一种植物源杀菌增效剂其提取工艺及其在农业杀菌剂中的应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种植物源杀菌增效剂，其提取工艺及其在农业杀菌剂中的应用。该植物源增效剂为柑橘类水果的果皮提取物，采用三次提取工艺，并施加超声波辅助提取，可保证活性成分的最大提取量，工艺简单，对环境影响小，可作为增效剂与传统的化学杀菌剂配合使用，显著提高杀菌效果，在液体制剂和固体制剂中皆可添加，具体可应用在微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等制剂中。
【专利说明】一种植物源杀菌增效剂其提取工艺及其在农业杀菌剂中的应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及农业杀菌剂制剂【技术领域】，特别是涉及一种植物源杀菌增效剂、其提取工艺及该提取物作为增效剂在农业杀菌剂制剂技术方面的应用。
【背景技术】
[0002]柑橘，是桔、柑、橙、金柑，柚、枳等的总称，在我国柑橘栽培已有4000多年历史，形成了许多品系，柑橘果实色香味兼优，果汁丰富，风味优美，除含多种糖分、有机酸、矿物质外，还富含维生素C、多种甙类物质，营养价值极高，因此常被作为中药材和保健食品加以利用，有报道称柑橘有益气、强身、助消化、健脾胃、降血压等作用，对防治化脓性咽喉炎、扁桃体炎、糖尿病、病毒性感冒有一定效果。
[0003]目前在市场上出现了柑橘的提取物产品，但为各种保健药品，同样，对于柑橘皮的提取工艺虽有资料记载过，如提到了微波法从橘子皮中提取果胶的工艺研究，以橘皮为原料，在微波条件下，用混酸调节提取液的PH值，采用无水乙醇沉淀的工艺提取果胶，但是柑橘皮的提取物作为农业中的杀菌增效剂以及其提取工艺以及在农药中的应用均未见报道。
[0004]在农业病害的防治过程中主要是采用化学杀菌剂来处理，虽然杀菌速度快，效果明显，但是随着各种药剂长期大量不合理的使用，病菌已经产生严重的抗药性，药效逐渐降低，对环境的危害也日益严重，因此，寻求环境相容性好的植物源杀菌剂成为目前主流方向。
【发明内容】
[0005]本发明的目的就是针对上述存在的缺陷而提供一种植物源杀菌增效剂其提取工艺及其在农业杀菌剂中的应用，改善原有制剂技术，用于农业病害的防治，与环境的相容性也好，对人畜无害，缓解对环境的污染，对自然界的生物影响小，绿色环保，能在农业杀菌剂中广泛应用，液体制剂和固体制剂中皆可添加，适合于长期使用。
[0006]本发明的植物源杀菌增效剂为柑橘类水果的果皮提取物，以柑橘类水果的果皮为植物材料进行杀菌抑菌活性成分的提取，该柑橘类水果是桔、柑、橙、金柑，柚、枳等的总称。
[0007]柑橘类水果的果皮中含有很多种生物活性成分，其中主要有:类黄酮、多酚、邻吡哺酮、单萜、三萜、香豆素、类胡萝卜素、类丙醇、Π丫唳酮、甘油糖脂质、P-玉米黄质和川皮甙等，这些物质中很多具有杀菌抑菌活性，像类黄酮、香豆素、萜类等，也有一些具有抗病毒作用，像P-玉米黄质、川皮甙、柠檬苦素等。
[0008]本发明的植物源杀菌增效剂的提取工艺，包括以下步骤:
①将柑橘类水果的果皮洗净，干燥，粉碎为50-100目的颗粒；
②将粉碎好的果皮颗粒投入反应釜中，加入组成为乙醇和水的混合提取液，其中乙醇的重量百分比为70%-90%，在50-80°C下搅拌回流3-4h，加热回流过程中施加超声波，每间隔30-40min超声一次,每次超声震荡10_15min,回流结束过滤,保留滤液；
③将残渣再加入混合提取液，重复步骤②再提取一次，过滤，保留滤液；
④把步骤②中的混合提取液换为水将步骤③的残渣再次提取，过滤，保留滤液；
⑤合并所有滤液，进行浓缩，得到本发明的杀菌增效剂，可制得颗粒产品、浸膏产品或液体广品；
⑥对乙醇进行回收。
[0009]对于工艺中，所述果皮的干燥方式为自然干燥；所述步骤⑥中的乙醇回收利用到步骤②的混合提取液中；所述的乙醇为95%以上的普通工业乙醇，水为普通自来水。
