专利名称：具有除草活性的3-取代苯甲酰胺基-3,4-二氢-4-亚胺-5-甲硫基-7-烷硫基嘧啶并[4,5-d ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有除草活性的3-取代苯甲酰胺基_3，4- 二氢-4-亚胺-5-甲硫基-7-烷硫基嘧啶并[4，5-d]嘧啶及其制备方法，以及它作为除草剂的生物活性。20世纪80年代以来，农药工业进入了快速发展时期，许多新型、高效、对环境友好的农药品种应用而生。其中，杂环化合物占据了十分重要的地位。而嘧啶类衍生物作为杂环化合物的一个活跃分支，日益引起人们的广泛关注。1952年瑞士的汽巴-嘉基公司开发的含嘧啶有机磷杀虫剂一二嗪磷(diazinon)应是第一个含嘧啶农药，自此开始了嘧啶杂环在农药领域的应用。从目前上市的嘧啶类农药来看，其应用范围及其广泛，已涉足除草、杀虫/杀螨、杀菌和植物生长调节多个领域。由于嘧啶类化合物高效、低毒和结构多样，及本身具有的广泛的生物活性，再将一个嘧啶环引入到原有嘧啶环上不仅丰富了农药结构骨架而且其新合成的嘧啶并嘧啶类化合物势必会大幅度提高其生物活性和药理活性。因此，嘧啶并嘧啶类化合物的设计和研究具有较大的理论和应用价值。嘧啶并[4，5-d]嘧啶及其氧代衍生物具有潜在的生物学和药理学活性，如具有抗肿瘤(antitumor)、抗病毒(antiviral)、抗氧化性(antioxidant)、对C-Src酪氨酸激酶 (tyrosine kinase)表皮生长因子的交往抗性，因此引起了研究者的极大兴趣，其中在治疗心血管和抗肿瘤方面取得了较好的临床效果，该类化合物是人们合成和研究的最多的一类嘧啶并嘧啶类化合物，综合近几十年来各类文献，其合成方法主要分为以下几类(1)从酰胺基嘧啶关环；(2)从氰基嘧啶关环；(3)从氨基嘧啶关环；(4)从嘧啶酮关环；(5)从嘧啶甲醛关环；(6)从嘧啶羧酸酯关环。2007年，Masahiro Mizuta等报道了在醋酸钯的催化作用下以氨基嘧啶酮和吡咯硼酸盐为原料，通过Suzuki-Miyaura偶联反应，得到嘧啶并[4，5-d]嘧啶的关环产物，此方法以乙腈为溶剂，反应温度较低，反应条件温和，产物收率为469Γ 84%，此方法是首次被报道的用氨基嘧啶和吡咯硼酸盐合成嘧啶并[4，5-d]嘧啶的合成方法。
权利要求
1.具有除草活性的3-取代苯甲酰胺基-3，4-二氢-4-亚胺-5-甲硫基-7-烷硫基嘧啶并[4，5-d]嘧啶，其特征是通式为I所表示的结构式
2.如权利要求1所述的具有除草活性的3-取代苯甲酰胺基_3，4-二氢-4-亚胺-5-甲硫基-7-烷硫基嘧啶并[4，5-d]嘧啶的制备方法，其特征是用通式II所表示的化合物与原甲酸三乙酯反应生成中间体ΙΙΙ,ΙΙΙ再与R2CONHNH2反应关环生成通式为I的化合物
3.3、如权利要求1所述的具有除草活性的3-取代苯甲酰胺基-3，4-二氢-4-亚胺-5-甲硫基-7-烷硫基嘧啶并[4，5-d]嘧啶的应用，其特征是通式I作为除草剂的有效成分。
4.如权利要求1所述的具有除草活性的3-取代苯甲酰胺基-3，4-二氢-4-亚胺-5-甲硫基-7-烷硫基嘧啶并[4，5-d]嘧啶的应用，其特征是通式I作为单子叶植物除草剂的有效成分。
5.如权利要求1所述的具有除草活性的3-取代苯甲酰胺基_3，4-二氢-4-亚胺-5-甲硫基-7-烷硫基嘧啶并[4，5-d]嘧啶的应用，其特征是通式I作为双子叶植物除草剂的有效成分。
全文摘要
具有除草活性的3-取代苯甲酰胺基-3,4-二氢-4-亚胺-5-甲硫基-7-烷硫基嘧啶并[4,5-d]嘧啶，其特征是通式为I式中，R1表示C1，C2，C3，C4，C5，C12，C14，C16，C18等的烷基；R2表示苯基、对甲基苯基、对硝基苯基、3,5-二硝基苯基、邻氯苯基、1-萘基亚甲基、2-呋喃基、4-吡啶基。本发明的优点是通式I对单子叶和双子叶杂草具有显著的抑制作用，可用作为除草剂的有效成分。
文档编号A01N43/90GK102399226SQ20111038465
公开日2012年4月4日 申请日期2011年11月28日 优先权日2011年11月28日
发明者于丹红, 刘雪英, 徐晓明, 李志强, 汤君, 王文娟, 王涛, 罗劲, 顾成浩 申请人:江西师范大学