专利名称：使用超临界流体制备苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺共聚物的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺共聚物的方法。更具体地，本发明涉及一种使用超临界流体、通过苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物的亚胺化而制备苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺共聚物的方法。
背景技术：
通常，为了改善苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺共聚物的耐热性、热稳定性和可加工性，则必须控制共聚物中顺丁烯二酰亚胺的含量。然而，迄今为止，通过本领域中已知的聚合方法难以控制所述共聚物中顺丁烯二酰亚胺的含量。
其间，有可能控制苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物中的顺丁烯二酸酐的含量。因此，通过使用使苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物中的顺丁烯二酸酐亚胺化的方法，可以获得具有可调控的顺丁烯二酰亚胺含量的苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺共聚物。在本领域中已知通过向苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物中加入亚胺化试剂而不使用有机溶剂，从而将反应性挤压方法用于连续并经济地使苯乙烯和顺丁烯二酸酐的共聚物亚胺化。
然而，此常规的反应性挤压方法在高温下进行亚胺化，因此具有在亚胺化过程中可能发生共聚物的热分解和由该方法制备的苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺共聚物的光学性质被破坏的缺点。并且，该常规方法的另一缺点为，进行亚胺化所加入的亚胺化试剂在高温挤压机内部以气态存在，从而其不与高粘度的苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物均匀地混合，因此，导致局部亚胺化，并降低亚胺化比率。
日本公开专利第平6-56921号公开了一种在挤压机内使苯乙烯和顺丁烯二酸酐的共聚物亚胺化的方法，该方法包括以下步骤供入顺丁烯二酸酐的共聚物，并且向高温高压混合区内的共聚物引入胺，从而进行亚胺化反应；以及在减压下除去具有低分子量的副产物和未反应的物质。尽管，通过所述方法获得的苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺的共聚物具有极佳的耐热性和高温稳定性，但是，由于该共聚物是在高温下生成的，因此其易于变色，并且易于发生逆亚胺化反应。
欧洲公开专利第0728767号公开了一种在挤压机内使苯乙烯和顺丁烯二酸酐的共聚物亚胺化的方法。该方法提出使用催化剂来降低加工温度，从而克服上述日本公开专利第平6-56921号所公开的方法的问题。然而，通过该方法获得的苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺的共聚物含有催化剂，这对共聚物的性质有不利影响。
Vermeesch等提出了一种通过向没有催化剂和溶剂的挤压机中加入烷基胺的一步、在双螺杆挤压机内以苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物制备苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺共聚物的方法。根据所述方法，随烷基数量增加，苯乙烯-顺丁烯二酰亚胺共聚物的玻璃化转变温度降低。由此，可知通过所述方法获得的苯乙烯-顺丁烯二酰亚胺共聚物的热稳定性取决于其中所使用的亚胺化试剂(参见J.Appl.Poly.Sci.53，1365(1994))。
其间，超临界流体为一种当压力在临界点附近略微改变时持续导致其性质从气态到液态的大量变化、并且具有液体和气体的性质的流体。近来，超临界流体已被用于各种技术，包括聚合物的聚合、向聚合物中引入官能团、提取和混合。
