲苯磺酸钠，由Manro以名称Mammol SXS30?、MaM〇s〇rSXS40? 和Manrosol SXS93? 出售。
[0397] 9)作为羟乙基磺酸盐，可提及酰基羟乙基磺酸盐，如椰油酰羟乙基磺酸钠，如由 Jordan以名称Jordapon Cl P?出售的产品。
[0398] 10 )作为牛磺酸盐，可提及棕榈仁油甲基牛磺酸的钠盐，由C1 a r i a n t以名称 Hosiapon CT Ρ?出售；N-酰基-N-甲基牛磺酸盐，如N-椰油酰-N-甲基牛磺酸钠，由 Clariant 以名称 Hostapon LT-SF? 出售或由 Nikkol 以名称 Nikkol CMT-30-T? 出售，由 N i kko 1以名称Nikkol SMT?出售的甲基硬脂酰基牛磺酸钠或以名称Nilckol PMT?出售的 棕榈酰甲基牛磺酸钠。
[0399] 11)烷基多葡糖苷的阴离子衍生物可特别是获自烷基多葡糖苷的柠檬酸酯、酒石 酸酯、磺基琥珀酸酯、碳酸酯和甘油醚。可提及例如椰油酰多葡糖苷（1，4)酒石酸酯的钠盐， 由Cesalpinia以名称Eucaro丨AGE-ETK.出售，椰油酰多葡糖苷（1，4)磺基琥珀酸酯的二钠 盐，由Seppic以名称Essai 512 MP?出售，或椰油酰多葡糖苷（1，4)柠檬酸酯的钠盐，由 Cesalpinia以名称Eucarol AGE-EC? 山售。
[0400] 优选所述氨基酸衍生物可为酰基甘氨酸衍生物或甘氨酸衍生物，特别是酰基甘氨 酸盐。
[0401] 酰基甘氨酸衍生物或甘氨酸衍生物可选自酰基甘氨酸盐(acyl glycine salt或 acyl glycinate)或甘氨酸盐(glycine salt或glycinate)，并且特别选自以下。
[0402] i)式R-HNCH2C00X的酰基甘氨酸盐
[0403] 其中
[0404] -R代表酰基R'C = 0,其中R'，其代表饱和或不饱和、直链或支链的烃链，优选包含 10至30个碳原子、更优选12至22个碳原子、甚至更优选14至22个碳原子并且更好地16至20 个碳原子，和
[0405] -X代表选自例如碱金属(如Na、Li或K，优选Na或K)的离子、碱土金属(例如Mg)的离 子、铵基和它们的混合物的阳离子。
[0406] 所述酰基可特别选自月桂酰基、肉豆蔻酰基、山嵛酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、异硬 脂酰基、橄榄油酰基(olivoyl)、椰油酰基或油酰基和它们的混合物。
[0407]优选地，R是椰油酰基。
[0408] ii)下式(VI)的甘氨酸盐：
[0409][式(VI)]
[0411] 其中：
[0412] -R!代表饱和或不饱和的、直链或支链的烃链，其包含10至30个碳原子、优选12至 22个碳原子并且更好地16至20个碳原子;心有利地选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、 鲸蜡基、鲸蜡硬脂基或油基和它们的混合物，并且优选选自硬脂基和油基，
[0413] -R2基团，其为相同或不同，代表R"0H基团，R"是含有2至10个碳原子、优选2至5个 碳原子的烷基。
[0414] 作为式(VI)的化合物，可提及例如具有INCI名称椰油酰甘氨酸钠的化合物，诸如， 例如，由Ajinomoto出售的Amilite GCS-12,或椰油酰甘氨酸钾，诸如，例如，来自Ajinomoto 的Amilite GCK-12。
[0415] 作为式(VI)的化合物，可使用二羟乙基油基甘氨酸盐或二羟乙基硬脂基甘氨酸 盐。
[0416] 1-5-3.两性表面活性剂
[0417] 两性表面活性剂不受限制。两性或两性离子表面活性剂可以是，例如(非限制性清 单），胺衍生物如脂族仲胺或叔胺，以及任选季铵化的胺衍生物，其中脂族基团是包含8至22 个碳原子并包含至少一种水溶解性阴离子基团（例如，羧酸盐，磺酸盐，硫酸盐，磷酸盐或膦 酸盐）的直链或支链。
[0418] 在酰胺基胺羧化衍生物中，可提及以名称Miranol出售的产品，如在美国专利第2， 528，378号和第2，781，354号中描述并归类于CTFA词典，第三版，1982 (其公开的内容通过引 用并入本文）中两性基羧基甘氨酸盐和两性基羧基丙酸盐名称下，各自的结构为：
[0419] Ri-CONHCH2CH2-N+(R2) (R3) (CH2C00_)
[0420] 其中:Ri表示水解椰油中存在的酸Ri-COOH的烷基，庚基，壬基或^^一烷基，
[0421] R2表示β-羟乙基，和 [0422] R3表示羧甲基；和
[0423] Ri，-CONHCH2CH2-N(B)(C)
[0424] 其中：B代表-CH2CH2OX，，
[0425] C 代表 _(CH2)z-Y'，其中 z = l 或2，
[0426] X ' 表示-CH2CH2-COOH基团、-CH2-C00Z'、-CH2CH2-COOH、-CH2CH2-COOZ ' 或氢原子，
[0427] Y'表示-C00H、-C00Z'、-CH2-CH0H-S03Z' 或-CH2-CHOH-SO3H基团，
[0428] Z '代表碱金属或碱土金属例如钠的离子，铵离子或产生自有机胺的离子，和
[0429] R1'表示椰油或水解亚麻籽油中存在的酸仏' -C00H的烷基，烷基，例如C7、C9、Cn或 C13烷基，Cn烷基及其异构形式，或不饱和的Cn基团。
[0430] 优选所述两性表面活性剂选自（C8-C24)-烷基两性基单乙酸盐、（C8-C24)烷基两性 基二乙酸盐、（C8-C24)烷基两性基单丙酸盐和(C8-C24)烷基两性基二丙酸盐。
