本发明属于农药组合物领域，具体地说是一种以五氟磺草胺和环酯草醚为有效成分的液体环保制剂及其应用。
背景技术：
五氟磺草胺(penoxsulam)是由美国Dow AgroSciences所开发的苗后用除草剂，它是三唑并嘧啶磺酰胺除草剂，通过抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)而起作用。五氟磺草胺为稻田用广谱除草剂，可有效防除稗草以及一年生莎草科杂草，并对众多阔叶杂草有效，如沼生异蕊花、鲤肠、田菁、竹节花、鸭舌草等。持效期长达30～60天，一次用药能基本控制全季杂草危害。同时，其亦可防除稻田中抗苄嘧磺隆杂草，且对许多阔叶及莎草科杂草与稗草等具有残留活性，为目前稻田用除草剂中杀草谱最广的品种。
环酯草醚(pyriftalid)属嘧啶类氧(硫)苯甲酸酯类除草剂，环酯草醚为水稻苗后早期广谱除草剂，专为移栽及直播水稻开发，用于防治水稻田禾本科杂草和部分阔叶杂草。环酯草醚被水稻根尖所吸收，很少一部分会传导到叶片上，少部分药剂会被出芽的杂草叶片所吸收。环酯草醚对移栽水稻田的一年生禾本科杂草、莎草科及部分阔叶杂草有较好的防治效果。环酯草醚对移栽水稻田的稗草、千金子防治效果较好，对丁香蓼、碎米莎草、牛毛毡、节节菜、鸭舌草等阔叶杂草和莎草有一定的防效。
以五氟磺草胺和环酯草醚为有效成分的除草组合物，用于水稻田杂草的防治，可有效提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，延缓杂草抗药性的产生，是农业综合治理的重要手段。CN 103518747A公开了五氟磺草胺和环酯草醚除草组合物的专利，这篇专利中保护的混剂剂型有水分散粒剂、可湿性粉剂或颗粒剂，均为固体制剂，并且其除草效果不显著。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种以五氟磺草胺和环酯草醚为有效成分的液体环保制剂及其应用。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种液体环保制剂，该制剂包含活性组分、增效作物和农业上可接受的形成液体制剂的辅助成分；其中，活性组分为五氟磺草胺和环酯草醚，增效作物为油性物质；按重量百分比计，活性组分3％～60％、增效作物5-90％，余量为农业上可接受的辅助成分。
所述制剂优选，按重量百分比计，活性组分6％～50％、增效作物10-80％，余量为农业上可接受的辅助成分。
所述油性物质选自植物油、植物油酯化物、矿物油中的一种或几种的混合，优选为植物油酯化物。
所述植物油为大豆油、玉米油、菜籽油、棉籽油、蓖麻仁油、椰子油、棕榈油、松节油中的一种或几种的混合，优选为大豆油；植物油酯化物为菜籽油甲基酯、大豆油甲基酯、棕榈油酸甲酯、松基植物油的一种或几种的混合，优选为大豆油甲基酯。
所述五氟磺草胺和环酯草醚的重量比为1：99～99：1；优选五氟磺草胺和环酯草醚的重量比为1：5～1：30。
所述制剂的剂型为可分散油悬浮剂、悬浮剂或可溶性油剂。
一种液体环保制剂，所述制剂作为除草剂用于放置玉米田中一年生禾本科杂草或阔叶杂草。
所述除草剂作为玉米田一次性除草剂液体制剂。
所述液体环保制剂可配制成可分散油悬浮剂、悬浮剂或可溶性油剂等。
对于可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：乳化剂选自Alkamus VO/01、Geronol VO/02N(罗地亚助剂)、十二烷基苯磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、Tween系列、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚等；结构稳定剂选自有机膨润土、白炭黑等。
对于悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选用自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、亚甲基萘磺酸盐等；润湿剂选自烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、烷基苯磺酸硫酸钠、磺酸盐等；乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯加成物(Tween系列)、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物(700#)、十二烷基苯磺酸钙(500#)等；增稠剂选自黄原胶、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、硅酸铝镁、海藻酸钠、瓜胶、明胶等；防冻剂选自乙二醇、丙三醇、丙二醇、尿素等；消泡剂选自有机硅类、聚醚改性聚硅氧烷类等。
对于可溶性油剂，可使用的助剂有：溶剂选自二甲基癸酰胺、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、溶剂油等；乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、Tween系列、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚等；防冻剂选自乙二醇、丙三醇、丙二醇、尿素等。
与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：
1.本发明提供的环保制剂，在一定配比范围内表现出明显的增效作用，制剂的防治效果比有效成分单剂和现有的混配固体制剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，降低了用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。
