本发明属于农药
技术领域：
，尤其涉及一种防治香蕉巴拿马病的农药组合物及其水悬浮剂。
背景技术：
：香蕉巴拿马病，也称香蕉枯萎病，是由尖孢镰刀菌古巴专化型(Fusariumoxysporumf.sp.Cubense，FOC)引起的土传维管束病害，在亚洲、非洲和美洲均较常见。病原菌从香蕉根系侵入，在维管束中定殖并造成堵塞，从而导致植株出现凋萎、维管束变色腐烂和叶片黄化等症状，若不进行及时治理，会对植株造成毁灭性的伤害，且传染性很强，危害巨大，严重制约了我国香蕉产业的健康发展。针对香蕉巴拿马病，主要的防治办法包括化学防治、生物防治和抗病育种防治。抗病育种防治，由于技术含量高，费时、费力，且选育出的品种容易随着年限的增长出现退化，效果不够稳定，尚难以进行产业化应用。生物防治的研究起步较晚，虽然具有环境效益好的优势，但菌剂等生物农药的生命周期往往较短，对外界环境条件敏感，制剂制备难度大且贮存稳定性差，目前尚无法进行大规模产业化应用。虽然目前尚无防治香蕉枯萎病的特效农药，但化学防治仍是防治香蕉枯萎病的主要手段，开发的化学农药众多，如多菌灵、恶霉灵、咪鲜胺等。中国专利申请CN103430961公开了一种防治香蕉枯萎病-巴拿马病的复方生物农药，由低聚糖素、壳聚糖和溶菌酶组成，具有诱导香蕉产生抗病性且溶菌杀菌的作用，环境兼容性好，但难以制成稳定的农药制剂。中国专利申请CN104054699公开了一种防治香蕉枯萎病的恶霉灵水剂，由恶霉灵、农药助剂06301，以及水/水和消泡剂组成，具有良好的水剂稳定性和倾倒性，但对香蕉枯萎病的防效不够理想。化学防治容易产生的问题是病菌抗药性的产生，不同农药成分进行复配，是防治抗性病菌很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断复配是增效、加和还是拮抗作用，农药的复配效果大多数情况下是加和效应，有时会出现拮抗作用，出现增效作用的复配较少。一些化学农药组合物在室内对香蕉枯萎病菌具有较好的抑制效果，如噁霉灵·溴菌腈、多菌灵·丙环唑等，但在田间的防治效果不够理想。现有技术鲜见将生物农药与化学农药复配取得良好的香蕉巴拿马病防治效果的报道。因此，提供一种室内和田间防效显著且制剂制备容易的农药组合物具有重要意义。技术实现要素：为解决现有技术中存在的问题，发明人通过对防治香蕉巴拿马病的农药成分的筛选和复配，预料不到的发现：将恶霉灵、壳寡糖和氟嘧菌酯以一定的比例组合得到的农药组合物具有显著的香蕉巴拿马病防治效果。进一步地，发明人将农药组合物制成稳定的水悬浮剂，制备、使用和贮存方便，利于农药防效的发挥。基于上述发现，从而完成本发明。本发明的目的将通过下面的详细描述来进一步体现和说明。本发明提供一种防治香蕉巴拿马病的农药组合物，包括如下组分及其重量份数：恶霉灵25～40份、壳寡糖10～20份、氟嘧菌酯5～10份。上述组分的组合以及质量份数，是发明人通过大量试验确定的。采用上述技术方案，得到的农药组合物具有显著的香蕉巴拿马病防治效果，室内和田间防治效果较好。恶霉灵(hymexazol)属内吸性高效农药杀菌剂、土壤消毒剂，同时也是一种植物生长调节剂。药效作用独特，具有高效、低毒、无公害的优点，恶霉灵的渗透率高，能有效抑制病原真菌菌丝体的正常生长或直接杀死病菌，又能促进植物生长，提高农作物的成活率。氟嘧菌酯(fluoxastrobin)，分子式：C21H16ClF3N4O5，是一种内吸性茎叶处理杀菌剂，属甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。氟嘧菌酯的杀菌谱较广，对子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类病害(如：锈病、网斑病、白粉病、霜霉病等)均有很好的防治效果。壳寡糖(chtiosnaoligosaccharide，COS)是由壳聚糖经生物酶技术或化学降解技术降解得到的一种聚合度在2～20之间的寡糖产品，分子量≤3200Da。