本发明涉及水环境消毒领域，具体涉及一种水环境固体消毒片及其制备方法。
背景技术：
含氯消毒剂是世界上最早使用的化学消毒剂，含氯消毒剂的作用比较温和，所引发的环境公害比较少，世界上几乎没有一个城市不用含氯消毒剂。
二氯海因是一种常用的含氯消毒剂，其中有效氯含量高达60～70%，其有效氯含量是其它氯制剂所不及的。二氯海因进入水体可氧化菌体酶结构中的巯基，使酶失去活性，从而达到消毒杀菌的作用。二氯海因可有效杀灭水体中的各种微生物，包括细菌繁殖体、真菌和病毒，对养殖水体常见的烂鳃、肠炎、水霉病、及常见的各种细菌性疾病都有较好的防治效果，因而广泛用于游泳池及饮用水的杀菌消毒、水产养殖业水体消毒、工业循环冷却水的杀菌灭藻。
二氯海因在常温下稳定性好，常温贮存一年后其有效氯含量仅下降1.5%。二氯海因与其他有机含氯消毒剂一样，在原料粉剂或高浓度固体制剂（片剂）条件下理化性能比较稳定，但将其溶解于水中极不稳定，二氯海因在水中会水解，水解主要形成次氯酸，以次氯酸的形式释放出氯从而药效大大降低；并且二氯海因还存在气味大、刺激性强的缺点，这给人体健康和环境造成一定危害。因此，仍需研究一种杀菌高效快速、安全可靠、稳定、对环境污染小的水环境固体消毒片。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种水环境固体消毒片，本发明提供的水环境固体消毒片具有杀菌高效快速、安全可靠、稳定、对环境污染小的特点，使用过程中无毒副作用。
本发明的另一目的在于提供上述水环境固体消毒片的制备方法。
本发明的另一目的在于提供上述水环境固体消毒片在水环境消毒中的应用。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种水环境固体消毒片，所述水环境固体消毒片按质量份数由以下原料组成：二氯海因0.1～1份、沸石粉10～20份、羧甲基纤维素2～4份、赋形剂0.1～0.5份。
本发明采用沸石粉做为主要辅料，由于沸石粉表面粗糙的多孔结构，其具有较强的携载能力，不但能使二氯海因均匀地吸附在其表面，而且还能将二氯海因吸附到沸石粉的孔穴和通道内，显著提高了二氯海因的可利用度；同时沸石粉也大大改善了混合的均匀性，能延长二氯海因的释放时间，减少消毒片的氯气味，降低刺激性。沸石粉还可以吸附水体中的主要耗氧污染物氨氮，改善水环境，并且它的碱性有助于稳定水质，沸石粉的使用使含氯消毒片的更安全更环保更有效。
本发明还选用羧甲基纤维素作为粘合剂，将沸石粉与二氯海因粘接起来，从而控制二氯海因的缓释。除此之外，羧甲基纤维素还具有非常好的乳化稳定性，这有助于消毒片保持更好的药性，羧甲基纤维素还可以作为崩解剂以保证颗粒片剂能够有好的保存效果。
优选地，所述水环境固体消毒片按质量份数由以下原料组成：二氯海因0.5份、沸石粉17.4份、羧甲基纤维素 3.5份、赋形剂0.2份。
优选地，二氯海因0.5份、沸石粉17.4份、羧甲基纤维素 3.5份、赋形剂0.2份。
优选地，所述沸石粉的粒径为100～200目；更为优选地，所述沸石粉的粒径为200目。
本发明中的赋形剂可选用水溶性的赋形剂如硼酸、苯甲酸钠、聚乙二醇等，也可选用水不溶性的赋形剂如滑石粉等。优选地，本发明选用硬脂酸镁作为赋形剂；这是因为硬脂酸镁作为赋形剂的同时还可以作为润滑剂、抗粘剂、助流剂，使在压片时颗粒具有很好的流动性和可压性，在制备时不需大压力的压片机,只需普通压片机压片,工艺简单,成本低；同时硬脂酸镁在本发明中也具有稳定作用。
上述水环境固体消毒片的制备方法，具体包括如下步骤：
S1：将羧甲基纤维素加入沸水中搅拌至完全溶解，备用；
S2：将二氯海因研细，然后加入沸石粉研细混匀，过筛；
S3：将步骤S2所得混合物加入步骤S1中的溶液中搅拌均匀制软材，过筛挤出颗粒，干燥，过筛整粒；
S4：向步骤S3所得颗粒中加入赋形剂混匀，压片即得固体消毒片。
优选地，步骤S2中，所述筛的目数为10～16目。
优选地，步骤S3中，所述干燥温度为50～60℃。
优选地，步骤S3中，所述筛的目数为10～16目。
