用外源化学物质处理植物的组合物和方法

专利名称：用外源化学物质处理植物的组合物和方法
技术领域：
本发明
背景技术：
本发明涉及提高用于处理植物的外源化学物质效果的制剂和方法。本文中的外源化学物质是任何天然或合成衍生的化学物质，其(a)具有生物活性或能够在植物上释放具有生物活性的离子、基团或衍生物，和(b)施用到植物上使得化学物质或其生物活性的离子、基团或衍生物进入植物活细胞或组织，并引起植物本身或在植物内部或植物上的病原菌、寄生虫或取食生物体的刺激、抑制、调节、治疗、毒性或致死反应。外源化学物质的实例非限定性地包括化学农药(如除草剂、杀藻剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂、杀虫剂、杀蚜剂，杀螨剂、杀线虫剂、杀软体动物剂，等)，植物生长调节剂、肥料和营养物、杀配子体剂、脱叶剂、干燥剂，其混合物等。
包括叶面使用除草剂的外源化学物质，有时是要用表面活性剂配制的，这样当加入水时，所得喷雾组合物更容易和有效地保持在植物的叶面上(例如叶片或其它光合成器官)。表面活性剂还能带来其它好处，包括促进喷雾的液滴与叶表面的蜡质层接触，且，在一些情况下，促进复合的外源化学物质渗透入叶内。由于上述和可能存在的其它作用，早已知道当表面活性剂被加入或包括在除草剂组合物、或其它外源的化学物质组合物中时，可以提高这些组合物的生物活性。因此，例如，除草剂草甘膦(N-膦酰甲基甘氨酸)就与表面活性剂一起配制，表面活性剂如聚氧烷基烯型的表面活性剂，包括在其它表面活性剂中的聚氧烷基烯烷基胺类。市售商品名是农达(ROUNDUP)的草甘膦除草剂制剂是与如聚氧烷基烯烷基胺，特别是聚氧乙氧基化牛脂胺的表面活性剂组合物一起配制的，这种表面活性剂组合物被命名为MON 0818。通常与草甘膦或其它外源化学物质混合的表面活性剂可存在于市售浓缩物(本文中称作“复合制剂”)中，或存在于在田间使用前，从分开的组合物制备的稀释混合物中，分开的组合物一个含有外源化学物质(例如草甘膦)另外一个含有表面活性剂(即桶混合)。
过去，曾经测试了外源化学物质和表面活性剂或其它助剂的多种组合物。在一些情况下，加入特定的表面活性剂在外源化学物质对植物作用上，不能产生一定的正或负变化(例如一种能够提高某种除草剂对一些杂草活性的表面活性剂，可能干扰或拮抗对其它杂草种类的除草效果)。
一些表面活性剂在水溶液中倾向于快速的全部降解。因此，具有这种性质的表面活性剂只能被有效地用于桶混合，(即在喷雾前不长的时间内，在桶中与其它成分的溶液或分散液混合)，而不能向第一种情况，与其它成分一起复合配制成水组合物。在一些外源化学物质制剂中，表面活性剂缺乏稳定性，或不能长期储藏是妨碍其使用的原因。
另外一些表面活性剂，尽管化学上稳定，但与某些外源化学物质，特别是浓缩复合制剂是物理上不相容的。例如，大多数类别的非离子表面活性剂，包括聚氧乙烯烷基醚表面活性剂，不能耐受高离子强度的溶液，例如草甘膦盐的浓缩水溶液。物理上的不相容性也可导致储藏期短。引起上述不相容性的其它问题包括形成足够大的聚集，干扰产品的操作和使用，例如堵塞喷孔。
以前观察到的其它问题是环境条件对植物叶面吸收外源化学物质的影响。上述条件例如温度、相对湿度、晴天或阴天、被处理植物的长势，都可影响植物对除草剂的吸收。因此，在两种不同条件下，喷雾完全相同的除草剂组合物，对喷雾的植物可能会获得不同的除草效果。
上述各种变化的结果是为了获得对有害杂草的适当控制，通常施用的每单位面积除草剂剂量高于在这种情况下实际的需要量。由于相似的原因，其它叶面使用外源化学物质，一般也以比在其使用的特定条件下得到所需生物活性的使用剂量明显高的剂量使用，以此保证在自然存在的变化条件下得到有效的叶面吸收。因此需要一种外源化学物质的组合物，它能够被叶面更有效的吸收，从而降低使用剂量。
