专利名称：一种氯化歧化松香基铜盐及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种改性松香，具体的是一种氯化歧化松香基铜盐及其制备方法，以及其作为杀虫杀菌剂的应用。
背景技术：
我国是一个农业大国，农作物病虫草害常年发生，受害面积大约4亿m2，每年需生产和使用农药150万吨以上，农药已成为农业生产中不可缺少的部分。农药的广泛作用，虽然对农业生产起到了重要作用，但也出现了一系列问题。如:虫害病害的抗药性，环境的污染，农畜产品中残留和积累等。尤其是进入21世纪以来，随着人们崇尚自然、保护环境、关注食品安全的呼声日益高涨，无公害的生态农药产业及生态防治领域获得了难得的发展机遇。歧化松香是松香的大宗改性产品之一，价格便宜，来源丰富。其衍生物与环境相容性高，抗氧化能力强，对热和酸碱稳定，将其改性制备对人畜比较安全且害虫不易产生抗药性的生态农药，将是一个新的应用领域。松香基于羧基的改性是松香工业中开发最早、研究最多、也是最为成功的，随着松香改性的研究的广泛深入，经过羧基改性以后的产品主要应用在造纸施胶剂、乳化剂、胶粘剂、油墨、油漆、涂料、化工助剂、食品工业等方面。由于揪酸型树脂酸的分子中含有一个共轭双键，因此常利用共轭双键的反应作为松香改性的基础，松香双键深加工产品约有30多个，主要为氢化松香、聚合松香、歧化松香、马来松香等。目前，氯化歧化松香基铜盐的研究工作未见报道。松香产业是我国的 新兴产业，工业总产值15亿元/年，是全国各地54个创汇超亿元的出口商品之一。可以预见:松香羧基改性的研究和深加工产品在我国具有巨大的发展前景和广阔的市场空间。作为松香的资源大国，我们必须抓住机遇，利用松香的特质，大大拓宽其应用领域并提高产品质量，满足国内外的需求，从而推动我国经济又快又好的发展。
发明内容
本发明以歧化松香为原料，经氯化和铜盐化后，开发了一条合成氯化歧化松香基铜盐的技术路线，摸索出反应的最佳工艺条件，发明产品具有杀虫杀菌的性能。本发明对歧化松香中两个活性基团羧基和共轭双键进行化学修饰，先与氯化剂二氯化砜(SO2Cl2)进行氯化反应，在双键上引入氯离子，再利用松香上羧基官能团与Cu2+螯合，增加产物的稳定性。反应方程式如下:1.合成路线①氯化松香反应
权利要求
1.一种氯化歧化松香基铜盐，其特征在于:其结构式如下:
2.如权利要求1所述的一种氯化歧化松香基铜盐的制备方法，其特征在于:是以歧化松香为原料，经氯化和铜盐化反应而得，包括如下步骤:1)氯化松香反应:歧化松香用苯溶解，加入催化剂，在充满氮气的密闭体系里，加入氯化亚砜，在50-80°C温度下回流2-5h，减压抽滤除去过量的氯化亚砜和苯，得到氯化歧化松香； 2)铜盐化反应:将氯化歧化松香加入苯使之溶解，加入氢氧化铜升温到50-80°C，回流2_5h，蒸出溶剂苯，得到目标产物； 所述的催化剂为N，N- 二甲基甲酰胺。
3.如权利要求2所述的一种氯化歧化松香基铜盐的制备方法，其特征在于:所述的反应物料摩尔比为: 歧化松香:二氯化砜=1-3: 4-10 ； 氯化歧化松香:氢氧化铜=3-10: 1-3。
4.如权利要求2所述的一种氯化歧化松香基铜盐的制备方法，其特征在于:所述的催化剂用量为歧化松香投入量的3-15%。
5.如权利要求2所述的一种氯化歧化松香基铜盐的制备方法，其特征在于:采用美国美国Nicolet公司AVATAR型傅立叶变换红外光谱仪测定，IR(液膜法，cnT1)，氯化松香反应时，750 700 (C-C1振动)，3300 2500 (宽强的O-H伸缩振动)，1630 1640 (松香骨架C = C伸缩振动)，铜盐化反应时，宽强的O-H伸缩振动消失。
6.如权利要求1所述的一种氯化歧化松香基铜盐，其特征在于:其在杀虫杀菌上的应用。
全文摘要
本发明提供了以歧化松香为原料，经氯化和铜盐化反应，合成目标产物氯化歧化松香基铜盐的方法。歧化松香在催化剂N，N-二甲基甲酰胺作用下，在密闭体系中，氮气保护下加入氯化亚砜，反应得到棕色氯化歧化松香中间体，其继续和氢氧化铜反应，回流分离溶剂，得目标产物氯化歧化松香基铜盐。目标产物具有良好的杀虫杀菌性能。本发明工艺简单，制备过程无污染物排放。
文档编号A01P7/04GK103193629SQ20131010689
公开日2013年7月10日 申请日期2013年3月29日 优先权日2013年3月29日
发明者陈远霞, 刘宇红, 阮恒, 卓明权, 谭波 申请人:广西新晶科技有限公司, 广西壮族自治区化工研究院