本发明属于化学农药领域，尤其是涉及一种针对水稻田杂草和抗性生物型杂草的含五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯和嘧啶肟草醚的除草组合物。
背景技术：
五氟磺草胺(penoxsulam)，化学名称2-(2，2-二氟乙氧)-n-(5，8-二甲氧(1，2，4)三唑-(1，5-c)嘧啶-2-基)-6-三氟甲基-苯磺胺。是美国陶氏益农公司(dowagrosciences)开发的苗后水稻田除草剂。2004年9月24日在美国epa正式注册登记，2005年在美国南部稻区推广应用，2008年在我国登记。是一种传导型强乙酰乳酸合成酶抑制剂，药剂经茎叶、幼芽及根系吸收，通过木质部和韧皮部传导至分生组织，抑制植株生长，使生长点失绿，杂草7-15天逐渐死亡。可有效防除稗草、一年生莎草科杂草，部分阔叶杂草。但五氟磺草胺对部分禾本科杂草和阔叶草效果较差，在推荐剂量范围内，五氟磺草胺对马唐基本无效。而五氟磺草胺有效成分高于70ga.i./hm2剂量喷施，对水稻根部的生长有一定的抑制作用。而且近年来，由于五氟磺草胺大面积超剂量使用，许多地区均反应抗五氟磺草胺生物型杂草发生非常严重。
氯氟吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)属于吡啶氧乙酸类除草剂，具有内吸传导作用，苗后使用，敏感作物出现典型激素类除草剂反应。适用于小麦田防除猪殃殃、田旋花、荠菜、繁缕、卷茎苋、马齿苋、空心莲子草等阔叶杂草，对禾本科和莎草科杂草效果较差。
嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)，化学名称：o-[2，6-双-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基苯甲酰基]二苯甲酮肟。是广谱选择性芽后除草剂，属于乙酰乳酸合成酶(als)抑制剂，具有内吸和局部传导作用。其活性成分被植物茎叶吸收后，在体内迅速传导至幼嫩组织和根部，幼芽和根系停止生长，幼嫩组织发黄，进而整株死亡。可防除大多数禾本科杂草和阔叶杂草。尤其对多年生及一年生禾本科杂草显示出优良的防除性能。可应用于水稻，使用剂量为30－45g(a.i.)/hm2。但其对水稻品种有选择性，特别是在糯稻品种上容易出药害。
在20世纪70-80年代化学除草剂进入中国，给中国的农田杂草防除工作带来了福音，大量的劳动力得以从人工除草中解脱出来。但事物的发展均具有两面性，在过去25年间，磺酰脲类、酰胺类及合成激素类等同类作用机理的选择性除草剂的迅速推广和连年使用，在这些除草剂的选择作用和压力下，一些对诸类药剂本不敏感的耐药性植株由于基因选择作用而产生的抗药性生物型开始迅速上升蔓延。截至目前杂草群落中出现了二氯喹啉酸抗性生物型稗草、磺酰脲类抗性生物型雨久花、五氟磺草胺抗性生物型稗草、氰氟草酯抗性生物型千金子等等。其中，以稗草种群中青稗、红脚稗、光头稗、西来稗抗性尤为突出，防治工作最为艰巨。报道上海市松江区新兵镇抗性生物型西来稗对二氯喹啉酸抗性指数为123.07。这种高抗生物性西来稗与普通西来稗有相似的外形，不同的本质，对于农民朋友来说它还是同一种草，青稗、红脚稗也都在全国不同地点产生明显抗药性。这类抗性生物型杂草采用常用的杀稗剂如二氯喹啉酸、双草醚、五氟磺草胺等却很难达到防除的目的，一般仍会发展成强势群落，与水稻争水争肥，密度大时严重影响水稻生长，造成水稻不同程度的减产，威胁到我国水稻生产的稳定和发展。
发明人在攻关水稻田抗性生物型杂草防除技术相关课题过程中发现，五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯和嘧啶肟草醚三种有效成分复配后协同增效明显，三种有效成分的作用机理不同，不但对水稻田一年生禾本科、阔叶杂草防效好，同时对水稻田中难防除的青稗、红脚稗有很好的防效，而且在使用剂量下对水稻非常安全。
本发明对含有五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯和嘧啶肟草醚的除草组合物使用技术进行了深入研究，经过大量试验，完成本发明，其能有效解决目前水稻田防除田间杂草施药剂量大、使用次数多、农药残留严重、抗性生物型杂草难防等问题。
技术实现要素：
为了克服现有技术的不足，本发明提供一种对作物安全性较高、低毒、低残留、杀草谱广、能有效延缓杂草抗药性的含五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯和嘧啶肟草醚的除草组合物。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种含五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯和嘧啶肟草醚的除草组合物，包括以下有效组分：五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯和嘧啶肟草醚，所述五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯和嘧啶肟草醚的重量比为(1-2):(4-12):(1-5)。
进一步的，五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯和嘧啶肟草醚的重量比为(1-2):(6-9):(2-4)。