许多外源化学物质以含有大量水的液体浓缩物的包装品销售。这种浓缩物包装品运给批发商或零售商。最后，浓缩物包装品到达最后用户的手中，根据包装品上标签的指导，用户加水进一步稀释浓缩物。然后将由此制备的稀释组合物喷雾到植物上。
上述浓缩物包装品的一大部分花费在于将浓缩物从生产地运输到最终用户购买它的地方。含有相对少量水且因此含有较多外源化学物质的液体浓缩制剂将降低每单位量外源化学物质的成本。可是，对制造者的一个主要的限制是在浓缩物中增加外源化学物质的含量会增加制剂的稳定性问题。对于一些组合成分，限制在于在浓缩物中降低水的含量，将引起不稳定(例如，分离出不连续的层)，这在商业上是不能接受的。
因此，需要一种外源化学物质，特别是除草剂的改进制剂，它稳定、有效、对环境条件不敏感、且允许用减少量的外源化学物质在植物中或植物上获得所需的生物效果。还需要外源化学物质稳定的液体浓缩制剂，其比现有技术中的浓缩物含有少量的水和更多的外源化学物质。
本发明概述本发明涉及新的将外源化学物质使用到植物上产生所需生物反应的组合物和方法。
本发明的一个方面植物处理组合物其包含(a)一种外源化学物质和(b)在水分散液中形成脂质体的第一种赋形剂物质，和其由一或多种化合物组成，上述化合物各自具有(i)含有阳离子基团的亲水部分和(ii)包含两个羟基或酰基链的疏水部分，其中在组合物中大约40％至100％的所述链为具有大约8至大约22碳原子，优选大约12至大约18碳原子的饱和链烷基或酰基。优选的阳离子基团是胺或铵基。本专利中使用的术语“赋形剂”是组合物中加入的，并满足其它所述条件的除外源化学物质和水外的任何化学物质。“赋形剂”包括惰性成分，但本发明采用的赋形剂不一定必须缺乏生物活性。
在本发明一个优选的方面，第一种赋形剂包括一或多种磷脂类，其选自由二-C8-22酰基磷脂酰胆碱和二-C8-22磷脂酰乙醇胺组成的一组物质，其中在所述卵磷脂中大约40％至100％的所有酰基链是饱和链烷醇基。在更具体的方面，第一种赋形剂是磷脂或磷脂混合物，其中大约40％至100％由磷脂酰基胆碱的二棕榈酰基或二硬脂酰基酯或其混合物组成。在一个优选的方面，第一种赋形剂与外源化学物质的重量/重量比为大约1∶3至大约1∶100。
在本发明组合物和方法中可以使用多种外源化学物质。优选叶面使用的一类外源化学物质，即通常使用在苗后植物叶面的外源化学物质。优选叶面使用的一小类外源化学物质是水溶性的。在本文中“水溶性”意为在25℃的蒸馏水中的溶解度大于1％重量。特别优选水溶性的外源化学物质是具有阴离子部分和阳离子部分的盐。本发明的一个方面中，至少阴离子和阳离子部分之一是具有生物活性的，且分子量小于300。上述外源化学物质的特别实例是阳离子部分是具有生物活性的，如百草枯、敌草快和矮壮素。一般情况下是阴离子部分具有生物活性。
其它优选的小类外源化学物质是在植物上存在生物活性的物质。在此小类中，一组特别优选的外源化学物质是N-膦酰甲基甘氨酸及其除草剂衍生物。通用名为草甘膦的N-膦酰甲基甘氨酸可以其酸形式使用，但更优选的是以盐形式使用。在本发明中可使用草甘膦的任何水溶盐。一些优选的盐包括钠、钾、铵、单-、二-、三-和四-C1-4烷基铵、单-、二-和三-烷醇铵、单-、二-和三-C1-4烷基锍盐和氧化锍盐。特别优选草甘膦的铵、单异丙基铵和三甲基锍盐。在一些情况下也可使用盐的混合物。
含有外源化学物质和第一种赋形剂的本发明组合物具有多种不同的物理形式。例如，组合物中还含有有效量的水以使组合物成为适于植物叶面使用的稀释的水组合物。上述组合物典型的包含大约0.02至大约2重量百分比量的外源化学物质，但对一些目的可含有多至大约10重量百分比量的或更多的外源化学物质。
