专利名称：硫脲类石杉碱甲化合物及其制备方法与在农药中的应用的制作方法
技术领域：
本发明属于农药化学领域，具体涉及硫脲类石杉碱甲化合物，以及这类化合物的制备方法与在农药中的应用。
背景技术：
近年来应用化学农药产生的负面影响越来越广泛，农药的毒性、残留和污染问题给人类健康带来了严重隐患，并且造成生态环境失衡，引发有害生物产生抗药性和害虫再猖獗，导致害虫天敌及其它有益生物数量下降、人畜中毒。近年来，随着对害虫综合治理(IPM)理论的实施、可持续发展战略的推进和人类对自身健康要求的提高，环境相容性好、低毒、低残留的植物源农药的研究与开发日益受到人们的重视。因此，从植物中探寻新的活性先导物，通过类推合成或生物合理设计进行新型农药的开发已成为当前农药化学和农药毒理学研究的热点之一(①沿oorg.Med.Chem.2009,17，4022-4034; Nat.Prod.Rep.， 2002, 19， 278-291 )。国家《农药产业政策》明确指出，要通过政策的制定和实施，提高农药对粮食等作物生产的保障能力，确保农业生产和农产品质量安全，确保环境生态安全，促进农药工业持续健康发展。这一战略要求，将进一步加速我国农业行业并购、重组的趋势，并将促使农药行业发展新型的农药产品。生物源农药具有安全、环保、无残留等特性，受到了极大关注，已被推到新农药研发与应用的前沿。目前市场上的生物源农药大多为抗生素类农药，从国外农药管理的角度来看，抗生素类农药较趋近于化学农药。植物源农药是从植物中提取有杀虫或抑菌作用的活性物质，直接或间接加工合成的新型农药。由于植物源农药具有在环境中生物降解快，对人畜及非靶标生物毒性低，病虫害不易产生抗药性等优点，所以该类农药的研究开发和应用已成为当前农药和植保界研究的热门话题。从植物中寻找具有农药活性的化合物，特别是具有新颖分子结构和特殊作用机理的化合物，已成为新农药创制的一条重要途径。据调查统计，当今世界上有近50万种植物，已发现具有农药活性的植物约有4000余种，其中具有杀虫活性的植物达2000余种。植物可产生的次生代谢产物更是超过40万种，如生物碱、萜烯类、酚类、独特的多肽和多糖等，这些植物及其生物活性物质无疑是新农药开发的巨大宝库。深入研究这些植物的杀虫活性物质及其作用机理，对新农药创制具有重要意义。石杉碱甲是从千层塔中提取出的一种活性生物碱，截至目前尚未见以石杉碱甲为先导分子，进行化学结构修饰合成、对合成化合物进行杀虫活性研究等方面的文献报道。
发明内容
本发明目的是提 供一系列新的硫脲类石杉碱甲化合物，同时提供这类新化合物的制备方法及其在农药中的应用。本发明之目的是通过下列措施来实现的:
硫脲类石杉碱甲化合物具有式(I)所示的化学结构:
权利要求
1.硫脲类石杉碱甲化合物，其特征在于，化学结构式如下:
2.根据权利要求1所述的硫脲类石杉碱甲化合物，其特征在于:所述卤代苯基为对氯代苯基或对氟代苯基。
3.权利要求1或2所述硫脲类石杉碱甲化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤:在惰性气氛保护下，石杉碱甲与具有结构式(II)的酰基异硫氰酸酯在乙腈溶剂中混合反应得到硫脲类石杉碱甲化合物， 结构式
4.根据权利要求3所述的硫脲类石杉碱甲化合物的制备方法，其特征在于:所述石杉碱甲与酰基异硫氰酸酯的摩尔用量比为1:(1 3)。
5.根据权利要求4所述的硫脲类石杉碱甲化合物的制备方法，其特征在于:所述石杉碱甲与酰基异硫氰酸酯的摩尔用量比为1:1.5。
6.根据权利要求3所述的硫脲类石杉碱甲化合物的制备方法，其特征在于:所述惰性气氛为氮气。
7.权利要求1或2所述硫脲类石杉碱甲化合物的应用，其特征在于:用于制备防治农业害虫的农药。
8.权利要求7所述硫脲类石杉碱甲化合物的应用，其特征在于:所述农业害虫为粘虫、甘蓝蚜和朱砂叶螨。
全文摘要
本发明属于农药化学领域，具体公开了一种具有式(I)的硫脲类石杉碱甲化合物，其中，R为甲基、环戊基、环己基、苯基、卤代苯基、4-乙酰苯基、萘基、噻吩基团或呋喃基团。该类化合物可通过石杉碱甲与酰基异硫氰酸酯在乙腈溶剂中反应得到，制备工艺简单、易操作、产物产率高、纯度高。该类化合物对甘蓝蚜、粘虫和朱砂叶螨具有不同程度的杀虫杀螨活性，2000mg/kg浓度下对甘蓝蚜的校正死亡率可达85%，1000mg/kg浓度下对朱砂叶螨的校正死亡率在可达68%，本发明的化合物可用于制备防治甘蓝蚜、粘虫和朱砂叶螨的农药，为筛选活性更高的该类化合物衍生物提供依据，为石杉碱甲类化合物开发成绿色环保新农药提供了新的思路。
文档编号A01P7/02GK103113301SQ20131003788
公开日2013年5月22日 申请日期2013年1月31日 优先权日2013年1月31日
发明者胡冠芳, 刘映前, 余海涛, 南祥, 刘敏艳, 牛树君, 李玉奇 申请人:甘肃省农业科学院植物保护研究所