包含二硫杂环己二烯四甲酰亚胺杀真菌剂的三元杀真菌组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及活性化合物组合产品，特别是在杀真菌剂组合物中，其包含(A)式(I)的二硫杂环己二烯四甲酰亚胺、(B)呼吸链复合体I或II的抑制剂、和(C1)麦角固醇生物合成的抑制剂(特别是唑类化合物)或(C2)呼吸链复合体III的抑制剂(特别是嗜球果伞素化合物)。此外，本发明涉及用于治疗性或预防性地控制植物或作物的植物病原性真菌的方法，涉及根据本发明的组合产品用于处理种子的用途，涉及用于保护种子并不仅是对于处理过的种子的方法。
【专利说明】包含二硫杂环己二烯四甲酰亚胺杀真菌剂的三元杀真菌组
合物
[0001]本发明涉及活性化合物组合产品，特别是在杀真菌剂组合物中，其包含(A)式(I)的二硫杂环己二烯四甲酰亚胺、(B)呼吸链复合体I或II的抑制剂、和(Cl)麦角固醇生物合成的抑制剂(特别是唑类化合物)或(C2)呼吸链复合体III的抑制剂(特别是嗜球果伞素化合物)。此外，本发明涉及用于治疗性或预防性地控制植物或作物的植物病原性真菌的方法，涉及根据本发明的组合产品用于处理种子的用途，涉及用于保护种子并不仅是对于处理过的种子的方法。
[0002]这样的二硫杂环己二烯四甲酰亚胺类是已知的。还已知这些化合物可以用作杀蠕虫剂、杀昆虫剂或杀真菌剂(参见US 3，364，229和WO 2010/043319)。此外，某些唑类，如戊唑醇和丙硫菌唑以及还有某些嗜球果伞素，例如，三氟敏和氟嘧菌酯具有杀真菌特性(参见 DE-A 196 02 095、EP-A O 281 842、EP-A O 040 345、EP-A O 460 575、WO 96/16048)。此外，还已知特别是二硫杂环己二烯四甲酰亚胺与一种其它活性成分的二元混合物在作物保护中可用于控制昆虫和真菌(参见WO 2011/029551、PCT/EP2010/067503)。
[0003]由于施用于如今的作物保护组合物的环境和经济要求不断提高，例如涉及作用谱、毒性、选择性、施用率、残余物的形成和有利的可制备性，以及此外还由于可能存在例如涉及抗性的问题，因此持久的任务是开发新型组合物，特别是杀真菌剂，其在一些领域中至少帮助满足上述要求。 本发明提供了活性化合物组合产品/组合物，其在一些方面至少实现了上述目的。
[0004]目前已经意外地发现，根据本发明的组合产品不仅引起涉及原则上预期控制的植物病原体的作用谱的叠加增强，还实现了协同效应，该协同效应以两种方式扩大了组分(A)、⑶和(C)的作用范围。第一，组分的施用率可以降低，同时作用保持同等良好。第二，所述组合产品仍然实现高度的植物病原体控制，甚至在两种单个化合物已经在这样低的施用率范围内变成总体无效的情况下也如此。这一方面使得能够控制的植物病原体谱的大幅扩展，另一方面提高了使用安全性。
[0005]除了杀真菌协同活性之外，根据本发明的活性化合物组合产品具有其它出人意料的性质，其在更宽的意义上也可以被称为协同，例如将活性谱扩大至其它植物病原体，例如至植物病害的抗性菌株；活性化合物的更低的施用率；借助于根据本发明的活性化合物组合产品甚至以单个化合物显示没有或几乎没有活性的施用率有效控制害虫；在配制期间或在使用期间，例如在研磨、筛分、乳化、溶解或分配期间的有利性质；改善的储存稳定性和光稳定性；有利的残余物形成；改善的毒理学或生态毒理学性质；改善的植物特性，例如更好的生长、提高的采收产量、更好发育的根系、更大的叶片面积、更绿的叶片、更强壮的枝条、需要更少的种子、更低的植物毒性、植物防御系统的迁移、与植物良好的相容性。因此，根据本发明的活性化合物组合产品或组合物的使用非常有助于保持年幼谷类群丛(stands)健康，其例如提高了处理的谷类种子的冬季存活以及防护品质和收率。此外，根据本发明的活性化合物组合产品可以有助于提高内吸作用。即使所述组合产品的单个化合物没有足够的内吸性质，根据本发明的活性化合物组合产品仍然可以具有这种性质。以类似的方式，根据本发明的活性化合物组合产品可以导致形成杀真菌作用的更高的长期效果。
[0006]因此，本发明提供了组合产品，其包含:
(A)至少一种式(I)的二硫杂环己二烯四甲酰亚胺
【权利要求】
1.活性化合物组合产品，其包含 (A)至少一种式(I)的二硫杂环己二烯四甲酰亚胺
2.根据权利要求1的活性化合物组合产品，其中呼吸链复合体I或II的抑制剂选自(2.1)联苯吡菌胺，(2.2)啶酰菌胺，(2.3)萎锈灵，(2.4) 二氟林，(2.5)甲呋酰胺，(2.6)氟吡菌酰胺，(2.7)氟酰胺，(2.8)氟唑菌酰胺，(2.9)呋吡菌胺，(2.10)拌种胺，(2.11)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1RS，4SR，9RS和反式差向异构外消旋体1RS，4SR, 9SR的混合物)，(2.12)吡唑萘菌胺(反式差向异构外消旋体IRS, 4SR, 9SR), (2.13)吡唑萘菌胺(反式差向异构对映体IR，4S，9S)，(2.14)吡唑萘菌胺(反式差向异构对映体1S，4R，9R)，(2.15)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体IRS, 4SR, 9RS), (2.16)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体IR，4S，9R)，(2.17)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1S，4R，9S)，(2.18)灭锈胺，(2.19)氧化萎锈灵，(2.20)戊苯吡菌胺，(2.21)吡噻菌胺，(2.22)环苯吡菌胺，(2.23)噻呋酰胺，(2.24) 1-甲基-N-[2-(l，1，2，2_四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.25)3_( 二氟甲基)-1_甲基-N-[2-(l，l，2，2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.26) 