可选择地，本组合物为包含大约10至90重量百分比量的外源化学物质的储藏稳定浓缩组合物。上述储藏稳定浓缩物例如可以是(1)固体组合物，其中含有大约30至大约90重量百分比量的的外源化学物质，如水溶或水分散粒剂，或(2)还含有液体稀释剂的组合物，其中组合物中含有外源化学物质的量为大约10至大约60重量百分比。本发明最后的方面，特别优选水溶的外源化学物质且其在组合物水相中的量为组合物的大约15至大约45重量百分比。特别的上述组合物例如可以是浓缩水溶液或具有油相的乳液。如果它是一种乳液，其更具体的例如水包油乳液，油包水乳液，或水包油油包水多相乳液。
如上述，本发明的一个方面是可喷雾组合物。在本文中使用的术语“喷雾组合物”在一些情况下意为可喷雾的组合物。
本发明有关方面中，提供的浓缩组合物在水中稀释、分散或溶解后形成上述的可喷雾组合物。浓缩组合物中含有少量的液体稀释剂，或特别的，干组合物中含有的含水量少于5％重量。本发明典型的浓缩物含有至少大约10％重量的外源化学物质，优选至少大约15％。
第一种赋形剂与外源化学物质的重量比优选大约1∶3至大约1∶100。我们惊奇的发现高水平生物作用，特别是草甘膦组合物的除草效果，是在如此低的上述赋形剂与外源化学物质比下存在的。较高比例也是有效的，但是在大多数情况下这是不经济的，并增加对外源化学物质效果产生拮抗作用的危险性。
现有技术中，包括脂质体形成赋形剂的外源化学物质组合物典型地包含比外源化学物质百分含量高的脂质体形成物质。本发明组合物可含有比外源化学物质少的赋形剂，在一些情况下非常少。这使得本发明上述组合物比上述现有技术的组合物便宜。令人惊奇的是，当使用本发明时，观察到的生物活性的提高，是通过加入相对少量的上述赋形剂获得的。
如上述，包含脂质体形成化合物的第一种赋形剂具有一个包含阳离子基团的亲水部分和包含两个独立的饱和或不饱和羟基或酰基链的疏水基团。在本发明中使用脂质体形成化合物例如为下述式I-IV代表的化合物。上述所有的化合物都具有两个各自独立地具有大约7至21碳原子的羟基链R1和R2。一些小类的上述脂质体形成化合物是已知。
第一小类化合物具有如下分子式N+(CH2R1)(CH2R2)(R3)(R4)Z-I其中R3和R4各自独立地为氢，C1-4烷基或C1-4羟烷基和Z为农业上适合的阴离子。
第二小类化合物具有如下分子式N+(R5)(R6)(R7)CH2CH(OCH2R1)CH2(OCH2R2)Z-II其中R5，R6和R7各自独立地为氢，C1-4烷基或C1-4羟烷基和Z为农业上适合的阴离子。
第三小类化合物具有如下分子式N+(R5)(R5)(R7)CH2CH(OCOR1)CH2(OCOR2)Z-III其中R5，R6和R7和Z如上述定义。
第四小类化合物具有如下分子式N+(R5)(R6)(R7)CH2CH2OPO(O-)OCH2CH(OCOR1)CH2(OCOR2)IV
其中R5，R6和R7如上述定义。
式I-IV表示的是在酸介质中的分子式，例如在pH4且在其它pH下也应具有相同分子式。但是，应理解的是本发明组合物不限于在pH4使用。
优选的大约40-100百分比的R1和R2基团是具有7-21碳原子的饱和直链烷基。农业上可接受阴离子Z的适合实例包括氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
在上述所有小类的脂质体形成物质中，亲水基团含有阳离子基，特别是胺或铵基。化合物整体在一些情况下是阳离子性的(如I、II和III)且在一些情况下是中性的(如IV)。当胺基是季胺时，与pH无关它作为阳离子基团。当胺基是仲或叔胺时，在质子性，即酸介质下，例如pH4时，它作为阳离子基团。