[0431] 这些化合物被归类于CTFA词典，第5版，1993,椰油酰两性基二乙酸二钠 (Disodium Cocoamphodipropionate)、月桂酰两性基二乙酸二钠 （Disodium Lauroamphodiacetate)、 辛基两性基二乙酸二钠 （Disodium Caprylamphodiacetate)、辛酰两性基二乙酸二钠 (Disodium Capryloamphodiacetate)、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基丙酸二钠、 辛基两性基二丙酸二钠、辛基两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸和椰油酰两性基二 丙酸名下。
[0432] 通过举例方式，可提及由Rhodia Chimie公司以商品名Miranol? C21V1浓缩物出售 的椰油酰两性基二乙酸盐。
[0433] 优选地，所述两性表面活性剂可为甜菜碱。
[0434] 甜菜碱型两性表面活性剂优选选自烷基甜菜碱、烷基酰胺基烷基甜菜碱、烷基磺 基甜菜碱、烷基磷酸酯甜菜碱(alkylphosphobetaine)和烷基酰胺基烷基磺基甜菜碱，特别 是(C8-C24)烷基甜菜喊、（C8-C24 )烷基酰胺基(Cl_C8 )烷基甜菜喊、（C8-C24 )烷基横基甜菜喊， 和(C8-C24)烷基酰胺基(&-C8)烷基磺基甜菜碱。在一个实施方案中，甜菜碱型的两性表面活 性剂选自（C8-C24)烷基甜菜碱、（C8-C24)烷基酰胺基(&-C8)烷基磺基甜菜碱、（C8-C24)烷基磺 基甜菜碱和烷基(C8-C24)磷酸酯甜菜碱。
[0435] 可提及的非限制性实例包括归类于CTFA词典，第9版，2002中椰油基甜菜碱、月桂 基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油基/油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、棕榈酰胺 基丙基甜菜碱、硬脂酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基乙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基 甜菜碱、油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱和 椰油基磺基甜菜碱名下的化合物，单独地或作为混合物。
[0436] 甜菜碱型两性表面活性剂优选为烷基甜菜碱和烷基酰胺基烷基甜菜碱，特别是椰 油基甜菜碱和椰油酰胺基丙基甜菜碱。
[0437] 相对组合物的总重量，另外的表面活性剂(如果使用）的量可为0.01重量％至20重 量％，优选0.10重量％至1〇重量％，且更优选1重量％至5重量％。
[0438] 1-5-4.多元醇
[0439] 本发明的组合物还可包含至少一种多元醇。可使用单一类型的多元醇，但可组合 使用两种或更多种不同类型的多元醇。
[0440] 术语"多元醇"在这里是指具有两个或更多个羟基的醇，并且不涵盖糖或其衍生 物。糖的衍生物包括通过还原糖的一个或更多个羰基获得的糖醇，以及其中其一个或更多 个羟基中的一个或更多个氢原子已被至少一个取代基(例如烷基、羟烷基、烷氧基、酰基或 羰基)取代的糖或糖醇。
[0441] 所述多元醇可为C2_C12多元醇，优选C2-9多元醇，其包含至少2个羟基，且优选2至5 个羟基。
[0442]所述多元醇可为天然的或合成的多元醇。所述多元醇可具有直链、支链或环状分 子结构。
[0443]所述多元醇可选自甘油和二元醇，更优选丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二 丙二醇、一缩二乙二醇、乙基己基甘油、辛乙二醇、二醇醚，优选单丙二醇、一缩二丙二醇或 二缩三丙二醇的烷基(Q-C4)醚或单乙二醇、一缩二乙二醇或二缩三乙二醇的烷基(Q-C4) 醚，及其混合物，再更优选多元醇为甘油和/或丁二醇。
[0444] 相对于组合物的总重量，所述多元醇可以在0.01重量％至30重量％，并优选0.1重 量％至20重量％，如1重量％至10重量％范围内的量存在。
[0445] 1-5-5.增稠剂
[0446] 本发明的组合物还可包含至少一种增稠剂。可使用单一类型的增稠剂，但可组合 使用两种或更多种不同类型的增稠剂。
[0447] 所述增稠剂可选自如下：
[0448] ( i )缔合性增稠剂，其为包含亲水性单元和疏水性单元二者，例如包含至少一种 C8-C30脂肪链和至少一种亲水性单元的两亲增稠剂；
[0449] (ii)交联的丙烯酸均聚物；
[0450] (iii)(甲基)丙烯酸和(&-C6)烷基丙烯酸酯的交联的共聚物；
[0451] (iv)包含烯键式不饱和酯单体和烯键式不饱和酰胺单体中的至少一种的非离子 均聚物和共聚物；
[0452] (v)丙烯酸铵均聚物及丙烯酸铵和丙烯酰胺的共聚物；
[0453] (vi)C12-C3。脂肪醇；
[0454] (vii)(未）改性羧乙烯基聚合物，如由Goodrich公司以名称Carbopol(CTFA名称： 卡波姆，Carbomer)出售的产品；聚丙烯酸酯；
[0455] (viii)聚甲基丙稀酸酯，如由Guardian公司以名称Lubra jel和Norgel和由 Hispano Chimica公司以名称Hispagel出售的产品；
[0456] (ix)聚丙烯酰胺，任选交联的；
[0457] (X)中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如由Clariant公司以 名称Hostacerin AMPS(CTFA名称:聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵）出售的聚（2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸）；