进一步的，五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯和嘧啶肟草醚的重量占组合物总重量的1-45％。
进一步的，所述有效组分与助剂混合加工成可分散油悬浮剂、乳油、悬浮剂、悬乳剂，所述助剂包括乳化剂、分散剂、助悬剂、增效剂、防腐剂和溶剂。
进一步的，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或几种。
进一步的，所述分散剂为木质素磺酸钠、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、亚甲基双甲基萘磺酸钠、磷酸酯中的一种或几种。
进一步的，所述助悬剂为有机膨润土、黄原胶、白炭黑中的一种或几种。
进一步的，所述增效剂为聚三硅氧烷、异构十醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚、琥珀酸二异辛酯磺酸盐中的一种或几种。
进一步的，防腐剂为苯甲酸钠、卡松中的一种或几种。
进一步的，溶剂为大豆油、油酸甲酯、甲基萘高级脂肪烃油、芳烃s-150号、s-200号溶剂油中的一种或几种。
进一步的，所述的除草组合物，其应用在于防除水稻田杂草。
进一步的，所述的除草组合物，其特征在于防除水稻田青稗、红脚稗、光头稗、碎米知风草、西来稗、稗草、金色狗尾草、千金子、马唐、牛筋草、空心莲子草、鲤肠、鸭舌草、虮子草、丁香廖。
上述除草组合物的生产方法为：按比例将五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯和嘧啶肟草醚混合，再与乳化剂、分散剂、增效剂、助悬剂、防腐剂和溶剂按配方比例混合均匀制成可分散油悬浮剂、乳油、悬浮剂、悬乳剂。
本发明的除草组合物的使用频率和使用量随着作物生长、杂草发生、天气变化而有少量的变化，可以通过使用适当的剂量达到有效防治的目的。
本发明的除草组合物其活性成分五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯和嘧啶肟草醚复配共同施用，获得了明显的协同增效作用，克服了含单一活性组分除草剂的不足，降低了单一活性成分的用量，作用机理互不相同，可延缓杂草抗药性的产生，同时降低了生产成本和使用成本，而且扩大杀草谱，可有效防除水稻田一年生杂草和水稻田抗性生物型杂草，特别是水稻田青稗、红脚稗效果好，本发明具有高效、低毒、低残留、低成本等诸多优点。而且本发明所用助剂和溶剂均属环保类型，低毒、低残留，对水稻安全。
综上所述，本发明的有益效果是，施用方便，成本低，能有效降低使用量，减少用药次数，杀草谱广，能有效延缓杂草抗药性，除草效果理想。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好的理解本发明方案，下面将对发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述。
下列各实施例中有效成分采用95％五氟磺草胺原药、95％氯氟吡氧乙酸异辛酯原药、96％嘧啶肟草醚原药，原药和辅助成分均为市售。
实施例1
五氟磺草胺2％，氯氟吡氧乙酸异辛酯8％，嘧啶肟草醚2％，十二烷基苯磺酸钙4％，蓖麻油聚氧乙烯醚3％，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物2％，有机硅消泡剂0.2％，有机膨润土2％，大豆油余量。将上述所有成分按所述比例混合均匀，经卧式砂磨机研磨使所得物料平均粒径小于5微米，即可制得12％五氟·氯氟·嘧啶肟草醚可分散油悬浮剂(2：8：2)。
实施例2
五氟磺草胺1％，氯氟吡氧乙酸异辛酯9％，嘧啶肟草醚4％，十二烷基苯磺酸钙5％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚7％，蓖麻油聚氧乙烯醚8％，聚三硅氧烷2％，油酸甲酯5％，芳烃s-150号溶剂油余量。将上述所有成分按所述比例混合均匀，即可制得14％五氟·氯氟·嘧啶肟草醚乳油(1：9：4)。
实施例3
五氟磺草胺1.5％，氯氟吡氧乙酸异辛酯7.5％，嘧啶肟草醚3％，十二烷基苯磺酸钙8％，蓖麻油聚氧乙烯醚6％，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物4％，黄原胶2％，s-150溶剂15％，水余量。将五氟磺草胺、嘧啶肟草醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物和水按比例混合均匀，经卧式砂磨机研磨使所得物料平均粒径小于3-5微米，将氯氟吡氧乙酸异辛酯、十二烷基苯磺酸钙，蓖麻油聚氧乙烯醚、s-150溶剂按比例混合均匀后加入到五氟磺草胺、嘧啶肟草醚砂麿液中，边加料边搅拌，最后加入黄原胶后即可制得12％五氟·氯氟·嘧啶肟草醚悬乳剂(1.5：7.5：3)。
实施例4
五氟磺草胺2％，氯氟吡氧乙酸异辛酯6％，嘧啶肟草醚3％，烷基萘磺酸盐5％，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物2％，有机膨润土2％，苯甲酸钠1％，水余量。将五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯、嘧啶肟草醚、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、有机膨润土和水按比例混合均匀，经卧式砂磨机研磨使所得物料平均粒径小于3-5微米，混合均匀后即可制得11％五氟·氯氟·嘧啶肟草醚悬浮剂(2：6：3)。