在本发明优选的方面，组合物还进一步包含第二种赋形剂，它是一种两性季铵盐化合物或上述化合物的混合物。季铵盐化合物的疏水基团是具有大约6至大约22碳原子的饱和烷基或卤代烷基。
本发明组合物中，用作第二种赋形剂的优选的季铵盐化合物(不是形成脂质体和具有两个羟基链的上述物质)具有如下结构式R8-Wa-X-Yb-(CH2)n-N+(R9)(R10)(R11)T-V其中R8代表疏水基团，为具有大约6至大约22碳原子的羟基或卤代烷基，W和Y各自独立地为O或NH，a和b各自独立地为0或1但至少a和b之一是1，X是CO，SO或SO2，n是2至4，R9，R10和R11各自独立地为C1-4烷基，和T为适合阴离子。R8的一个特别的实例是具有12至18碳原子的羟基。R8可被氟化。在一个特别的实例中，R8是全氟化的，优选具有6至12个碳原子。适合的农业上可接受的阴离子T包括氢氧化物，氯溴，碘，硫酸盐，磷酸盐和乙酸盐。在本发明优选的实例中，R8为具有大约6至大约12碳原子的全氟烷基，X为CO或SO2，Y为NH，a为0，b为1，n为3，R9，R10和R11是甲基，和T选自包括氯，溴和碘的基团。
在另一个优选的方面，组合物进一步包含第二种赋形剂，其为下式的化合物或化合物的混合物R14-CO-A-R15VII其中R14为具有约5-约21碳原子的羟基，R15为1-约14碳原子的羟基R14和R15的碳原子总数是约11-约27，且A为O或NH。
R14优选具有大约11至大约21个碳原子，R15优选具有大约1至大约6个碳原子和A优选为O。在本发明一个优选的方面，第二种赋形剂是C12-18脂肪酸C1-4烷基酯。例如C12-18脂肪酸丙基、异丙基或丁基酯，如特别优选的是硬脂酸丁基酯。包含式VII化合物的水组合物的情况下。可以是包含油相的乳液，油相中包括第二种赋形剂，例如水包油包水多相乳液或水包油乳液。
在上述特别的方面，外源化学物质和/或第二种赋形剂可被胶囊化或与第一种赋形剂形成的脂质体相连，但是如此胶囊化或相连不是必须的。在本文中“相连”意为与被胶囊化相对，被束缚或至少以一定方式部分地嵌入泡沫体壁。但在本发明的另一方面外源化学物质和/或第二种赋形剂不被胶囊化或与脂质体相连。尽管本发明不排除这种外源化学物质胶囊化或相连的可能性，本发明优选稀释可喷雾脂质化组合物的胶囊化少于在全部组合物中存在的外化学物质的5％重量。本发明其它的稀释可喷雾脂质化组合物的实例中，在脂质体中基本上没有胶囊化的外源化学物质(即少于1％重量)。随着上述脂质体组合物液滴在植物叶面上干燥，在脂质体中被胶囊化的外源化学物质的比例在变化。本发明组合物包括以获得所需外源化学物质生物效果的一定量使用到植物叶面的外源化学物质。例如，当外源化学物质是苗后除草剂时，组合物可以除草有效量使用到植物。
本发明组合物和方法取得了许多进步。无论在较高的生物作用，或在减少外源化学物质使用剂量的同时获得相同的生物效果方面，与现有制剂相比，本发明提供了外源化学物质在植物中或植物上的提高了的生物活性。本发明除草剂制剂可以避免一些已知除草剂制剂存在的拮抗作用，并可减少在叶片上快速产生坏死斑，在一些情况下这种损害作用阻碍了除草剂在植物上的传输。本发明的一些除草剂组合物对于一定范围的植物品种改变了除草剂活性谱。例如，本发明的一些含有草甘膦的制剂，在不丧失对窄叶杂草的任何除草作用的同时，提供了对阔叶杂草的好的除草活性。另外一些与防治阔叶杂草相比，较大程度地提高了对窄叶杂草的除草活性。还有一些提高了对一些窄叶杂草品种，甚至单一的杂草品种的活性。