例如，作为使用超临界流体的聚合物的化学改性的方法，有在代替有机溶剂作为溶剂的超临界二氧化碳存在下包括聚酰胺酸正十八烷基胺盐的Langmuir-Blodgett(LB)膜与乙酸酐和吡啶的混合物的化学亚胺化的方法。据报道，与使用苯作为溶剂的常规亚胺化方法相比，所述方法显著地降低了反应时间、并且利于从反应器中去除反应物(参见，Colloids and Surfaces A.198-200，527(2002))。
然而，上述超临界技术被用于间歇反应器，因此其在产率和成本方面不是有效的。至今，超临界流体还从未用于在连续模式挤压机内的苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物的亚胺化的方法。
发明内容
本发明发现，与使苯乙烯和顺丁烯二酸酐的共聚物亚胺化的反应性挤压方法相比，当在通过使苯乙烯和顺丁烯二酸酐的共聚物亚胺化制备苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺共聚物的方法中，使用处于超临界状态的亚胺化试剂、具有超临界二氧化碳的亚胺化试剂或具有超临界二氧化碳的处于超临界状态的亚胺化试剂时，可能降低混合步骤中的粘度。由于所述的粘度降低，即使在相对低的温度下，无需向挤压机施加任何负载，也能够进行挤压，因此，防止了由在高温或高粘度下进行的混合步骤所产生的热量而导致的聚合物的热分解。此外，本发明发现气态的亚胺化试剂趋于占据挤压机料筒的上部，从而亚胺化试剂难以与具有高粘度的苯乙烯和顺丁烯二酸酐混合。另一方面，整体上，处于超临界状态的亚胺化试剂与苯乙烯和顺丁烯二酸酐较好地混合，因此，可以均匀地并充分地进行亚胺化反应。并且，由于低粘度，亚胺化试剂或二氧化碳残余物和副产物以高速度从苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺的共聚物中渗出，从而易于去除它们，并且因此能够制备具有极佳的光学特性、热稳定性和机械特性的苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺的共聚物。本发明基于这些发现。
因此，本发明的目的是提供一种使用超临界流体的用于苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物的亚胺化-挤压的方法。
根据本发明的技术方案，提供了一种用于苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物的亚胺化-挤压的方法，该方法包括以下步骤(1)将苯乙烯和顺丁烯二酸酐的共聚物与处于超临界状态的亚胺化试剂混合；和(2)除去残余的胺和副产物。根据该方法，可以制备苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺共聚物。
本发明可以使用的苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物由以下结构式1表示[结构式1] 可以由本发明的方法制备的苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺共聚物由以下结构式2表示[结构式2]
亚胺化试剂转化为超临界状态所处的温度和压力根据亚胺化试剂的种类变化。特别地，难以将具有高熔点的亚胺化试剂转化为超临界状态。因此，当不能将亚胺化试剂转化为超临界状态时，或者当没有有效地去除反应后剩下的残余胺时，可以使用超临界的二氧化碳。当将亚胺化试剂与苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物混合时，将超临界的二氧化碳(Tc＝31.05℃，Pc＝1070.4psi)与它们混合，从而可以在低粘度和低温下均匀地进行苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物的亚胺化反应，并且可以有效地去除残余的胺和副产物。
因此，根据本发明的另一技术方案，提供了一种用于苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物的亚胺化-挤压的方法，该方法包括以下步骤(1)使苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物与亚胺化试剂和超临界二氧化碳混合；和(2)除去残余的胺和副产物。