3-( 二氟甲基)-N_[4-氟-2-(1, I, 2, 3, 3, 3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-批唑-4-甲酰胺，(2.27) N-[l-(2，4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.28) 5，8- 二氟-N- [2- (2-氟_4_ {[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺及其盐，(2.29) N-(4’_氯联苯-2-基)-3-( 二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.30) N-(2’，4’-二氯联苯-2-基)-3-( 二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.31) 3-( 二氟甲基)-1-甲基-N-[4’_(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.32) N-(2’，5’-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.33) 3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4’_(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.34) 5-氟-1,3-二甲基-N-[4’_(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.35) 2-氯-N-[4’_(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺，(2.36) 3-( 二氟甲基)-N-[4’-(3，3-二甲基丁-1-炔-1-基联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.37) N-[4’-(3，3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5_氟-1，3- 二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.38) 3_( 二氟甲基)-N-(4’-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.39) N_(4’_乙炔基联苯-2-基)-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.40) 2-氯-N-(4’-乙炔基联苯-2-基)吡啶-3-甲酰胺，(2.41) 2-氯-N-[4’-(3，3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺，(2.42) 4-( 二氟甲基)-2-甲基-N-[4’_(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺，(2.43) 5-氟-N-[4’-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.44) 2-氯-N-[4’- (3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺，(2.45) 3-( 二氟甲基)-N-[4’-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.46)5-氟-N-[4’-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，(2.47) 2-氯-N-[4’-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺，(2.48) 1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2’_(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺。
3.根据权利要求1或2的活性化合物组合产品，其中所述麦角固醇生物合成的抑制剂选自(3.Daldimorph、(3.2)阿扎康唑、(3.3)联苯三唑醇、(3.4)糠菌唑、(3.5)环丙唑醇、(3.6)苄氯三唑醇、(3.7)苯醚甲环唑、(3.8)烯唑醇、(3.9)烯唑醇-M、(3.10)吗菌灵、(3.11)吗菌灵乙酸酯、(3.12)氟环唑、(3.13)乙环唑、(3.14)氯苯嘧啶醇、(3.15)腈苯唑、(3.16)环酰菌胺、(3.17)苯锈啶、(3.18) 丁苯吗啉、(3.19)氟喹唑、(3.20)呋嘧醇、(3.21)氟硅唑、(3.22)粉唑醇、(3.23)呋菌唑、(3.24)呋醚唑、(3.25)己唑醇、(3.26)抑霉唑、(3.27)抑霉唑硫酸酯、(3.28)亚胺唑、(3.29)种菌唑、(3.30)叶菌唑、(3.31)腈菌唑、(3.32)萘替芬、(3.33)噻菌醇、(3.34)噁咪唑、(3.35)多效唑、(3.36)稻瘟酯、(3.37)戊菌唑、(3.38)哌丙灵、(3.39)咪鲜胺、(3.40)丙环唑、(3.41)丙硫菌唑、(3.42)稗草丹、(3.43)唆斑月亏、(3.44) quinconazole、(3.45)娃氟唑、(3.46)螺环菌胺、(3.47)戍唑醇、(3.48)特比萘芬、(3.49)氟醚唑、(3.50)三唑酮、(3.51)三唑醇、(3.52)十三吗啉、(3.53)氟菌唑、(3.54)嗪氨灵、(3.55)灭菌唑、(3.56)烯效唑、(3.57)烯效唑-P、(3.58)烯霜苄唑、(3.59)伏立康唑、(3.60) 1-(4-氯苯基)-2- (1H-1，2，4-三唑-1-基)环庚醇、(3.61) 1-(2，2_ 二甲基-2，3-二氢-1H-茚 -1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、(3.62) N’-{5-( 二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、(3.63) N-乙基-N-甲基-N’ - {2-甲基-5-(三氟甲基)-4- [3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺和(3.64) IH-咪唑-1-硫代甲酸O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3，3-二甲基丁-2-基]酯。