本发明的另一个优点是对于使用的一定量外源化学物质使用了相对少量的第一或第二种赋形剂。这使得本发明的组合物和方法相对地便宜，并对特定组合物，其中一或所有的赋形剂于外源化学物质是物理上不相容的，降低了出现不稳定问题的倾向。
进一步的，本发明组合物在一些情况下对环境条件不敏感，如在向植物施用时的相对湿度。而且，本发明在使用少量的除草剂或其它农药的同时，仍能保持获得所需程度的杂草或其它有害生物的防治。
举例说明本发明组合物中外源化学物质的实例非限定性地包括，化学农药(如除草剂、杀藻剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂、杀虫剂、杀蚜剂，杀螨剂、杀线虫剂、杀软体动物剂，等)，植物生长调节剂、肥料和营养物、杀配子体剂、脱叶剂、干燥剂，其混合物等。在本发明的一个方面，外源化学物质是极性的。
优选的一组外源化学物质是那些通常在苗后施用到植物叶面上的，即叶面-施用外源化学物质。
在本发明中使用的一些外源化学物质是水溶性的，例如包含生物活性离子的盐，也可包含相对离子，它们对生物活性惰性或相对没有活性。特别优选的一组上述水溶外源化学物质或其生物活性离子或基团是在植物上系统性的，即，它们可以一定程度地从叶面进入位点传送到其发挥所需生物活性的植物体的其它部分。特别优选的上述外源化学物质是除草剂、植物生长调节剂和杀线虫剂，特别是那些不包括相对离子，分子量少于大约300的。更特别优选的是那些具有一或多个选自胺、羧酸酯、膦酸酯和次膦酸基团功能基的外源化学物质。
在上述化合物中，更优选一类是除草剂或调节植物生长外源化学物质，其至少具有胺、羧酸酯、和膦酸酯或次膦酸酯功能基之一。这类外源化学物质的实例N-膦酰甲基甘氨酸盐。其它实例包括草铵膦，例如其铵盐(DL-同氨基丙酸-4-基(甲基)膦酸铵)。
可在本发明方法中使用的其它优选的一组外源化学物质是杀线虫剂，如在美国专利U.S.5,389,680中公开的，上述公开在本文中结合参考。优选的上组杀线虫剂是3，4，4-三氟-3-丁烯酸或N-(3，4，4-三氟-1-氧-3-丁烯基)甘氨酸。
对使用本发明方法有用的外源化学物质一般，不排除的为，预期对所需植物生长和产量有有益作用，或对有害植物如杂草生长有害或致死的物质。本发明方法对除草剂特别有用，特别是对那些一般在苗后施用到有害植物叶面的除草剂有用。
本发明方法可使用的除草剂非限定性地包括参考工具书中例示的除草剂，如“除草剂手册”Weed Science Society of America，1994，第7版，或“农药手册”Meister Publishing Company，1997版。例如上述除草剂包括N-乙酰苯胺类如乙草胺、甲草胺和异丙甲草胺、杀草强、磺草灵、灭草松、双丙氨酰膦；二吡啶类如百草枯、除草定；环己烯酮类如烯草酮和稀禾定，麦草畏，吡氟草胺；二硝基苯胺类如二甲戊乐灵；二苯醚类如三氟羧草醚、氟草胺草醚和乙氧氟草醚；脂肪酸如C9-10脂肪酸、蔓草磷、胺草唑、草铵膦、草甘膦；羟基苯腈如溴苯腈；咪唑啉酮类如灭草喹和咪草烟、异噁草胺、哒草伏；苯氧乙酸类如2，4-滴；苯氧丙酸类如吡氟氯禾灵、吡氟禾草灵和喹禾灵、毒莠定和敌稗；取代脲类如伏草隆和异丙隆；磺酰脲类如氯嘧磺隆、绿磺隆、halosulfuron、甲磺隆、氟嘧磺隆、噻磺隆和sulfosulfuron；硫代氨基甲酸酯类如野麦畏；三嗪类如阿特拉津和嗪草酮，和绿草定。任何已知的除草剂活性衍生物也在本发明范围内。除草剂活性衍生物是结构少量改动的任何化合物，一般不严格地讲是已知除草剂的盐或酯。上述化合物保持了母体化合物基本活性，但不需要与母体化合物等效。在进入或处理植物前或后上述化合物可转化成母体化合物。除草剂与其它成分，或多于一种的除草剂的复合制剂混合物也可使用。