进一步，根据本发明的再一技术方案，提供了一种用于苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物的亚胺化-挤压的方法，该方法包括以下步骤(1)使苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物与处于超临界状态的亚胺试剂和超临界的二氧化碳混合；和(2)除去残余的胺和副产物。
在本发明的方法中，可以通过将亚氨化试剂注入到具有能够使亚胺化试剂转化为超临界状态的条件的混合区域中而制备所述处于超临界状态的亚胺化试剂。同样，可以通过将二氧化碳注入到具有能够使二氧化碳转化为超临界状态的条件的混合区域中而制备超临界二氧化碳。
与使用封闭系统的间歇方法相比，使用开放系统的挤压方法必须具有增压区，其中，熔融的树脂形成防止反应物转移的屏障，并且在高于亚胺化试剂的超临界压力或二氧化碳的超临界压力的压力下进行加压，从而可以使用处于超临界状态的亚胺化试剂和二氧化碳。增压方法可以包括选择适当的螺杆组合或筒体设计和提高熔融树脂的粘度。
可以通过使用高压注射泵将亚胺化试剂注入到混合区内，其中，优选在700～2000psi的压力下进行注入。此外，苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物中每mol顺丁烯二酸酐，亚胺化试剂的量优选为0.8～2mol。为了促进处于超临界状态的亚胺化试剂和共聚物进料的混合，可以将螺杆组合设置于喷入亚胺化试剂的位置处。
当亚胺化试剂本身不能转化为超临界流体时，可以通过使用高压注射泵将二氧化碳注入挤压机内。此时，优选地，在2000～7000psi的压力下注入二氧化碳，并且基于注入到挤压机中的苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物的重量，二氧化碳的量优选为12～30wt％。在注入二氧化碳位置处设置的螺杆组合使二氧化碳起超临界介质的作用，并且促进共聚物进料与亚胺化试剂的混合。
如果混合区内的温度很低，以使共聚物进料的粘度极高，则即使混合区具有使亚胺化试剂或二氧化碳转化为超临界状态的条件，然而处于超临界状态的亚胺化试剂或超临界二氧化碳不能与共聚物进料很好地混合，不能均匀地进行亚胺化反应，并且因此亚胺化效率降低。另一方面，如果混合区内的温度过高，则可能发生共聚物进料的热分解和逆亚胺化反应，并且因此亚胺化效率降低。混合区的温度优选为150℃～320℃。
必须控制混合区内的压力，以使亚胺化试剂或二氧化碳以超临界状态存在。当使用处于超临界状态的亚胺化试剂时，混合区内的压力优选为700psi或更高。当使用超临界的二氧化碳时，混合区内的压力优选为1100psi或更高。此外，当向混合区内加入过量的二氧化碳时，则难以在除去副产物的步骤中完全除去残余的二氧化碳，并且因此未完全被除去的部分残余二氧化碳残留在压出带中，从而形成空白空间。因此，混合区内的压力优选为2000psi或更低。
根据本发明，由于树脂在挤压机中停留的时间较短，因此为了使未被亚胺化的和在酰胺中间体阶段中存在的物料被彻底和迅速地亚胺化，则优选在通过混合区后将温度升至300℃或更高的最高温度。
通过使用超临界流体在挤压机中使苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物亚胺化的混合步骤，优选以10rpm～600rpm的剪切速率进行。如果剪切速率太低，则可能发生较差的混合和亚胺化，并且混合区内的压力没有被充分地提高，因此，亚胺化试剂或二氧化碳可能未转化为超临界状态。如果剪切速率过高，则在混合区内可能产生局部剪切热辐射，并且因此共聚物的分子量可能降低。此外，原料在挤压机中的停留时间可能缩短，因此不能充分地进行亚胺化反应。
根据本发明，原料在挤压机中的停留时间优选为30秒～10分钟。如果停留时间太短，则难以进行亚胺化。相反，如果停留时间太长，则共聚物可能在高温下氧化和分解，因而降低分子量和生产效率。
在通过完成亚胺化的挤压机的混合区后，除去残留的胺和副产物。这些副产物可以使树脂褪色，并且对模制产品的表面有不利影响。通过使用减压设备可以进行所述的除去步骤。更具体地说，可以使用与减压设备连接的孔来除去残余的胺和副产物。
在本发明的方法中，可以在上述步骤(1)之后进行加入脱水催化剂的步骤，从而在低温下进行化学亚胺化。然而，当使用脱水催化剂时，则在减压步骤中必须除去该催化剂。可以使用的脱水催化剂包括乙酸酐和三烷基胺的混合物。
可以在单螺杆挤压机或双螺杆挤压机内进行根据本发明的方法。