上述水环境固体消毒片在水环境消毒中的应用。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明提供的水环境固体消毒片具有缓释、杀菌高效快速、安全可靠、稳定、对环境污染小的特点，同时气味小，刺激作用小，使用过程中无毒副作用、生产成本低、设备操作简单、易实现工业规模化生产。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明。下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法：以下各实施例中所使用原料、助剂等，如无特殊说明，均为可从常规市场购买等商业途径得到的原料和助剂。
实施例1一种水环境固体消毒片1
一种水环境固体消毒片，所述固体消毒片的配方为：二氯海因0.5g，沸石粉17.4g，羧甲基纤维素3.5g，硬脂酸镁0.2g。
所述水环境固体消毒片的工艺流程如下：
二氯海因、辅料→粉碎→过筛→混合→过筛→湿法制粒→干燥→过筛→整粒→混合→压片。
具体步骤为：
（1）将3.5g羧甲基纤维素加入40ml沸腾纯化水中搅拌至完全溶解，备用；
（2）取0.5g二氯海因在研钵中研细，加入17.4g沸石粉研细混匀，过14目筛；
（3）将步骤（2）中的混合物加入步骤（1）中制备软材，过筛制粒，于56℃干燥，用12目筛整粒；
（4）加入0.2g硬脂酸镁混匀，用杠杆式压片机压片，即得固体消毒片。
实施例2 一种水环境固体消毒片2
本实施例中的制备方法同实施例1，不同之处在于，本实施例中所述固体消毒片的配方为：二氯海因0.1g，沸石粉20g，羧甲基纤维素2g，滑石粉0.1g。
实施例3 一种水环境固体消毒片3
本实施例中的制备方法同实施例1，不同之处在于，本实施例中所述固体消毒片的配方为：二氯海因1g，沸石粉10g，羧甲基纤维素4.0g，硬脂酸镁0.5g。
对比例1 一种水环境固体消毒片4
一种水环境固体消毒片，所述固体消毒片的配方为：二氯海因0.5g，羧甲基纤维素3.5g，硬脂酸镁0.2g。
对比例2 一种水环境固体消毒片5
一种水环境固体消毒片，所述固体消毒片的配方为：二氯海因0.5g，硅藻土 17.4g，羧甲基纤维素3.5g，硬脂酸镁0.2g。
对比例3 一种水环境固体消毒片6
一种水环境固体消毒片，所述固体消毒片的配方为：二氯海因0.5g，沸石粉17.4g，聚乙烯吡咯烷酮3.5g，硬脂酸镁0.2g。
对比例4 一种水环境固体消毒片7
一种水环境固体消毒片，所述固体消毒片的配方为：二氯海因0.5g，沸石粉17.4g，淀粉4.0 g，硬脂酸镁0.2g。
试验例1 实施例1～3和对照例1～4制备得到的水环境固体消毒片的性能测试
对实施例1～3和对照例1～4制备得到的固体消毒片进行稳定性、硬度和崩解时间的性能测试，测试方法如下，测试结果见下表1。
（1）稳定性试验
取二氯海因消毒片密封包装，一式3 份，置于54℃培养箱中存放14 d。于放置前后分别取样，用碘量法测定有效氯含量，计算有效氯下降率。
（2）硬度
取消毒片5片，采用CJY-300B型片剂脆碎度测试仪测试片剂硬度。
（3）崩解时间
用ZB-3C型智能片剂崩解仪进行崩解时间测试，将崩解仪的吊篮通过上端的不锈钢轴悬挂于金属支架上，浸入1000ml烧杯中，并调节吊篮位置使其下降时筛网距烧杯底部25mm，烧杯内盛有温度为37℃±1℃的水，调节水位高度使吊篮上升时筛网在水面下15mm处。取消毒片6片，分别置上述吊篮的玻璃管中，加挡板，立即启动崩解仪进行检查，消毒片各片均应在15分钟内全部崩解。
表1 实施例1～3和对照例1～4的性能测试
由上表1可知，本发明各实施例制备得到的水环境固体消毒片具有较好的稳定性，有效率下降率较低，远低于各对比例；并且本发明制备得到的水环境固体消毒片具有适当的硬度。
水环境固体消毒片应在15分钟之内全部崩解，并且崩解时间在规定时间内越长越好，这样不会造成水环境局部药物溶解度过大而造成浪费。从上标1中可以看出，本发明各实施例得到的水环境固体消毒片在15分钟之内均能全部崩解，并且时间接近于崩解规定时间15分钟，表明本发明提供的水环境固体消毒片能够实现较适当的缓释；相比之下，对比例1得到的水环境固体消毒片的崩解时间过长，发挥药效较慢，而对比例2～4得到的固体消毒片的崩解时间稍快，无法做到缓释。