特别优选的除草剂是N-膦酰甲基甘氨酸(草甘膦)，其盐、加成物或酯，或在植物组织中转化成草甘膦的化合物或其它提供草甘膦离子的化合物。本发明中使用的草甘膦盐非限定性地包括碱金属，例如钠和钾盐；铵盐；烷基胺，例如二甲基胺和异丙基胺盐；烷醇胺，例如乙醇胺盐；烷基锍，例如三甲基锍盐；氧化锍盐；及其混合物。孟山都公司销售的除草剂组合物农达(RONDUP)和ACCORD含有N-膦酰甲基甘氨酸的单异丙胺盐(IPA)。孟山都公司销售的除草剂组合物RONDUPDry和RIVAL含有N-膦酰甲基甘氨酸单铵盐。孟山都公司销售的RONDUPGeoforce含有N-膦酰甲基甘氨酸单钠盐。捷利康公司销售的除草剂组合物TOUCHDOWNE含有N-膦酰甲基甘氨酸三甲基锍盐。N-膦酰甲基甘氨酸及其衍生物的除草活性最早由Franz发现，此后公开并获得U.S.3,799,758号专利，1974年3月26日公告。Franz在1983年9月20日公告的U.S.4,405,531中中请了一些具有除草活性的N-膦酰甲基甘氨酸的盐。在本文中结合参考上述专利中公开的内容。
由于在市场上销售的最重要的N-膦酰甲基甘氨酸衍生物除草剂是它的一些盐类，在本发明应用的草甘膦组合物中将较详细地讨论上述盐。上述盐是已知的且包括铵盐、异丙胺盐、碱金属盐(如单-、二-、和三钠盐，和单-、二-、和三钾盐)、和三甲基锍盐。由于N-膦酸甲基甘氨酸的盐是水溶性的，所以其在市场上大量销售。上述刚刚例示的盐是高水溶性的，因此可以制备在使用场所稀释的高浓度溶液。根据本发明方法涉及的草甘膦除草剂，一种施用到植物叶面上的包含除草有效量草甘膦和根据本发明其它成分的水溶液。上述水溶液可通过用水稀释浓缩草甘膦盐溶液，或在水中溶解或分散干(例如颗粒剂、粉剂、片剂或块剂)草甘膦制剂而制备。
外源化学物质将以得到所需生物效果的足够剂量施用到植物。上述施用剂量通常表示为处理每单位面积的外源化学物质量，例如每公顷克(g/ha)。“所需效果”是根据标准和研究者、开发者的实践，市场和使用具体类的外源化学物质确定的。例如，在除草剂的情况下，每单位面积使用的量得到用生长降低或死亡率测定表示的85％的植物种类防治时，一般用来定义市售有效量。
除草有效性，是本发明提高的生物效果之一。“除草有效性”在本文中意为观察测定的对植物生长的控制，其包括一或多种作用(1)杀死，(2)抑制生长，繁殖或增生，和(3)除去、毁坏、或者减少植物的存在和活性。
本文中的除草效果数据用“抑制率”百分比表示，它是根据现有技术中的常规方法，通过与未处理植物比较目测评价植物死亡率和生长降低得到的，它以经训练的专业技术人员获取和记录的观察数据为基础。在所有情况下，对于任一个试验一个技术人员进行抑制百分比的全部评价。上述测定在孟山都公司除草剂业务中被采用并定期报告。
对于具体的外源化学物质使用的生物有效剂量的选择是一般农业科学家已知的。上述领域的熟练者将认识到不同植物条件、气候和生长条件、以及选择的具体外源化学物质及其制剂，将影响在实践本发明时获得的效果。使用有效的外源化学物质的施用剂量依赖于上述条件。就草甘膦除草剂使用本发明方法来讲，关于适当的施用剂量的许多资料是已知的。二十多年的草甘膦使用经验和有关上述应用的研究已给我们提供了丰富的资料，从中实际防治杂草者可选择草甘膦使用剂量，使得在特定的环境条件下，在特定的生长期，对具体的杂草品种有效地防除。
草甘膦或其衍生物的除草组合物可用于防治世界范围内的多种植物。上述组合物可以除草有效量施用于植物，并非限定性地有效防治一或多种下述属的一或多种植物种类苘麻、野苋、蒿、马利筋、燕麦、地毯草、波利亚草、臂形草、甘蓝、雀麦、藜、蓟、鸭跖草、旋花、狗牙根、莎草、马唐、稗、牛筋草、野麦、木贼、牻牛儿草、葵花、白茅、牵牛、地肤、黑麦草、锦葵、水稻、Ottochlor、黍、雀稗、虉草、芦苇、蓼、马齿苋、蕨、葛、悬钩子、猪毛菜、黄花稔、芥、高粱、小麦、香蒲、荆豆、苍耳和玉米。