[0458] (xi)丙烯酰胺和AMPS的交联的阴离子共聚物，其为W/0乳液的形式，如由SEPPIC公 司以名称Sepigel 305(CTFA名称：聚丙烯酰胺/Cu-Cw异链烷烃/月桂醇聚醚_7)和以名称 Simulgel 600(CTFA名称:丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇 酯80)出售的那些；
[0459] (xii)多糖生物聚合物，例如黄原胶、瓜尔胶、角豆树胶、阿拉伯胶、硬葡聚糖、甲壳 素和壳聚糖衍生物、角叉菜胶、结冷胶、藻酸盐；
[0460] (xiii)纤维素如微晶纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素和羟丙基纤维素，及其 混合物，优选选自丙稀酸酯/Ciq-C3q烷基丙稀酸酯交联聚合物，如Carbopol ultrez 20、 Carbopol ultrez 21、Permulen TR-1、Permulen TR-2、Carbopol 1382、Carbopol ETD 2020,卡波姆如Synthalen K、carbopol 980、丙稀酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-8甲基 丙稀酸酯共聚物如Aristoflex SNC、丙稀酸酯共聚物如Carbopol Aqua SF-1、丙稀酰基二 甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物如Aristoflex HMS、丙烯酰基二甲 基牛磺酸铵如Arisfoflex AVC、和黄原胶如Keltrol CG;以及还有不仅有助于维持合适的 粘度、进一步有助于非常好地制备胶囊悬浮液以及进一步有助于使得其就保存期而言是稳 定的，而且有助于提供透明度的任何聚合物。
[0461] 增稠剂优选选自缔合性增稠剂、多糖和(未）改性羧乙烯基聚合物如淀粉、黄原胶 (xanthene gum)和卡波姆。
[0462] 本发明的组合物的粘度不受特别限制。粘度可在25°C下用粘度计或流变仪(优选 具有锥形平面(cone-plan)几何形状)进行测量。优选地，本发明的组合物在25°C和Ι?Γ 1下的 粘度可例如在IPa. s至2000Pa. s，且优选IPa. s至lOOOPa. s范围内。
[0463] 相对于组合物的总重量，增稠剂可以在0.001重量％至10重量％，并优选0.01重 量％至10重量％，且再更优选0.1重量％至5重量％范围内的量存在。
[0464] 1-5-6.活性剂
[0465] 对于尤其用于护理皮肤或化妆皮肤的应用，本发明的组合物可包括至少一种活性 剂。
[0466] 这些活性剂可选自保湿剂(111〇181：111^2 61')、遮光/防晒剂（811118(^6611/81111131〇〇1<： agent)、抗皱剂、维生素（例如B3、B8、B12和B9)、脱皮剂（desquamating agent)、脱色剂、抗 氧化剂等。
[0467] 例如，可特别提及的保湿剂(或湿润剂)包括山梨糖醇、多元醇，优选C2_C8,且更优 选C 3_C6的多元醇，优选例如甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二丙二醇、一缩 二乙二醇和双甘油，及其混合物、甘油及其衍生物、二醇醚(尤其含有3至16个碳原子），如单 丙二醇、一缩二丙二醇或二缩三丙二醇(&-C4)烷基醚、单乙二醇、一缩二乙二醇或二缩三乙 二醇(C1-C4)烷基醚、脲及其衍生物，尤其是由National Starch出售的Hydrovance(2_轻乙 基脲）、乳酸、透明质酸、AHA、BHA、氧脯氨酸钠(sodium pidolate)、木糖醇、丝氨酸、乳酸钠、 依克多因（ectoin)及其衍生物、壳聚糖及其衍生物、胶原、浮游生物、由Sederma公司以名称 ]\1〇18丨24出售的111^)6瓜丨3〇71;[11(1瓜的提取物、丙稀酸均聚物，例如来自1^ ：7(]〇印〇瓜1:;[011的 丨」卩丨(^0-!~11'4@，0-葡聚糖且特别是来自1;^116-46-13;[0(3116111丨81:巧的羧甲基0-葡聚糖钠 ；由 Nestle以名称IMutraLipids?出售的西番莲油、杏油（apriot oil)、玉米油和米糠油的混合 物;C-糖苷衍生物，如在专利申请W002/051 828中描述的那些，且特别是以在水/丙二醇混 合物(60/40重量％ )中含有30重量％活性材料的溶液形式的C-i3-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙 烷，如由Ch imeX以商品名Mcxoryl SBBK制造的产品；由Ne s 11 e出售的麝香玫瑰油；由 Engelhard Lyon公司以名称Marine Filling Spheres出售的海洋来源的胶原和硫酸软骨 素的球体(缺端胶原，Atelocollagen);透明质酸球体，如由Engelhard Lyon公司出售的那 些;精氨酸、摩洛哥坚果油(argan 0i 1)及其混合物。
[0468] 优选地，将使用选自如下的保湿剂：甘油、脲及其衍生物，尤其是由National Starch出售的Hydrovanee:?、C-糖苷衍生物，如在专利申请W0 02/051 828中描述的那些，且 特别是以在水/丙二醇混合物(60/40重量％ )中含有30重量％的活性材料的溶液形式的C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷，如由Chimex以商品名Mexoryl SBBK制造的产品；摩洛哥坚果 油及其混合物。
[0469] 更优选将使用甘油。
[0470] 相对于所述组合物的总重量，保湿剂可以在0.1重量％至15重量％，特别地0.5重 量％至10重量％或甚至1重量％至6重量％范围内的量存在于组合物中。
[0471]遮光剂(或防晒剂)是用于防止光老化和皮肤癌的重要护肤产品。有两类遮光剂： UVA遮光剂，其通常阻挡在320至400nm波长范围内的UV辐射，和UVB遮光剂，其通常阻挡在 290至320nm波长范围内的辐射。