壳寡糖是天然糖中唯一大量存在的碱性多糖，主要通过以下两途径起到防治作用：1、抑制病原菌生长；2、与植物细胞上的受体结合，激发抗性基因表达，产生抗性物质。优选地，壳寡糖的聚合度在5～10之间。优选地，所述的防治香蕉巴拿马病的农药组合物，包括如下组分及其重量份数：恶霉灵28～35份、壳寡糖12～16份、氟嘧菌酯6～10份。更优选地，所述的防治香蕉巴拿马病的农药组合物，包括如下组分及其重量份数：恶霉灵30份、壳寡糖15份、氟嘧菌酯9份。此外，本发明还提供一种防治香蕉巴拿马病的农药组合物水悬浮剂，包括如下组分及其重量份数：所述的农药组合物25～50份、分散剂2～8份、润湿剂0.5～5份、增稠剂0.5～2份、抗冻剂2～5份、水45～65份。为了提高农药组合物的使用和贮存效果，发明人将农药组合物制成水悬浮剂，通过特定分散剂和润湿剂等的共同作用，具有良好的热储稳定性和长期稳定性，悬浮率和倾倒性能好。优选地，所述防治香蕉巴拿马病的农药组合物水悬浮剂，包括如下组分及其重量份数：所述的农药组合物30～40份、分散剂4～7份、润湿剂1～4份、增稠剂0.5～2份、抗冻剂2～4份、水50～60份。更优选地，所述的防治香蕉巴拿马病的农药组合物水悬浮剂，包括如下组分及其重量份数：所述的农药组合物35份、分散剂6份、润湿剂2份、增稠剂1份、抗冻剂3份、水53份。优选地，所述分散剂由木质素磺酸盐和硅酸钠组成；所述润湿剂选自苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、吐温-60、十二烷基苯磺酸钠或其组合物；所述增稠剂选自黄原胶、改性淀粉、硅酸镁铝或其组合物；所述抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、聚乙二醇或其组合物。更优选地，所述分散剂由木质素磺酸钠和硅酸钠以4～6:1的重量比组成。由木质素磺酸钠和硅酸钠以4～6:1的重量比组成的分散剂可以提高水悬浮剂的悬浮率，分散体系的均匀性好，降低降解率。相应地，本发明还提供防治香蕉巴拿马病的农药组合物水悬浮剂的制备方法，包括如下步骤：S1称取农药组合物、润湿剂和水，混匀，研磨，得到研磨液；S2在搅拌条件下，向所述研磨液中加入分散剂、增稠剂和抗冻剂，混匀，得到防治香蕉巴拿马病的农药组合物水悬浮剂。优选地，所述研磨液的粒径D98≤4μm。与现有技术相比，本发明的有益效果包括：(1)通过恶霉灵、壳寡糖和氟嘧菌酯以一定的比例组合，发生协同作用，得到的农药组合物具有显著的香蕉巴拿马病防治效果，室内和田间防效较好。(2)本发明提供的农药组合物水悬浮剂的悬浮率高，起效快速，稳定性好，降解率低，便于制备、使用和贮存，利于农药防效的发挥。(3)本发明提供的农药组合物水悬浮剂制备方法简单，制得的水悬浮剂质量稳定，防治效果好。具体实施方式下面通过具体实施例对本发明做进一步的详细说明。本发明中，所涉及的组分和原料均为常规市售产品，或可通过本领域的常规技术手段获得。实施例一防治香蕉巴拿马病的农药组合物防治香蕉巴拿马病的农药组合物，包括如下组分及其重量份数：恶霉灵30份、壳寡糖15份、氟嘧菌酯9份。制备方法：称取恶霉灵、壳寡糖、氟嘧菌酯，混匀，得到防治香蕉巴拿马病的农药组合物。实施例二防治香蕉巴拿马病的农药组合物防治香蕉巴拿马病的农药组合物，包括如下组分及其重量份数：恶霉灵35份、壳寡糖12份、氟嘧菌酯6份。制备方法：同实施例一。实施例三防治香蕉巴拿马病的农药组合物防治香蕉巴拿马病的农药组合物，包括如下组分及其重量份数：恶霉灵28份、壳寡糖14份、氟嘧菌酯10份。制备方法：同实施例一。对比例1防治香蕉巴拿马病的农药组合物防治香蕉巴拿马病的农药组合物，包括如下组分及其重量份数：恶霉灵30份、壳寡糖24份。对比例一与实施例一的区别在于：不含氟嘧菌酯，壳寡糖增加9份。对比例2防治香蕉巴拿马病的农药组合物防治香蕉巴拿马病的农药组合物，包括如下组分及其重量份数：恶霉灵30份、氟嘧菌酯24份。对比例二与实施例一的区别在于：不含壳寡糖，氟嘧菌酯增加15份。对比例3防治香蕉巴拿马病的农药组合物防治香蕉巴拿马病的农药组合物，包括如下组分及其重量份数：恶霉灵20份、壳寡糖20份、氟嘧菌酯14份。