优选，在步骤(1)中被用作酰亚胺前体的苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物包括5～50wt％的顺丁烯二酸酐单体和95～50wt％的苯乙烯单体。
为了在挤压机中获得超临界状态，则优选熔融树脂保护亚胺化试剂或二氧化碳免于从反应区的前部或后部逸出。具体地说，如果酰亚胺前体的分子量太低，则因为树脂的粘度过低，所以亚胺化试剂或二氧化碳可能逸出。此时，即使可以进行亚胺化，但是所得共聚物具有低分子量和较差的机械性能。另一方面，如果酰亚胺前体的分子量过高，则由于该酰亚胺前体具有高粘度，从而其可能不能与亚胺化试剂良好地混合。并且，由于挤压机的沉重负载，从而难以加工酰亚胺前体。此外，优选酰亚胺前体具有适当的分子量分布，从而可以获得具有极佳的机械性能的产品，并且优选通过考虑各种各样的树脂的应用范围而确定玻璃化转变温度。优选，酰亚胺前体，即苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物具有5,000～300,000的重均分子量、2.0～4.0的分子量分布(重均分子量与数均分子量的比值)和110～160℃的玻璃化转变温度。
这些苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物可以以粉末、片状或球粒形式存在。
步骤(1)中所用的亚胺化试剂为与顺丁烯二酸酐的酸酐部分反应的化合物，从而将酸酐部分转化为酰亚胺键。氨或伯胺可以用作亚胺化试剂。伯胺包括脂肪族伯胺和具有芳基的伯胺。
脂肪族伯胺的具体例子可包括C1-C18烷基胺或亚烷基胺(alkeneamine)，如甲胺、乙胺、亚乙胺(etheneamine)、烯丙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、仲丁胺、叔丁胺、戊胺、己胺、2-乙基己胺、环己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十二烷基胺、十六烷基胺和硬脂胺；(C1-C4)烷氧(C1-C4)烷基胺，如甲氧丙胺、乙氧丙胺、甲氧丁胺、和乙氧丁胺等。
此外，具有芳基的伯胺可以包括苯胺衍生物、萘基胺衍生物、苯甲基胺衍生物等。例如，可以使用o-乙基苯胺、p-乙基苯胺、m-乙基苯胺、o-丙基苯胺、p-丙基苯胺、m-丙基苯胺、o-异丙基苯胺，p-异丙基苯胺、m-异丙基苯胺、o-正丁基苯胺、p-正丁基苯胺、m-正丁基苯胺、o-异丁基苯胺，p-异丁基苯胺、m-异丁基苯胺、o-叔丁基苯胺、p-叔丁基苯胺、m-叔丁基苯胺、o-戊基苯胺、p-戊基苯胺、m-戊基苯胺、o-异戊基苯胺、p-异戊基苯胺、m-异戊基苯胺、o-仲戊基苯胺、p-仲戊基苯胺、m-仲戊基苯胺、o-叔戊基苯胺、p-叔戊基苯胺、m-叔戊基苯胺、2，4-二甲基苯胺、2，6-二甲基苯胺、2，3-二甲基苯胺、2-甲基-4-叔丁基苯胺、2，4-二-叔丁基苯胺、2，4，6-三甲基苯胺、2，4，5-三甲基苯胺、2，3，4-三甲基苯胺、2，6-二甲基-4-叔丁基苯胺、2，4，6-三-叔丁基苯胺；卤代苯胺，如o-氯苯胺、p-氯苯胺、m-氯苯胺、o-溴苯胺、p-溴苯胺、m-溴苯胺、o-氟苯胺、p-氟苯胺、m-氟苯胺、2，4-二氯苯胺、2，6-二氯苯胺、2，3-二氯苯胺、2，4-二溴苯胺、2，6-二溴苯胺、2，3-二溴苯胺、2，4-二氟苯胺、2，6-二氟苯胺、2，3-二氟苯胺、2，4，6-三氯苯胺、2，4，5-三氯苯胺、2，3，4-三氯苯胺、2，4，6-三溴苯胺、2，4，5-三溴苯胺；2，3，4-三溴苯胺、2，4，6-三氟苯胺、2，4，5-三氟苯胺、2，3，4-三氟苯胺等；o-甲苯胺、p-甲苯胺、m-甲苯胺、4-硝基-2-甲苯胺、o-甲氧苯胺、p-甲氧苯胺、m-甲氧苯胺、o-乙氧苯胺、p-乙氧苯胺、m-乙氧苯胺、o-丙氧苯胺、p-丙氧苯胺、m-丙氧苯胺、α-萘基胺、β-萘基胺、o-二苯基胺、p-二苯基胺、m-二苯基胺、4-乙氧苯胺苯乙基胺、o-甲苯甲基胺、p-甲苯甲基胺、m-甲苯甲基胺、p-氯苯甲基胺、二甲氧苯乙基胺、甘氨酸、3-氨基苯乙酮、2-氨基蒽醌、p-氨基苯甲酸、2-氨基-4，6-二甲基吡啶、3-氨基邻苯二甲酰亚胺、2-氨基嘧啶、2-氨基吡啶、2-氨基噻唑、5-氨基四唑、丙氨酸等。
具体实施例方式
现在详细说明本发明的优选实施例。应该理解以下实施例仅用于说明而不限定本发明。