[0472] 本发明的组合物包含在UVA和/或UVB区域中有活性的有机和/或无机UV遮光成分， 其为亲水和/或亲油的。特别地，本发明的UV遮光成分可具有8.0至9.5的溶解度。此类UV遮 光成分具有良好的增塑剂功能。
[0473] 有利地，本发明的UV遮光剂可具有150至500g/mol的分子量并含有疏水位点和苯 核或与极性位点结合的电子共振基团。
[0474] 亲水性和/或亲油性有机UV遮光成分特别选自二苯甲酰甲烷衍生物；肉桂酸衍生 物;水杨酸衍生物;二苯甲酮衍生物;β，β_二苯基丙烯酸酯衍生物;对氨基苯甲酸(PABA)衍 生物;和它们的混合物。
[0475] 作为有机UV遮光成分的实例，可提及以下以它们的INCI名称表示的那些：
[0476] -对氨基苯甲酸衍生物：
[0477] -ΡΑΒΑ,
[0478] -ΡΑΒΑ乙酯，
[0479] -二羟基丙基ΡΑΒΑ乙酯，
[0480] -由ISP特别地以商标"Escalol 507"出售的二甲基ΡΑΒΑ乙基己酯，
[0481 ] -ΡΑΒΑ 甘油酯，
[0482] -二苯甲酰甲烷衍生物：
[0483] -由!1〇€;1^^1111-]^11?〇(3116特别地以商标"?318〇1 1789"出售的丁基甲氧基二苯甲酰 甲烷，
[0484] -异丙基二苯甲酰甲烷，
[0485] -水杨酸衍生物：
[0486] -由Rona/EM Industries以商标"Eusolex HMS" 出售的胡莫柳酯（Homosalate)，
[0487] -由Haarmann and Reimer以商标"Neo Heliopan 0S"出售的水杨酸乙基己酯，
[0488] -由Scher以商标"Dipsal"出售的一缩二丙二醇水杨酸酯，
[0489] -由Haarmann and Reimer以商标"Neo Heliopan TS" 出售的TEA水杨酸盐，
[0490] -肉桂酸衍生物：
[0491 ]-由Hoffmann-LaRoche特别地以商标"Parsol MCX"出售的甲氧基肉桂酸乙基己 酯，
[0492] -甲氧基肉桂酸异丙酯，
[0493] -由Haarmann and Reimer以商标"Neo Heliopan E 1000"出售的甲氧基肉桂酸异 戊酯，
[0494] -西诺沙酯（Cinoxate)，
[0495] -DEA甲氧基肉桂酸盐，
[0496] -甲基肉桂酸二异丙酯，
[0497] -甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯，
[0498] -β，β_二苯基丙烯酸酯衍生物：
[0499] -由BASF特别地以商标"Uvinul Ν539"出售的奥克立林(octocrylene);
[0500] -由BASF特别地以商标"Uvinul N35"出售的依托立林(etocrylene)，
[0501 ]-二苯甲酮衍生物：
[0502] -由BASF以商标"Uvinul 400"出售的二苯甲酮-1，
[0503] -由BASF以商标"Uvinul D50"出售的二苯甲酮-2，
[0504] -由BASF以商标"Uvinul M40"出售的二苯甲酬_3或氧苯酬(oxybenzone)，
[0505] -由BASF以商标"Uvinul MS40"出售的二苯甲酮-4，
[0506] -二苯甲酮-5，
[0507] -由Norquay以商标"Helisorb 11"出售的二苯甲酬_6，
[0508]和它们的混合物。
[0509] 优选的UV遮光成分选自肉桂酸衍生物、β，β_二苯基丙烯酸酯衍生物、水杨酸衍生 物、和它们的混合物。
[0510] 优选的UV遮光成分特别选自甲氧基肉桂酸乙基己酯、奥克立林和水杨酸乙基己 酯、和它们的混合物。
[0511] 可特别提及由BASF公司以商品名UVINUL MC 80?出售的甲氧基肉桂酸乙基己 酯、由SYMRISE公司以商品名ΝΕΟ HE LIOPAN OS8'出售的水杨酸乙基己酯和由SYMRISE公 司以商品名MEQ HEUOPAN 303κ Μ?售的奥克立林。
[0512] 相对组合物的总重量，本发明的组合物可包含0.1重量％至30重量％，例如0.5重 量％至20重量％，例如1重量％至15重量％并且例如至少1重量％的群遮光成分。
[0513]抗皱剂:可提及抗坏血酸及其衍生物，如抗坏血酸磷酸酯镁和抗坏血酸葡糖苷;生 育酚及其衍生物，如生育酚乙酸酯；烟酸及其前体，如烟酰胺;泛醌;谷胱甘肽及其前体，如 L-2-氧代噻唑啉-4-羧酸;C-糖苷化合物及其衍生物，如尤其在下文中所描述的：植物提取 物，且尤其是海茴香和橄榄叶的提取物;及还有植物蛋白及其水解产物，如大米或大豆蛋白 水解产物;海藻提取物，且尤其是海带的提取物;细菌提取物;阜苷元(sapogenin)，如薯截 阜苷元和包含阜苷元的薯截属(Dioscorea)植物的提取物，尤其是野山药的提取物;α-羟基 酸;羟基酸，如水杨酸和5-正辛酰水杨酸；低聚肽和假二肽及其酰基衍生物，尤其是{2-[乙酰基-(3-三氟甲基苯基）氨基]-3-甲基丁酰基氨基}乙酸和由Sederma公司以商品名 Matrixyl 500和Matrixyl 3000出售的脂肽;番茄红素;锰盐和镁盐，尤其是葡萄糖酸锰和 葡萄糖酸镁;及其混合物；
[0514]脱皮剂：可提及β_羟基酸，尤其是水杨酸及其除了 5-正辛酰水杨酸外的衍生物； 脲；乙醇酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸或扁桃酸;4-(2-羟乙基)哌嗪-1-丙磺酸(HEPES); 槐米(Saphora japonica)提取物;蜂蜜;N-乙酰氨基葡萄糖；甲基甘氨酸二乙酸钠、α-羟基 酸(ΑΗΑ)、β-羟基酸(ΒΗΑ)，及其混合物；