应用草甘膦组合物的特别重要的品种非限定的例如下述一年生阔叶苘麻(Abutilon theophrasti)野苋(Amaranthus spp.)波利亚草(Borreria spp.)油菜，canola，芥菜等(Brassica spp.)鸭跖草(Commelina spp.)牻牛儿草(Erodium spp.)葵花(Helianthus spp.)旋花(Ipomoea spp.)地肤(Kochia scoparia)锦葵(Malva spp.)荞麦蔓，水蓼等(Polygonum spp.)马齿苋(Portulaca spp.)猪毛菜(Salsola spp.)黄花稔(Sida spp.)田白芥(Sinapis arvensis)苍耳(Xanthiun spp.)一年生窄叶
野燕麦(Avena fatua)地毯草(Axonopus spp.)旱雀麦(Bromus tectorum)马唐(Digitaria spp.)稗(Echinochloa crus-gal1i)牛筋草(Eleusine indica)多花黑麦草(Lolium multiflorum)水稻(Oryza sativa)ottochloa(Ottochloa nodosa)邵氏雀麦(Paspalum notatum)虉草(Phalaris spp.)狗尾草(Setaria spp.)小麦(Triticum aestivum)玉米(Zea mays)多年生阔叶艾蒿(Artemisia spp.)马利筋(Asclepias spp.)田蓟(Cirsium arvense)田旋花(Convolvulus arvensis)野葛(Pueraria spp.)多年生窄叶阔叶臂形草(Brachiaria spp.)狗牙根(Cynodon dactylon)铁荸荠(Cyperus esculentus)香附子(C.rotundus)匍匐冰草(Elymus repens)白茅(Imperata cylindrica)黑麦草(Lolium perenne)大黍(Panicum maximum)毛花雀稗(Paspalum dilatatum)芦苇(Phragmites spp.)假高粱(Sorghum halepense)
香蒲(Typha spp.)其它多年生木贼(Epuisetum spp.)欧洲蕨(Pteridium apuilinum)悬钩子(Rubus spp.)荆豆(Ulex europaeus)由此可知，本发明方法涉及的草甘膦除草剂，可以使用在上述种类的植物品种上。
温室效果试验，在常规的使用剂量下，能够提供与田间的表现相一致的指示，通常在温室使用外源化学物质的剂量低于田间获得一般效果的剂量。可是，甚至对最重要组合物有时在单独的温室试验中，并没有显示出效果的提高。本文实施例中例示了，一系列温室试验中出现效果提高的模型；当这种模型被确认时，就有足够的证据证实生物活性的提高将在田间同样有效。
在本发明组合物中第一种赋形剂选自一类两性脂质体形成物质。其包括各种合成、动物、或植物来源脂类，包括磷脂、神经酰胺、鞘脂类、二烷基表面活性剂、和聚合物表面活性剂。上述各种物质是本领域已知的，也是市场上可以购得的。卵磷脂在磷脂中特别丰富，且可从多种植物和动物源获得。大豆卵磷脂是包含上述物质的一个特别的实例，它从市场上购得相对便宜。