实施例1以2kg/h的速率向共旋转啮合双螺杆挤压机的进料口连续地加入重均分子量为180,000、顺丁烯二酸酐含量为14wt％、分子量分布为2.5且玻璃化转变温度(Tg)为135℃的苯乙烯/顺丁烯二酸酐共聚物。然后，以每mol顺丁烯二酸酐加入1.2mol异丙胺的比例向混合区的料筒入口加入作为亚胺化试剂的异丙胺。合并螺杆，设定混合区内的料筒温度和压力分别为220℃和800psi，从而异丙胺在混合区内可以以超临界状态存在(Tc＝199℃，Tp＝659psi)。此外，为了完成热亚胺化，将与混合区相邻的区域的温度升至300℃。进一步，从配有减压设备的料筒的出口处除去未反应的异丙胺、亚胺化产生的湿气和其它具有低分子量的副产物。螺杆旋转速度为250rpm。从喷嘴挤出条带形的熔融树脂，在水浴中冷却，用切刀切割，然后制粒。所得苯乙烯/顺丁烯二酰亚胺共聚物的定量元素分析显示亚胺化比率为95％。如下所述测定酰亚胺共聚物的性质。
通过使用TGA(Thermogravimetric Analysis热解重量分析法)测定热分解温度。将样品的热分解温度限定为当在氮气环境下以10℃/min的速率加热样品时、样品的重量为样品的初始重量的90％时的温度。
根据在KS M 3006下的抗拉强度测试，通过注射模塑No.1型样品来测量抗拉强度。制备5个样品以进行一个试验，而后取5个测量值的平均值。
根据ASTM D 256方法测定艾氏冲击强度，其中制备5个样品以进行一个试验，而后取5个测量值的平均值。
通过使用UV光谱测定分析仪，在630nm处、以厚度为3mm的压模样品测定光透射率。结果如表1所示。
实施例2以2kg/h的速率向同向啮合双螺杆挤压机的进料口连续加入重均分子量为180,000、顺丁烯二酸酐含量为14wt％、分子量分布为2.5、且玻璃化转变温度(Tg)为135℃的苯乙烯/顺丁烯二酸酐共聚物。然后，以每mol顺丁烯二酸酐加入1.2mol苯胺的比例向混合区的料筒入口加入作为亚胺化试剂的苯胺。合并螺杆，设定混合区内的料筒温度和压力分别为200℃和1300psi。然后，在加入苯胺的同时向混合区的料筒入口连续引入二氧化碳。具体地说，用于加入苯胺的泵的分配压为1200psi，并且在4000psi下通过使用注射泵以树脂的15wt％的量加入二氧化碳。螺杆旋转速度为250rpm。此外，为了尽可能完全地进行热亚胺化，从而将与混合区相邻的区域的温度升至300℃。进一步，从配有减压设备的料筒的出口处除去未反应的苯胺、亚胺化产生的湿气和其它具有低分子量的副产物。从喷嘴挤出条带形的熔融树脂，在水浴中冷却，用切刀切割，然后制粒。所得苯乙烯/顺丁烯二酰亚胺共聚物的定量元素分析显示亚胺化比率为96％。酰亚胺共聚物的性质如表1所示。
实施例3除苯乙烯/顺丁烯二酸酐具有180,000的重均分子量和30wt％的顺丁烯二酸酐含量外，重复实施例2，获得苯乙烯/顺丁烯二酰亚胺共聚物。亚胺化比率为95％。酰亚胺共聚物的性质如表1所示。
实施例4除使用环胺作为亚胺化试剂外，重复实施例3，获得苯乙烯/顺丁烯二酰亚胺共聚物。亚胺化比率为97％。酰亚胺共聚物的性质如表1所示。
对比实施例1
除改变混合区的螺杆组合，以将压力设定为500psi或更低，从而在混合区内异戊二烯胺(isoprene amine)不能以超临界状态存在外，重复实施例1，获得苯乙烯/顺丁烯二酰亚胺共聚物。亚胺化比率为89％。
对比实施例2除不使用超临界二氧化碳、并且将混合区内的温度变为240℃外，重复实施例2，获得苯乙烯/顺丁烯二酰亚胺共聚物。亚胺化比率为92％。酰亚胺共聚物的性质如表1所示。
对比实施例3除不使用超临界二氧化碳、并且将混合区内的温度变为240℃外，重复实施例3，获得苯乙烯/顺丁烯二酰亚胺共聚物。亚胺化比率为91％。酰亚胺共聚物的性质如表1所示。
对比实施例4除不使用超临界二氧化碳、并且将混合区内的温度变为240℃外，重复实施例4，获得苯乙烯/顺丁烯二酰亚胺共聚物。亚胺化比率为90％。酰亚胺共聚物的性质如表1所示。
如表1所示，与根据对比实施例的苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺的共聚物相比，根据本发明的通过使用处于超临界状态的亚胺化试剂或超临界二氧化碳而获得的苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺的共聚物显示提高的亚胺化比率、具有包括提高的光透射率的极佳性质。此外，当不使用超临界流体时，混合区内的共聚物进料的粘度过高，因此共聚物进料与亚胺化试剂的兼容性较差，并且不能均匀地发生亚胺化。