[0515]脱色剂:可提及神经酰胺、维生素C及其衍生物，特别是维生素CG、维生素CP和3-0 乙基维生素C;α_和β_熊果苷;阿魏酸；曲酸；间苯二酚及其衍生物;D-泛酰巯基乙胺磺酸钙； 硫辛酸；縣花酸；维生素B 3 ;苯乙基间苯二酸，例如来自S ymr i s e公司的S ymwh he 3 77κ)，由 Gattefosse 出售的奇异果（称猴桃，Actinidia chinensis)汁，牡丹（Paeonia suffructicosa)根提取物，如由Ichimaru Pharcos公司以名称Botanpi Liquid B'' 出售的产 品，红糖(甘鹿，5&(^11&1'11111〇€；1^(3；[仙1'11111)提取物，如由1&1701(&8&101公司以名称]\1〇1&8868 Liquid出售的糖蜜提取物、^ 稀酸和^ 碳稀酰基苯基丙氨酸的混合物，如来自Seppic 的Sepiwhite MSHK;
[0516] 抗氧化剂：可更特别地提及生育酚及其酯，尤其生育酚乙酸酯;EDTA;抗坏血酸及 其衍生物，尤其抗坏血酸磷酸酯镁和抗坏血酸葡糖苷;螯合剂，如BHT、BHA、N，N'_双(3,4,5_ 三甲氧基苄基）乙二胺及其盐;及其混合物。
[0517] 相对组合物的总重量，这些活性剂可以在0.001重量％至20重量％，优选0.01重 量％至10重量％，并且更优选0.01重量％至5重量％范围内的量存在于组合物中。
[0518] 1-6.组合物的制备和性质
[0519] 本发明的组合物可通过按照常规方法混合上述成分来制备。常规方法包括用高压 均质器混合(高能量方法）。供选地，组合物可通过低能量方法诸如相变型温度方法(PIT)、 相变型浓度(PIC)、自乳化等来制备。优选地，组合物通过低能量方法来制备。
[0520] 非离子表面活性剂与油的比率可为0.25至6，优选0.3至3，且更优选0.4至1.5。
[0521] 本发明的组合物是纳米乳液或微乳液形式。可以两种方式（即以较广泛的意义和 以较狭窄的意义)提及"微乳液"。也就是说，存在其中微乳液是指包含具有油性组分、水性 组分和表面活性剂的三种成分的三元体系的热力学稳定的各向同性单一液相的一种情况 ("狭义上的微乳液"），和存在其中，在热力学不稳定的典型的乳液体系中，微乳液另外包括 由于它们的较小的粒径而呈现出透明或半透明外观的那些此类乳液的另一种情况（"广义 上的微乳液"）（Satoshi Tomomasa等人，Oil Chemistry，第37卷，第11号（1988)，第48-53 页）。如本文所用的"微乳液"是指"狭义上的微乳液"，即热力学稳定的各向同性单一液相。
[0522] 微乳液是指其中油通过胶束溶解的0/W(水包油）型微乳液、其中水通过反胶束溶 解的W/0型（油包水)型微乳液、或其中表面活性剂分子的缔合体(associations)数量成为 极大的使得水相和油相二者都具有连续结构的双连续微乳液中的任一种状态。
[0523]所述微乳液可具有分散相，所述分散相具有通过激光粒度测定法测量的100nm或 更小、优选50nm或更小、并且更优选20nm或更小的数均直径。
[0524] "纳米乳液"这里是指其特征在于具有小于350nm的尺寸的分散相的乳液，所述分 散相通过在分散相/连续相界面处可任选形成层状类型的液晶相的非离子表面活性剂的冠 (crown)来稳定。在不存在特定的不透明剂的情况下，纳米乳液的透明度源自于分散相的小 尺寸，该小尺寸借助于使用机械能并且特别是高压均质器获得。
[0525]纳米乳液可与微乳液通过它们的结构区分开。具体地，微乳液是热力学稳定的分 散体，其由例如充满油的非离子表面活性剂胶束形成。此外，微乳液不需要大量的机械能来 制备。
[0526]微乳液可具有分散相，所述分散相具有通过激光粒度测定法测量的300nm或更小、 优选200nm或更小、且更优选150nm或更小的数均直径。
[0527]本发明的组合物可为0/W纳米乳液或微乳液、W/0纳米乳液或微乳液或双连续乳液 形式。优选地，本发明的组合物是o/w纳米乳液或微乳液形式。
[0528] 在优选的实施方案中，本发明的组合物可为0/W乳液形式。在这种情况下，油可为 数均粒径为300nm或更小，优选10nm至200nm，且更优选20nm至150nm的液滴形式。
[0529] 使用Mastersizer 2000粒径仪（由Malvern Instruments出售)通过光衍射测定油 相液滴的平均尺寸。这些测定在1%SDS(十二烷基硫酸钠)在水中的溶液中稀释的乳液上进 行。计算机程序使得可能获得按体积的平均直径D[4.3] (μπι)(参见操作者指南，Malvern Instruments，1998年 12月，第61 至67页）〇
[0530]本发明的组合物的油相的液滴的平均尺寸D [ 4 · 3 ] (μπι)在1 Onm至150nm，且更优选 20nm至140nm范围内。
[0531] 本发明的组合物是特别稳定的，特别在室温且甚至在37°C或45°C、大气压下2个月 期间，并且它们呈现出最佳的化妆性质。事实上，本发明的组合物呈现出适当的流动性:它 们易于处理，且还易于施用和铺展到皮肤上。
[0532] 这些组合物也呈现出化妆用途所需的质地：它们不是粘性的、触感柔软并且赋予 有弹性的感觉。因此，本发明的组合物还具有满足消费者在化妆性如较低粘度和更好的润 肤性方面的期望的优点。
[0533] 本发明的组合物可为"变色组合物"。术语"变色组合物"指这样的组合物:其中施 用前的颜色与施用后的颜色不同，该不同对于肉眼可见。
[0534] 尤其，该变色组合物可与根据CIE实验室系统1976(施用前/施用后ΔΕ)值的色差 A E相关联。通过方程式限定Δ E:
[0535] [Math.l]
[0537] 其中Li、ai、bi为第一颜色(施用前的组合物）的色度空间中的参数，且L2、a2、b2为第 二颜色(在施用到角蛋白材料上且在角蛋白材料上均匀化后的组合物）的参数。可通过分光 光度计或利用色球(ChromasphereK用于施用到皮肤上的组合物)测定这些值。本发明的变 色组合物可被表征为具有大于1、尤其大于或等于2、优选地大于或等于3的施用前/施用后 ΔΕ〇