[0010]本发明的植物源提取物，可以在农业杀菌剂中作为杀菌增效剂应用，作为传统化学杀菌剂的增效剂，该增效剂的加入量按重量计为总重量的5-50%。
[0011]作为剂型来讲，根据实际的需要可以应用于微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂剂型。
[0012]对于液体制剂的制备方法为:将液体原药或加入溶剂溶解后的固体原药和乳化剂、助溶剂、抗冻剂、稳定剂等按照配方所需以及本发明提取液在lOOOr/min搅拌下混合均匀作为油相，将增稠剂、PH调节剂加入水中混合均匀作为水相，在100(T2000r/min搅拌下将水相缓慢加入油相中，继续搅拌30min，制得产品。
[0013]对于固体制剂的制备方法为:将本发明提取液减压旋转蒸发进行浓缩，在真空度-0.06^-0.0SMPa温度5(T60°C下减压干燥至粉状固体，与固体原药、润湿剂、分散剂、载体等按照配方所需混合均匀，·经气流粉碎达到细度、润湿分散等要求即可，也可经沸腾造粒做为水分散粒剂。
[0014]所述的乳化剂、润湿剂、分散剂、助溶剂、抗冻剂、稳定剂、增稠剂、PH调节剂等均选自农业杀菌剂制剂【技术领域】常用的种类。
[0015]本发明的有益效果为:本发明的植物源杀菌增效剂来自天然植物-柑橘类水果的果皮，是大自然中本身存在的一种构成方式，因此对环境友好，对非靶标生物安全。本发明的提取工艺简化也容易操作，经过两次乙醇水溶液提取和一次纯水提取，可将大部分杀菌活性物质提取完全，并采用超声波辅助提取，确保了提取的完全和效率，大大缩短了提取时间，利用超声波空化作用破坏细胞壁，提取率高，原材料利用率大。整体成本低廉，提取液廉价易得，使用安全，并可回收利用，对环境无污染。该提取物具有杀菌抑菌活性，作为杀菌增效剂进行使用，其应用于农业中，尤其是应用于杀菌农药领域，很好的抵抗病菌的抗药性问题，可以增强药效，与环境的相容性也好，对人畜无害，缓解对环境的污染，对自然界的生物影响小，绿色环保，能在农业杀菌剂中广泛应用，液体制剂和固体制剂中皆可添加，具有很好的推广和应用前景，适合于长期使用，也是日后发展的主流。
【具体实施方式】
[0016]为了更好地理解本发明，下面用具体实例来详细说明本发明的技术方案，但是本发明并不局限于此。
[0017]本发明的提取工艺具体实施例如下:
①将柑橘类水果的果皮洗净，干燥，粉碎为50目的颗粒；
②将粉碎好的果皮颗粒100g投入反应釜中，加入组成为乙醇和水的200ml混合提取液，其中乙醇的重量百分比为80%，在50-80°C下搅拌回流3h，加热回流过程中施加超声波，每间隔30min超声一次,每次超声震荡IOmin,回流结束过滤,保留滤液；
③将步骤②的残渣再加入100ml混合提取液，重复步骤②再提取一次，过滤，保留滤
液；
④把步骤②中的混合提取液换为50ml水将步骤③的残渣再次提取，过滤，保留滤液；
⑤合并步骤②、③、④中所有滤液，加热蒸馏浓缩，得到本发明的杀菌增效剂浓缩液。
[0018]步骤⑤中回收乙醇测定水分含量，计算加入新的乙醇后可作为提取液重复利用。
[0019]对于固体颗粒的提取工艺，其不同在于，提取工艺步骤⑤中，合并所有滤液后减压旋转蒸发，然后在真空度-0.06^-0.0SMPa温度5(T6(TC下减压干燥进一步脱除混合提取液，可得到本发明杀菌增效剂的固体颗粒。
[0020]实施例1
本发明提取物作为增效剂在5%苯醚甲环唑微乳剂中的应用，各组分配比按重量计: 苯醚甲环唑5%
苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚4%
烷基酚聚氧乙烯醚4%
烷基苯磺 酸钙2%
环己丽10%
本发明浓缩液5%
柠檬酸0.2%
水余量