对比例三与实施例一的区别在于：恶霉灵、壳寡糖和氟嘧菌酯的比例变为10:10:7。试验例一不同农药组合物对香蕉巴拿马病菌的菌丝生长抑制试验采用现有的菌丝生长抑制法对不同农药或农药组合物的室内防效进行测定，具体为：在直径为9cm的PDA培养基平板中间接种直径为5mm的香蕉巴拿马病菌FOC4的菌丝块，分别将恶霉灵、壳寡糖、氟嘧菌酯、实施例一、实施例二、实施例三、对比例1、对比例2、对比例3和对比例4的农药或农药组合物加入平板中制成系列浓度的处理组平板，设置不加农药组合物的PDA培养基平板作为对照组，进行香蕉巴拿马病菌的菌丝生长抑制试验。依照机率值换算表，将菌丝生长抑制率换算成抑制率机率值(y)，将农药浓度换算成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程，计算恶霉灵、壳寡糖、氟嘧菌酯的EC50值分别为15.84mg/L、32.06mg/L、57.42mg/L。以恶霉灵为标准农药，计算不同农药组合物的共毒系数(CTC)，结果如表1所示。生长抑制率按公式(1)计算，共毒系数按公式(2)、(3)和(4)计算，共毒系数CTC≥120表示增效作用，CTC≤80表示拮抗作用，80＜CTC＜120表示相加作用。生长抑制率(％)＝[(对照菌落直径-5)-(处理菌落直径-5)]/(对照菌落直径-5)×100％…(1)；ATI＝S/M×100…(2)；TTI＝TIA×PA+TIB×PB+TIC×PC…(3)；CTC＝ATI/TTI×100…(4)。ATI指农药组合物实测毒力指数，S指标准农药的EC50，M指农药组合物的EC50，TTI指农药组合物理论毒力指数，TIA指A农药毒力指数，PA指A农药在组合物中的百分含量，TIB指B农药毒力指数，PB指B农药在组合物中的百分含量，TIC指C农药毒力指数，PC指C农药在组合物中的百分含量，ATI指组合物实测毒力指数，TTI指组合物理论毒力指数。表1不同农药组合物对香蕉巴拿马病菌FOC4的共毒系数农药组合物共毒系数实施例一152.87实施例二137.16实施例三140.54对比例1113.29对比例2105.50对比例3118.72从表1可知，本发明实施例一至实施例三的农药组合物的共毒系数CTC≥120，表示增效作用，恶霉灵、壳寡糖和氟嘧菌酯以25～40：10～20：5～10的比例组成的组合物发生了协同作用，其中以实施例一的共毒系数最高；而对比例1至对比例3在缺少氟嘧菌酯、壳寡糖或各组分比例不同的情况下，共毒系数CTC＜120，明显低于本发明实施例一至实施例三，表示相加作用，未发生协同作用。实施例四防治香蕉巴拿马病的农药组合物水悬浮剂防治香蕉巴拿马病的农药组合物水悬浮剂，包括如下组分及其重量份数：实施例一的农药组合物35份、分散剂6份、润湿剂2份、增稠剂1份、抗冻剂3份、水53份。分散剂由木质素磺酸钠和硅酸钠以5:1的重量比组成，润湿剂为苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚，增稠剂为黄原胶，抗冻剂为乙二醇。制备方法包括如下步骤：S1称取农药组合物、润湿剂和水，混匀，研磨至粒径D98≤4μm，得到研磨液；S2在搅拌条件下，向所述研磨液中加入分散剂、增稠剂和抗冻剂，混匀，得到防治香蕉巴拿马病的农药组合物水悬浮剂。实施例五防治香蕉巴拿马病的农药组合物水悬浮剂防治香蕉巴拿马病的农药组合物水悬浮剂，包括如下组分及其重量份数：实施例一的农药组合物32份、分散剂5份、润湿剂3份、增稠剂2份、抗冻剂4份、水54份。分散剂由木质素磺酸钠和硅酸钠以1:1的重量比组成，润湿剂为十二烷基苯磺酸钠，增稠剂为硅酸镁铝，抗冻剂为二甘醇。制备方法同实施例四。对比例4防治香蕉巴拿马病的农药组合物水悬浮剂防治香蕉巴拿马病的农药组合物水悬浮剂，包括如下组分及其重量份数：实施例一的农药组合物35份、分散剂6份、润湿剂2份、增稠剂1份、抗冻剂3份、水53份。