[0538] 本发明的组合物可具有透明或稍微半透明的外观，优选透明的外观。换句话说，本 发明组合物在透明介质中包括包含可释放的着色剂的微胶囊。
[0539] 透明度可通过用吸收分光计测定可见区中的透射率来测定(例如，用具有2mm宽的 池的V-550(JASC0)测定作为可见光透射率(在400和800nm之间）的平均的透明度）。所述测 定在未稀释的组合物上进行。空白用蒸馏水来确定。
[0540] 本发明的组合物可优选具有大于50%、优选大于60%、更优选大于70%、并且甚至 更优选大于75%的透明度。
[0541]在优选的实施方案中，本发明的组合物包含微胶囊;优选未着色的微胶囊，外层是 白色或透明的，且当外层为透明的时，可见的内层是白色的。出于本发明的目的，术语"透明 的组合物"指透过波长750nm的光的至少40%而不散射光的组合物，即其中光的散射角小于 50°且更好地约5°的组合物。透明组合物可透过波长750nm的光的至少50%、尤其至少60% 且尤其至少70 %。
[0542]根据下列方案，利用来自Varian公司的Cary 300扫描UV-可见分光光度计进行光 透射测定：
[0543] -将组合物倒入边长10mm的方形(square-sided)分光光度计小池中；
[0544] -然后，在恒温调节室内在20°C下，保持组合物样品24小时；
[0545] -然后，在分光光度计上，通过扫描在700nm至800nm范围内的波长，测定透过组合 物样品的光，以透射模式进行该测定；
[0546] -然后，确定在750nm的波长处透过组合物样品的光的百分比。
[0547] 透明组合物，当它们被放置在一张白纸上绘制的直径2mm粗的黑线的前方0.0 lm 时，允许该线被看到;相反，不透明组合物，即非透明组合物，不允许该线被看到。
[0548] 本发明的组合物（优选化妆粉底或皮肤着色产品）提供强烈的保湿感觉、霜状质 地，具有在施用过程中的非常舒适的感觉和在施用后的完全自然的化妆结果。最后，所有这 些特征帮助提供护肤功效感知（乳脂状和保湿）以及化妆功效(合适的覆盖率和自然的光 亮）的非常良好的平衡。此外，本发明的组合物可呈现出遮光效果。有利地，在水相的存在 下，微胶囊是可变形的。有利地，在组合物内部的微胶囊在施用到角蛋白材料上的压力下是 可破裂的。
[0549] 2.方法和用途
[0550] 本发明还涉及将上文中所述的组合物施用到皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛或 头皮上的化妆方法。
[0551] 本发明还涉及上文中所述的组合物用作或用于身体和/或面部皮肤和/或粘膜和/ 或头皮和/或头发和/或指甲和/或睫毛和/或眉毛的护理产品和/或清洗产品和/或化妆产 品和/或卸妆产品的用途。
[0552] 换句话说，本发明的组合物可作为以上产品原样使用。或者，本发明的组合物可作 为以上产品的成分(element)使用。例如，本发明的组合物可添加到任何其它成分中或与任 何其它成分组合以形成以上产品。
[0553] 根据常规方法制备这些组合物。这种类型的组合物可为面部和/或身体护理或化 妆产品的形式，和可被调制为例如置于罐中的乳霜或置于管或栗动瓶中的流体的形式。
[0554] 在特定实施方案中，该组合物包含至少一种中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸 聚合物和共聚物及一种多糖生物聚合物。
[0555] 表述"透明的含水介质"意指允许光通过而不通过折射或反射引起偏差的介质。含 水介质的透明度可使用池度计测定。例如可使用来自H A C Η公司的便携式 Turbidimeter 2100Ρ?Mode 1来测定组合物的透明度范围。当浊度测定值在0和250NTU之间 时，认为组合物是透明的，并且对于浊度值为250至1000NTU，认为组合物是半透明的。
[0556] 当放置在白纸上绘制的直径为2mm的0.01m粗的黑线前面时，该组合物显露该黑 线，这与不透明组合物相反，也就是说，不透明组合物将不显露黑线。本发明的组合物优选 包含水和包含可释放的着色剂的多层微胶囊。在优选的实施方案中，本发明的组合物包含 至少一种亲水性或亲油性凝胶剂和至少一种水溶性润肤剂和/或具有极性部分的脂质。在 优选的实施方案中，本发明的组合物包含至少两种类型的包含可释放的着色剂的不同多层 微胶囊。
[0557] 微胶囊可在最后步骤中伴随轻轻搅拌引入而没有在制备凝胶后破坏微胶囊。
[0558] 如此获得的具有微胶囊的透明组合物呈现纯粹且干净的外观，在-20/20°C(5次循 环）、室温(25°C，2个月）、37°C(2个月）和45°C(2个月）、大气压下具有完美的稳定性。在施用 过程中微胶囊释放颜料而没有感觉到任何颗粒。在施用后提供完美且均匀的化妆结果。
[0559] 本发明的组合物优选是透明的，并且也可为稍微着色的。在这种情况下，本发明的 组合物包含至少一种非包埋的着色剂，优选基于全部组合物的总重量，其量少于1重量％。
[0560] 本发明的组合物也可为包含油和表面活性剂的凝胶乳霜或乳化凝胶的形式。
[0561] 在另一实施方案中，本发明涉及包含一种以上定义的产品和涂抹器的试剂盒。所 述涂抹器可选自常规使用的涂抹器。
[0562] 本发明的组合物可例如通过手指或使用涂抹器施用。容器优选与包括配置以施用 所述组合物至角蛋白物质的至少一种施用组件的涂抹器组合使用。
[0563] 该组合物主要包含水、至少一种非挥发性油、至少一种0/W乳化剂和微胶囊。
[0564] 在整个说明书(包括权利要求书）中，术语"包含一"和"包括一"应理解为分别与 "包含至少一"和"包括至少一"同义，除非另外提到。
[0565] 术语.和...之间"和"从...至..应理解为包括上下限，除非另外详细说明。
[0566] 通过下述实施例更详细地示例说明本发明。除非另外提到，指示的量表示为活性 材料的质量百分比。 实施例