4.根据权利要求1、2或3的活性化合物组合产品，其中所述呼吸链复合体III的抑制剂选自(4.1)唑嘧菌胺、(4.2)吲唑磺菌胺、(4.3)嘧菌酯、(4.4)氰霜唑、(4.5)甲香菌酯，(4.6) 丁香菌酯、(4.7)醚菌胺、(4.8)烯肟菌酯、(4.9)噁唑菌酮、(4.10)咪唑菌酮、(4.11) fenoxystrobin、(4.12)氟嘧菌酯、(4.13)醚菌酯、(4.14)苯氧菌胺、(4.15)月亏醚菌胺、(4.16)啶氧菌酯、(4.17)吡唑醚菌酯、(4.18)唑胺菌酯、(4.19)唑菌酯、(4.20)pyribencarb, (4.21)氯啶菌酯、(4.22)三氟敏、(4.23) (2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(4.24) (2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[ ({(IE)+ [3-(三氟甲基)苯基]乙叉基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺及其盐、(4.25) (2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(Ε)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(4.26) (2E)-2-{2_[({[ (IE)-1-(3-{[ (E)-1-氟 ~2~ 苯基乙烯基]氧基}苯基)乙叉基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2_(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(4.27)(2E) -2- {2- [ ({[ (2E, 3E) ~4~ (2，6- 二氯苯基)丁 -3-烯-2-叉基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(4.28)2-氯-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、(4.29) 5-甲氧基-2-甲基_4_ (2- {[ ({(IE)-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙叉基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮、(4.30)(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯、(4.31) N-(3-乙基-3，5，5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)_2_羟基苯甲酰胺、(4.32) 2-{2-[(2，5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2_甲氧基-N-甲基乙酰胺、(4.33) (2R) -2- {2- [ (2，5- 二甲基苯氧基)甲基]苯基} -2-甲氧基-N-甲基乙酰胺及其盐。
5.根据权利要求1、2、3或4的活性化合物组合产品，其中所述式(I)的化合物是(1.1) 2，6- 二甲基-1H，5H-[1, 4] 二硫杂环己二烯并[2，3-c:5, 6_c’ ] 二吡咯 _1，3，5, 7 (2H, 6H)-四酮。
6.包含根据权利要求1、2、3、4或5的活性化合物组合产品和还包含辅助剂、溶剂、载体、表面活性剂或增量剂的组合物。
7.用于在作物保护中控制植物病原性真菌的方法，其特征在于将根据权利要求1、2、3、4或5的活性化合物组合产品或根据权利要求6的组合物施加于种子、植物、植物果实或植物在其上生长或应该在其上生长的土壤。
8.根据权利要求7的方法，其特征在于处理所述植物、植物果实或植物在其上生长或意欲在其上生长的土壤。
9.根据权利要求7的方法，其特征在于在处理叶子中使用0.1-10 000 g/ha，并且在处理种子中使用2-200 g/100 kg种子。
10.根据权利要求1、2、3、4或5的活性化合物组合产品或根据权利要求6的组合物用于在作物保护中控制不想要的植物病原性真菌的用途。
11.根据权利要求1、2、3、4或5的活性化合物组合产品或根据权利要求6的组合物用于处理种子、转基因植物种子和转基因植物的用途。
12.采用根据权利要求1、2、3、4或5的活性化合物组合产品或采用根据权利要求6的组合物处理的种子。
13.处理需要更好的生长、提高的采收产量、更好发育的根系、更大的叶片面积、更绿的叶片和/或更强壮的枝条的植物的方法，包括将根据权利要求1、2、3、4或5的活性化合物组合产品或根据权利要求6的组合物施用于所述植物。
【文档编号】A01N43/90GK103763927SQ201280028604
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2012年3月28日 优先权日:2011年4月13日
【发明者】U.瓦亨多夫-诺伊曼, I.韦特肖洛夫斯基, A.克劳斯, T.赛茨, J.A.格拉尔德斯 申请人:拜耳知识产权有限责任公司