其制备过程如下:将苯醚甲环唑用环己酮溶解，加入苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙、本发明浓缩液搅拌均匀作为油相，将柠檬酸加入水中搅拌均匀作为水相，在100(T2000r/min搅拌下将水相缓慢加入油相，继续搅拌30min。
[0021]实施例2
本发明提取物作为增效剂在10%苯醚甲环唑可湿性粉剂中的应用，各组分配比按重量
计:
苯醚甲环唑10%
本发明固体颗粒50%
烷基硫酸纳2%
木质素磺酸钙4%
拉开粉4%
白炭黑余量
其制备过程如下:将本发明提取物固体颗粒，与苯醚甲环唑、烷基硫酸钠、木质素磺酸钙、拉开粉、白炭黑混合均匀，经过气流粉碎后，混合即可。
[0022]实施例3
本发明提取物作 为增效剂在10 %苯醚甲环唑水分散粒剂中的应用，各组分配比按重量
计:
苯醚甲环唑10%
本发明固体颗粒15%WDG润湿剂4%
WDG分散剂4%
白炭黑5%
高岭土余量
其制备过程如下:将本发明提取物固体颗粒，与苯醚甲环唑、WDG润湿剂、WDG分散剂、白炭黑、高岭土混合均匀，经过气流粉碎后，混合，检测细度润湿性合格后，然后加入聚合胶水进行沸腾造粒即可。
[0023] 实施例4
本发明提取物作为增效剂在10%烯酰吗啉悬浮剂中的应用，各组分配比按重量计:
烯酰吗啉10%
本发明固体颗粒30%
SC润湿剂4%
SC分散剂4%
白炭黑1%
黄原胶2%
·水余量
其制备过程如下:将本发明提取物固体颗粒，与烯酰吗啉、SC润湿剂、SC分散剂、白炭黑加部分水在4000r/min搅拌下高速分散30min,然后转入砂磨机加入氧化错珠砂磨2h,细度合格后过滤锆珠，保留滤液。将黄原胶加入剩余的水中搅拌分散均匀作为水相，将水相在搅拌下缓慢加入砂磨后的滤液中，继续搅拌30min，混合均匀即可。
【权利要求】
1.一种植物源杀菌增效剂，其特征在于，所述植物源杀菌增效剂为柑橘类水果的果皮提取物。
2.如权利要求1所述的植物源杀菌增效剂的提取工艺，包括以下步骤: 将柑橘类水果的果皮洗净，干燥，粉碎为50-100目的颗粒； 将粉碎好的果皮颗粒投入反应釜中，加入组成为乙醇和水的混合提取液，其中乙醇的重量百分比为70%-90%，在50-80°C下搅拌回流3-4h，加热回流过程中施加超声波，每间隔30-40min超声一次,每次超声震荡10_15min,回流结束过滤,保留滤液； 将残渣再加入混合提取液，重复步骤②再提取一次，过滤，保留滤液； 把步骤②中的混合提取液换为水将步骤③的残渣再次提取，过滤，保留滤液； 合并所有滤液，进行浓缩，得到本发明的杀菌增效剂； 对乙醇进行回收。
3.根据权利要求2所述的植物源杀菌增效剂的提取工艺，其特征在于，所述果皮的干燥方式为自然干燥。
4.根据权利要求2所述的植物源杀菌增效剂的提取工艺，其特征在于，所述步骤⑥中的乙醇回收利用到步骤②的混合提取液中。
5.根据权利要求2所述的植物源杀菌增效剂的提取工艺，其特征在于，所述的乙醇为95%以上的普通工业乙醇，水为普通自来水。
6.根据权利要求1所述的植物源杀菌增效剂在农业杀菌剂中的应用。·
7.根据权利要求6所述的植物源杀菌增效剂作为传统化学杀菌剂的增效剂应用。
8.根据权利要求6或7所述的植物源杀菌增效剂，其特征在于，该增效剂的加入量按重量计为5-50%。
9.根据权利要求6或7所述的植物源杀菌增效剂，其特征在于，所述的杀菌增效剂应用于微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂剂型。
10.根据权利要求8所述的植物源杀菌增效剂，其特征在于，所述的杀菌增效剂应用于微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂剂型。
【文档编号】A01N65/36GK103843838SQ201210514141
【公开日】2014年6月11日 申请日期:2012年12月5日 优先权日:2012年12月5日
【发明者】于海军 申请人:于海军