[0567] 将通过实施例更详细地描述本发明，然而，所述实施例不应解释为限制本发明的 范围。
[0568] 配方实施例
[0570] 1: SUNSOFT A-121E(由Taiyo Kagaku提供）
[0571] 2 :MAGIC30-BW0105(由 KPT 提供）
[0572] (1)组合物的制备
[0573] 根据以下方法配制实施例1和对比实施例1:
[0574] 制备油相(棕榈酸乙基己酯+聚甘油-5月桂酸酯+防腐剂的混合物），并将油相加热 至约75°C。接下来，制备水相（水+甲基硬脂酰基牛磺酸钠+甘油+丁二醇），并将水相加热至 约75°C。然后，将水相添加到油相中。在完成乳化后，向混合物中添加增稠剂相(丙烯酸酯/ C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物）。然后，将混合物冷却至室温。对于实施例1，在室温下向 混合物中添加MAGIC30-BW0105。
[0575] 根据以下方法配制对比实施例2:
[0576]制备水相（水+甘油+丁二醇），并将水相加热至约75°C。向混合物中添加增稠剂相 (丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物）。然后将混合物冷却至室温。在室温下向混合 物中添加 MAGIC30-BW0105。
[0577] (2)技术效果的评价
[0578] ⑴观察(外观）
[0579] 通过视觉观察评价外观。
[0580] (i i)没有MAG IC30-BW0105的主体的透明度
[0581 ] 使用具有2mm宽的池的V-550(JASC0)测定透明度。透明度=可见光透射率(400和 800nm之间）的平均。
[0582] (iii)粒径
[0583] 使用VASC0-2(C0RD0UAN TECHNOLOGIES)在未稀释条件下测定粒径。计算机程序使 得可能通过指定强度获得平均直径。
[0584] (iv)覆盖率
[0585] 在黑色Biosidn?上在lmg/cm3浓度（thickness)下测定施用颜色。该值通过Δ L*显 示。AL*值越低，实现越大的覆盖率。
[0586] (v)感官测试
[0587] 为了评价化妆性，由5名专家小组成员进行感官测试。专家小组成员就润肤性和湿 度而言以5个等级评价各组合物。
[0588] 润肤性
[0589] 5:非常润肤
[0590] 4:相当润肤
[0591] 3:较润肤
[0592] 2:不润肤
[0593] 1:非常不润肤(皮肤感觉相当硬）
[0594] 湿度
[0595] 5:非常湿
[0596] 4:相当湿
[0597] 3:较湿
[0598] 2:不湿
[0599] 1:非常不湿
[0600] 表 1
[0602]施用至角蛋白材料的模式具有观察到的技术效果
[0603]正如从以上结果清楚的是，发现根据本发明的0/W乳液形式的化妆品组合物具有 较小的油滴，且因此，在微胶囊存在下提供具有较好透明度的外观。
[0604] 对比实施例1是用于与实施例1比较的配方，在于对比实施例1没有微胶囊。由实施 例1和对比实施例1之间的比较可归纳出根据本发明的实施例1在微胶囊的存在下获得透明 凝胶，且透明度等同于没有微胶囊的配方。实施例1的粒径为150nm以下，且组合物为纳米乳 液。
[0605] 对比实施例2是含水透明凝胶的配方。这意味着实施例1(透明纳米乳液凝胶)在覆 盖率和感官性质(润肤性和湿度)方面超过对比实施例2(透明含水凝胶）。
【主权项】
1. 纳米乳液或微乳液形式的组合物，其包括： (a) 至少一个脂肪相； (b) 至少一种非离子表面活性剂； (c) 至少一种包含可释放的着色剂的微胶囊;和 (d) 至少一个水相。2. 根据权利要求1所述的组合物，其为o/w乳液。3. 根据权利要求1或2所述的组合物，其还包括至少一种多元醇，优选选自甘油和二元 醇，更优选丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二丙二醇、一缩二乙二醇、乙基己基甘油、 辛乙二醇、二醇醚，优选单丙二醇、一缩二丙二醇或二缩三丙二醇的烷基(&-C4)醚或单乙二 醇、一缩二乙二醇或二缩三乙二醇的烷基(&-C4)醚，及其混合物，再更优选所述多元醇为甘 油和/或丁二醇。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述非离子表面活性剂选自单氧烯 化或聚氧烯化的脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯表面活性剂和糖特别是蔗糖的脂肪酸酯。5. 根据权利要求4所述的组合物，其中所述聚甘油脂肪酸酯具有衍生自4至6个甘油、更 优选5或6个甘油的聚甘油部分。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，非离 子表面活性剂的量为0.1重量％至30重量％，优选0.5重量％至15重量％，且更优选1重量％ 至10重量％。7. 根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述脂肪相包括油相且所述油选自 植物油、动物油、矿物油、合成油、硅油和烃油，优选选自酯油、醚油、烷烃油、甘油三酯油的 烃油，再更优选具有700以下的分子量的油。8. 根据权利要求7所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述油的量为0.1 重量％至50重量％，优选0.5重量％至40重量％，且更优选5重量％至30重量％。9. 