2.本发明提供的制剂将两种有效成分组合在一起，并配置成适当的形式，进而扩大了杀草谱，延长了药剂的使用寿命。
3.本发明提供的环保制剂有利于延缓水稻田一年生杂草抗药性的产生，对水稻杂草抗性的综合治理有着重要意义。
4.本发明将五氟磺草胺和环酯草醚混配，在一定的混配比例范围内其对杂草有明显的增效作用，同时将五氟磺草胺和环酯草醚混配后加入一定量的油性物质制成液体制剂，其药效有了明显的提高，使有效成分的药效得以发挥，减少用药量，降低成本，并与环境更加友好。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
制剂实施例
所有制剂配比中百分含量均为重量百分比。
实施例1：6％五氟磺草胺·环酯草醚可溶性油剂(有效成分比1：5)
称取1g五氟磺草胺原药、5g环酯草醚原药、10g二甲基癸酰胺、10g环己酮、10g壬基酚聚氧乙烯醚、5g十二烷基苯磺酸钙、油酸甲酯和甲基化植物油使混合物合计至100g。按配方要求，将各种助剂、原药剂量后加入烧杯中，经溶解完全并混合均匀，得到6％五氟磺草胺·环酯草醚可溶性油剂产品。
实施例2：22％五氟磺草胺·环酯草醚可分散油悬浮剂(有效成分比1：10)
称取2g五氟磺草胺原药、20g环酯草醚原药、2g有机膨润土、2g白炭黑、20g Geronol VO/02N、油酸甲酯和松基化植物油使混合物合计至100g。按配方要求，将各种助剂，原药计量后加入混合器中，开动高剪切机，剪切均匀后，投入砂磨机中，通过湿法研磨进行粉碎。砂磨好的物料经混合均匀后，即得22％五氟磺草胺·环酯草醚可分散油悬浮剂产品。
实施例3：32％五氟磺草胺·环酯草醚悬浮剂(有效成分比1：15)
称取2g五氟磺草胺原药、30g环酯草醚原药、3g亚甲基萘磺酸盐、2g烷基苯磺酸硫酸钠、2g失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯加成物、2g烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物(700#)、10g甲基化大豆油，2g白炭黑、0.2g黄原胶，5g乙二醇，1g有机硅消泡剂、再加蒸馏水使混合物共计100g。按配方要求，将各种助剂，原药计量后加入混合器中，开动高剪切机，剪切均匀后，投入砂磨机中，通过湿法研磨进行粉碎。砂磨好的物料经混合均匀后，即得32％五氟磺草胺·环酯草醚悬浮剂产品。
实施例4：42％五氟磺草胺·环酯草醚可分散油悬浮剂(有效成分比1：20)
称取2g五氟磺草胺原药、40g环酯草醚原药、2g有机膨润土、2g白炭黑、20g Geronol VO/02N、油酸甲酯和甲基化植物油使混合物合计至100g。按配方要求，将各种助剂，原药计量后加入混合器中，开动高剪切机，剪切均匀后，投入砂磨机中，通过湿法研磨进行粉碎。砂磨好的物料经混合均匀后，即得42％五氟磺草胺·环酯草醚可分散油悬浮剂产品。
对照例：22％五氟磺草胺·环酯草醚可湿性粉剂(有效成分比1：10)
称取2g五氟磺草胺原药、20g环酯草醚原药、8g木质素磺酸钠、10g白炭黑、2g十二烷基硫酸钠、5g萘甲基磺酸盐，再加轻质碳酸钙使混合物共计100g。按配方要求，将各种助剂、原药剂量后混合均匀，经气流粉碎后，得到22％五氟磺草胺·环酯草醚可湿性粉剂产品。
实施例5室内生物活性测试实例
(1)试材培养及处理方法
将定量的稗草、千金子、雨久花种子分别播于直径为7cm的装有营养土的纸杯中，播后覆土、镇压、淋水后在温室培养。稗草、千金子长至3-4叶期、雨久花长至3-4叶期，按试验设计剂量用履带式作物喷雾机(英国Engineer Research Ltd.设计生产)进行茎叶喷雾处理(喷雾压力1.95kg/cm2，喷液量500L/hm2，履带速度1.48km/h)，试验重复3次。试材处理后置于操作大厅，待药液自然风干后，放于温室内按常规方法管理，观察并记录稗草、千金子、雨久花对药剂的反应情况，目测调查药剂对杂草的防除效果。
(2)试验结果调查及评价
根据杂草受抑制或死亡的情况，于处理后20天,目测调查各处理对供试杂草的综合防效。并采用Gowing法进行两种药剂混用后的联合作用评价，Gowing法计算公式为:E0＝X+Y(100-X)/100,其中X为A环酯草醚单剂防效(％),Y为B五氟磺草胺单剂防效(％),E0为A、B两单剂相混的理论防效(％),E为A、B两单剂相混的实际防效(％),当E-E0>0时为增效作用,E-E0<0时为减效作用,E-E0＝0时为相加作用。
表1.五氟磺草胺和环酯草醚组合物对杂草的室内药效试验结果(药后20天)
结论：环酯草醚(A)与五氟磺草胺(B)混用防效高于其理论预期防效，扩大了各自的杀草谱，说明环酯草醚(A)与五氟磺草胺(B)混用有增效作用。
田间药效实例：防除移栽水稻田一年生杂草的药效试验。
供试药剂及施药剂量：
(1)实施例1可溶性油剂200g a.i/hm2(1#)；
(2)实施例2可分散油悬浮剂200g a.i/hm2(2#)；
(3)实施例3悬浮剂200g a.i/hm2(3#)；
(4)实施例4可分散油悬浮剂200g a.i/hm2(4#)；
对照药剂及施药剂量
(5)对照例可湿性粉剂200g a.i/hm2(5#)；
(6)2.5％五氟磺草胺油悬浮剂30g a.i/hm2(6#)；
(7)250g/L环酯草醚悬浮剂300g a.i/hm2(7#)。
施药时间：2013年6月25日，水稻插秧后35天，田间杂草有稗草、雨久花、野慈姑、稻稗等，杂草发生密度均匀。
试验地点：辽宁省沈阳市苏家屯区八一镇四方村。
使用方法：施药时按每小区用药量茎叶喷雾处理，喷雾均匀，施药一次，用水量为450升/公顷。
气象资料：施药当天晴，无风，温度13～23℃。
施药器械：新加坡利农HD400手动背负式喷雾器。
试验结果：见表(2),从试验结果可以看出：施药后30天，本发明专利的五氟磺草胺和环酯草醚组合物防除移栽水稻田杂草总防效明显好于五氟磺草胺、环酯草醚各对照的单剂。试验过程中各药剂均未见产生药害，对水稻安全。
表2.五氟磺草胺和环酯草醚组合物对移栽水稻一年生杂草田间药效试验结果(药后30天)