工业实用性如上所述，可以看出，与用于苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物的亚胺化-挤压的常规方法相比，根据本发明的使用超临界流体的用于苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物的亚胺化-挤压的方法在较低的温度下进行挤压。因此，根据本发明的方法可以防止聚合物的热分解、均匀地进行亚胺化、防止逆亚胺化反应、以及容易除去残余的胺和副产物，因此本发明的方法能够提供具有极佳的光学特性、热学性质和机械性质的苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺共聚物。
尽管已结合目前认为最实际的和优选的实施例说明本发明，但是应该理解本发明不限于公开的实施例，相反，本发明应该包括在附加的权利要求的实质和范围内的各种修饰和变化。
权利要求
1.一种制备苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺共聚物的方法，包括以下步骤(i)将苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物与处于超临界状态的亚胺化试剂混合；以及(ii)除去残余的胺和副产物。
2.一种制备苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺共聚物的方法，包括以下步骤(i)将苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物与亚胺化试剂和超临界二氧化碳混合；以及(ii)除去残余的胺和副产物。
3.一种制备苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺共聚物的方法，包括以下步骤(i)将苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物与处于超临界状态的亚胺化试剂和超临界二氧化碳混合；以及(ii)除去残余的胺和副产物。
4.根据权利要求1～3中任意一项所述的方法，其中步骤(i)中所用的苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物包括5～50wt％的顺丁烯二酸酐单体和95～50wt％的苯乙烯单体，并且具有5,000～300,000的重均分子量。
5.根据权利要求1～3中任意一项所述的方法，其中亚胺化试剂为氨或伯胺。
6.根据权利要求1或3所述的方法，其中，在步骤(i)中，通过将亚胺化试剂引入具有使亚胺化试剂转化为超临界状态的条件的混合区中而获得处于超临界状态的亚胺化试剂。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，在700psi～2,000psi的压力下引入所述的亚胺化试剂。
8.根据权利要求2或3所述的方法，其中在步骤(i)中，通过将二氧化碳引入具有使二氧化碳转化为超临界状态的条件的混合区中而获得超临界二氧化碳。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，在2,000psi～7,000psi的压力下引入二氧化碳。
10.根据权利要求1～3中任意一项所述的方法，其中，在步骤(i)中，相对于苯乙烯和顺丁烯二酸酐共聚物中的每摩尔顺丁烯二酸酐，使用0.8～2摩尔的亚胺化试剂。
11.根据权利要求1～3中任意一项所述的方法，其中，在步骤(i)中，混合区内的压力为700psi～2,000psi，混合区内的温度为150℃～320℃。
12.根据权利要求1～3中任意一项所述的方法，其中，在进行步骤(i)后，将温度设定为300℃～320℃。
13.根据权利要求1～3中任意一项所述的方法，其中，通过使用减压设备进行步骤(ii)。
全文摘要
本发明公开了一种使用超临界流体、通过苯乙烯和顺丁烯二酸酐其聚物的亚胺化－挤压而制备苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺共聚物的方法。该方法与常规方法相比可以在较低温度下进行，并且能够容易地除去残余的胺和副产物，因此能够提供具有极佳光学性质、热学性质和机械性质的苯乙烯和顺丁烯二酰亚胺共聚物。
文档编号C08F212/08GK1780864SQ200480011161
公开日2006年5月31日 申请日期2004年5月12日 优先权日2003年5月16日
发明者金东烈, 朴相炫, 李喜现 申请人:Lg化学株式会社