根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其还包括增稠剂，优选选自： (i)缔合性增稠剂；（ii)交联的丙烯酸均聚物；（iii)(甲基)丙烯酸和(&-〇〇烷基丙烯 酸酯的交联的共聚物；（iv)包含烯键式不饱和酯单体和烯键式不饱和酰胺单体中的至少一 种的非离子均聚物和共聚物；（v)丙烯酸铵均聚物及丙烯酸铵和丙烯酰胺的共聚物；（vi) C12-C3Q脂肪醇；（vii)(未)改性羧乙烯基聚合物；（viii)聚甲基丙烯酸酯；（ix)聚丙烯酰胺， 任选交联的；（X)中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物；（xi)丙烯酰胺和 AMPS的交联的阴离子共聚物，其为W/0乳液形式；（xii)多糖生物聚合物；（xiii)纤维素，更 优选选自（i)缔合性增稠剂，（vii)(未)改性羧乙烯基聚合物和(ix)多糖。10. 根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，水以 在5重量％至99重量％，优选10重量％至95重量％且再更优选15重量％至90重量％范围内 的量存在。11. 根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述微胶囊包括： (A) 核，优选未着色的核，其包括一种有机材料，和 (B) 包围所述核的至少一个层状涂层，所述层状涂层包括至少一种聚合物、至少一种着 色剂和有利地至少一种粘合剂。12. 根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，相对于所述组合物的总重量，其包括 0.1重量％至20重量％，且优选0.5重量％至15重量％，且更优选2重量％至10重量％的所述 (c)微胶囊。13. 根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中所述(c)微胶囊的所述核包括至 少一种单糖或其衍生物作为所述有机材料，特别是有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖 醇、山梨糖醇及其混合物的单糖-多元醇，优选甘露糖醇。14. 根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其中所述(c)微胶囊至少包括： -由单糖-多元醇优选甘露糖醇制成的内核， -具有彼此不同的颜色的至少两个层， -至少一种亲水性聚合物，优选选自多糖或它们的衍生物，且更优选选自淀粉或其衍生 物，和有利地至少一种基于脂质的材料，优选两亲化合物，更优选磷脂，且甚至更优选磷酸 酰基甘油如氢化卵磷脂。15. 根据权利要求1至14中任一项所述的组合物，其中所述(c)微胶囊包括： a) 核(A)，优选具有直径低于800μπι，更优选低于约400μπι，有利地为ΙμL?至300μπι，特别地 5μπι至200μπι，且甚至更特别地ΙΟμπι至100μπι的尺寸，其优选不包含任何着色剂，并包括至少 一种有机核，优选选自至少一种糖醇，优选有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇和山梨 糖醇的单糖-多元醇； b) 包围所述核的一个第一层(Β)，其包括： -至少一种着色剂，优选铁氧化物，和 -粘合剂，其选自聚合物和基于脂质的材料，优选它们的混合物； c) 包围所述第一层(B)的一个第二层(C)，优选具有5μπι至500μπι的厚度，其包括： -二氧化钛颗粒，和 -粘合剂，其选自聚合物和基于脂质的材料，优选它们的混合物； d) 包围所述第二层(C)的任选的一个第三层(D)，其包括： -至少一种着色剂，和 -粘合剂，其选自聚合物和基于脂质的材料，优选它们的混合物； e) 包围所述第三层(D)，如果有的话，或包围所述第二层(C)的任选的一个第四层(E)， 其包括： -至少一种成壁聚合物，其优选选自多糖如纤维素衍生物，特别是纤维素醚和纤维素 酯，选自（聚）（烷基）（甲基)丙烯酸及其衍生物，尤其是（聚）（烷基）（甲基）丙烯酸酯及其衍 生物，且优选选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物和它们的衍生物。16. 根据权利要求1至15中任一项所述的组合物，其中所述组合物内部的所述微胶囊在 施用到角蛋白材料的压力下是可破裂的。17. 根据权利要求1至16中任一项所述的组合物，其中相对所述微胶囊的总重量，所述 核代表10重量％至90重量％，优选20重量％至80重量％，更优选30重量％至70重量％，且再 更优选40重量％至60重量％。18. 根据权利要求1至17中任一项所述的组合物，其中相对所述微胶囊，所述着色剂代 表20重量％至90重量％，优选30重量％至80重量％;且特别地50重量％至75重量％。19. 根据权利要求1至18中任一项所述的组合物，其中所述微胶囊中存在的所述着色剂 选自无机颜料、有机颜料和它们的混合物，优选为至少一种无机颜料，更优选至少无机颜料 的混合物，甚至更优选选自金属氧化物，且特别地选自铁氧化物、二氧化钛颗粒和它们的混 合物，优选它们的混合物。20. 根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述微胶囊包括： (A)核，优选具有在20μπι至800μπι范围内的尺寸，其包括至少一种着色剂和优选地至少 一种粘合剂，所述着色剂优选包括优选选自铁氧化物的至少一种无机颜料，和 (Β)包围所述核的可压破的壁层，其包括至少一种着色剂和优选地至少一种粘合剂，所 述着色剂优选至少包括二氧化钛颗粒， 其中，与所述微胶囊的总重量相比，所述微胶囊包括至少70重量％的着色剂。21. 根据权利要求1至20中任一项所述的组合物，其中所述微胶囊的至少一个层通过流 化床方法获得。22. 用于护理和/或化妆角蛋白材料的化妆方法，其包括将根据权利要求1至21中任一 项的组合物施用到所述角蛋白材料上特别是皮肤上。
【文档编号】A61K8/19GK105848626SQ201480070567
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2014年12月24日
【发明人】A-L.伯纳德, 池田侑市
【申请人】莱雅公司