分散剂为木质素磺酸钠，润湿剂为苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚，增稠剂为黄原胶，抗冻剂为乙二醇。制备方法同实施例四。对比例4与实施例四的区别在于：分散剂不含硅酸钠。对比例5防治香蕉巴拿马病的农药组合物水悬浮剂防治香蕉巴拿马病的农药组合物水悬浮剂，包括如下组分及其重量份数：实施例一的农药组合物35份、分散剂6份、润湿剂2份、增稠剂1份、抗冻剂3份、水53份。分散剂为硅酸钠，润湿剂为苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚，增稠剂为黄原胶，抗冻剂为乙二醇。制备方法同实施例四。对比例5与实施例四的区别在于：分散剂不含木质素磺酸钠。对比例6防治香蕉巴拿马病的农药组合物水悬浮剂防治香蕉巴拿马病的农药组合物水悬浮剂，包括如下组分及其重量份数：对比例3的农药组合物35份、分散剂6份、润湿剂2份、增稠剂1份、抗冻剂3份、水53份。分散剂由木质素磺酸钠和硅酸钠以5:1的重量比组成，润湿剂为苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚，增稠剂为黄原胶，抗冻剂为乙二醇。制备方法同实施例四。对比例6与实施例四的区别在于：农药组合物中各成分比例不同。试验例二农药组合物水悬浮剂的性能考察分别将实施例四、实施例五、对比例4、对比例5和对比例6制得的农药组合物水悬浮剂于54℃热储2周，参照相关国标方法GB/T14825-2006和GB/T19136-2003等，对各水悬浮剂的指标进行分析，同时考察室温储存2年的降解率，结果如表2所示。表2不同农药组合物水悬浮剂的性能考察结果从表2可知，本发明实施例四和实施例五制得的农药组合物水悬浮剂的悬浮率高，降解率低，热储稳定性和长期稳定性好；而对比例四和对比例五在单独使用木质素磺酸钠或硅酸钠作为分散剂时，悬浮率明显降低，降解率明显升高。试验例三农药组合物水悬浮剂的田间防效分别将实施例四、实施例五、对比例4和对比例6的水悬浮剂以及30％恶霉灵水剂在遭受巴拿马病菌FOC4侵害的广东化州某植蕉区内进行大田试验，设置3个重复区，每个重复区随机设置6个小区，分别为实施例四处理区、实施例五处理区、对比例四处理区、对比例六处理区、恶霉灵处理区和水对照处理区，叶片出现不同程度巴拿马病症状时，开始施药，水悬浮剂按1:400稀释，各处理区的每次施药量为每株淋灌1L稀释液，每隔1月施药1次，共施药3次，末次施药后15天调查病情指数并计算防效，结果如表3所示。病情指数分级参照方中达的《植病研究方法》，具体如下：1级：叶片无症状，解剖球茎、假茎组织白色，未见变褐，根多白，少数褐变。2级：外围下部1一2叶片出现小面积黄色斑块，占叶面积的1/2以下，或组织变褐面积占球茎面积的1/4以下，假茎组织未见变褐，根有的变褐。3级：外围叶片出现大面积黄色斑块，占叶面积的1/2以上，叶片出现萎或球茎组织变褐面积占球茎面积的1/4～1/2，假茎组织未见变褐，根有的变褐。4级：叶片黄化萎蔫、死亡，球茎组织变褐面积占球茎面积的1/2左右，假茎组织上部未见变褐，而下部出现浅褐色斑点状或褐色线条状病变，根变黑褐色，植株出现轻度萎蔫。5级：植株出现萎蔫、枯死，球茎组织l/2以上至全部面积变褐或腐烂，假茎上下部出现褐色条状病变基部易折断萎缩或腐烂根黑褐色或出现烂根。表3不同农药组合物水悬浮剂对香蕉巴拿马病的田间防效结果从表3可知，本发明实施例四和实施例五制得的农药组合物水悬浮剂对香蕉巴拿马病具有良好的田间防效，明显高于对比例4、对比例6和恶霉灵水剂的防效，其中实施例四的农药组合物水悬浮剂的防效高达87.38％。可见，由木质素磺酸钠和硅酸钠以5:1的重量比组成的组合物作为分散剂利于农药组合物药效的发挥。综上所述，本发明提供的农药组合物具有显著的香蕉巴拿马病防治效果。本发明提供的农药组合物水悬浮剂的悬浮率高，起效快速，稳定性好，降解率低，便于制备和贮存，田间防效高。以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。当前第1页1 2 3