生测实施例
为了验证除草组合物的效果，本发明采用室内生测的方式，对五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯和嘧啶肟草醚的不同比例联合毒力实验。
供试药剂：95％五氟磺草胺原药、95％氯氟吡氧乙酸异辛酯、96％嘧啶肟草醚原药。
试验靶标：青稗，种子采集于2016年10月安徽省南陵县，晾干，4摄氏度恒温保存待用。
试验设备：烧杯、电子天平、移液枪、喷雾塔(农业部南京农业机械化研究所，3wpsh-500d，喷雾压力3.0kg/cm3)
试验方法：采用温室盆栽法，各剂量下供试杂草进行茎叶喷雾处理。每处理设4次重复，另设空白对照。处理后置温室中培养，定期补水，保持土壤湿度。
调查方法：处理后定期观察植株反应症状，并于药后15d按0-100％目测法评价综合除草活性，同时测定21d地上部分杂草鲜重，计算鲜重抑制率，以鲜重抑制率评价药剂对靶标毒力。
鲜重抑制率(％)＝(对照鲜重-处理鲜重)/对照鲜重*100。
联合作用评价方法：采用dps软件分析，计算毒力方程，lc50值(mg/l)和共毒系数ctc，结果见表1。
鲜重抑制率(％)：鲜重抑制率(％)＝(对照鲜重-处理鲜重)/对照鲜重*100％
表1五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯和嘧啶肟草醚混配对青稗的联合作用
其中共毒系数ctc大于120表示为增效作用，ctc小于80表示为拮抗作用，ctc介于80-120之间表示为相加作用。
由上述试验可知，五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯和嘧啶肟草醚混用对青稗具有明显的增效作用。
应用实施例1
为了更好的体现该发明的优越性，进行五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯和嘧啶肟草醚三元复配除草组合物防除水稻田杂草药效试验。
试验药剂：
(1)实施例1：12％五氟·氯氟·嘧啶肟草醚可分散油悬浮剂(2：8：2)。
(2)实施例2：14％五氟·氯氟·嘧啶肟草醚乳油(1：9：4)。
(3)实施例3：12％五氟·氯氟·嘧啶肟草醚悬乳剂(1.5：7.5：3)。
(4)实施例4：11％五氟·氯氟·嘧啶肟草醚悬浮剂(2：6：3)。
(5)对照药剂1：2.5％五氟磺草胺可分散油悬浮剂。
(6)对照药剂2：200克/升氯氟吡氧乙酸乳油。
(7)对照药剂3：5％嘧啶肟草醚乳油
试验选择在湖南长沙望城县，该区域水稻田使用除草剂历史达数十年之久，杂草抗性强难防；土壤肥力一致中等；试验地水稻品种：梗稻、籼稻；种植方式：水稻直播田；田间主要杂草有青稗、红脚稗、光头稗、碎米知风草、西来稗、稗草、金色狗尾草、千金子、马唐、牛筋草、空心莲子草、鲤肠、鸭舌草、虮子草、丁香廖等杂草。试验共设8个处理，每个处理设3个重复。试验小区20m2，随机区组排列。同时设清水对照处理。水稻处于3叶期采用茎叶喷雾。
调查对象及方法：调查试验处理后15天杂草株防效和30天杂草鲜重防效，试验结果见表2和表3。目测青稗、红脚稗、光头稗、鸭舌草防效以及田间杂草群落总防效。
表2：施药后15天各试验药剂对田间杂草的株防效
表3：施药后30天各试验药剂对田间杂草的鲜重防效
由表2和表3的田间药效试验结果，发现实施例1～实施例4按上述推荐剂量施药，对水稻田中的青稗、红脚稗、光头稗、鸭舌草等杂草的防效均显著高于对照药剂，综合防效非常显著。同时试验过程均未发现试验药剂(实施例1～实施例4)对水稻有显著药害产生。
由此可见，此由五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯和嘧啶肟草醚三有效成分组成的三元复配除草组合物，较单一药剂的除草效果显著提高，表现出极好的增效作用，对禾本科杂草和阔叶杂草均具有较好的防治效果，扩宽了杀草谱，特别是对水稻田中难除杂草青稗、红脚稗具有超高防效。
在保证除草效果的同时，可以有效降低药剂使用量，在减少农民用药成本的同时，减少对作物的伤害和对环境的影响，增加作物的产量。
综上毒力试验和大田试验结果证实，本发明含有五氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸异辛酯和嘧啶肟草醚的复配除草组合物，主要用于防除水稻田青稗、红脚稗、光头稗、碎米知风草、西来稗、稗草、金色狗尾草、千金子、马唐、牛筋草、空心莲子草、鲤肠、鸭舌草、虮子草、丁香廖。对田间难除杂草青稗、红脚稗等杂草具有超高防效，而且对水稻安全。本发明复配除草组合物具有作用机理独特，使用剂量低，杀草谱广，持效期长等优点。所以，本发明的复配除草组合物的研发及推广有着巨大的经济和社会效益。
虽然上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作进一步的修改或改进。这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。