曾经报道过许多其它的物质可被用来形成脂质体；如果需要，本发明包括含有任何上述脂质体形成物质的组合物，以及应用上述组合物施用到植物叶面上提高外源化学物质的生物活性。例如本文中结合参考美国专利US 5,580,859，公开了具有阳离子基团的脂质体形成物质，包括N-(2，3-二-(9-(Z)-十八碳烯氧基))-丙-1基-N，N，N三甲基铵氯化物(DOTMA)和1，2-双(油酰氧基)-3-(三甲基氨溶)丙烷(DOTAP)。脂质体形成物质本身不是阳离子，但都含有阳离子基团作为亲水部分，例如包括二油酰基磷脂酰胆碱(DOPC)和二油酰基磷脂酰乙醇胺(DOPE)。在使用上述任何一种脂质体形成物质时可加入或不加入胆固醇。
上述物质在同一个分子中含有亲水或疏水部分。它们具有在水溶液或分散液中自我聚集的能力，形成比简单的胶束复杂的结构。形成的聚集物的性质与下式临界填充系数P有关P＝V/lA其中V是分子疏水尾部的体积，l是疏水尾部的有效长度，和A是在聚集物表面亲水头部基团所占的面积。当P小于1/3时，最可能的自我聚集结构是球状胶束，P在1/3和1/2之间为棒状胶束，当P在1至1/2之间时是层状，当P大于1时是反转结构。本发明优选的物质P大于1/3。
具有包含两个羟基链的疏水基团的阳离子脂质体形成物质，被式I，II和III中的Z基团的相反离子(阴离子)结合。可使用任何适合的阴离子，包括农业上适合的阴离子如氢氧化物、氯化物、碘化物、硫酸盐、磷酸盐和乙酸盐。一个具体实例中，其中外源化学物质具有生物活性阴离子，这个阴离子脂质体形成物质的相反离子。例如草甘膦可以其酸形式与如式I化合物的脂质体形成物质的阳离子氢氧化物一起使用。
式I化合物是现有技术中已知的脂质体形式物质，其包括二硬脂基甲基铵氯化物和溴化物(分别是已知的DODAC和DODAB)。式II化合物是现有技术中已知的脂质体形式物质，其包括上述DOTMA和二肉豆蒄脑丙基二甲基羟乙基铵溴化物(DMRIE)。式III化合物是现有技术中已知的脂质体形式物质，其包括上述二油酰氧-3-(二甲基氨溶)丙烷(DODAP)和DOTAP。式IV化合物是现有技术中已知的脂质体形式物质，其包括上述DOPC和DOPE，本文参考了上述现有技术。
在许多已知的脂质体形成物质中，疏水的羟基链是不饱和的，具有一或多个双键。在药品中特别常用的是二油基和二油酰基化合物。上述化合物的一个主要问题是在氧化环境下在双键位点会发生氧化。这个问题可通过在制剂中加入抗氧化剂如抗坏血酸而被抑制。可选择地，避免这个问题可使用高比例的其中带有全部饱和的羟基链的脂质体形成物质。因此在本发明组合物中，组合物中大约40％至100％的羟基链(在式I-IV中的R1和R2)是饱和直链烷基。特别优选的组合物应用了其中R1和R2，与式I-IV中所示的相邻CH2或CO基团一起形成棕榈基(十六烷基)或棕榈酰基或，可选择的，硬脂基或硬脂酰基的脂质体形成物质。
由于磷脂具有便宜和良好的环境特性，在本发明方法和组合物中，它是特别好的磷脂形成物质。如大豆卵磷脂的植物磷脂是一种丰富的磷脂源；可是在植物卵磷脂中，磷脂化合物的高比例的疏水羟基链典型的是不饱和的。根据本发明的一个方面包含饱和磷脂和不饱和磷脂，饱和卵磷脂与不饱和卵磷脂的重量比大于大约1∶2。在特别优选的方面，(1)至少50％重量磷脂是二-C12-22-饱和链烷醇基磷脂，(2)至少50％重量磷脂是二-C16-18-饱和链烷醇基磷脂，(3)至少50％重量磷脂是二-硬脂酰基磷脂，(4)至少50％重量磷脂是二-棕榈酰基磷脂，或(5)至少50％重量磷脂是二硬脂酰基磷脂胆碱，二棕榈酰基磷脂胆碱，或其混合物。高比例的饱和链烷醇基磷脂通常在动物来源的卵磷脂中出现，例如蛋黄卵磷脂比植物卵磷脂比例高。例如，分析蛋黄卵磷脂和大豆卵磷脂的样品，发现在蛋黄卵磷脂中存在45％的酰基链，而在大豆卵磷脂中仅22％的酰基链是饱和的链烷醇链。
已知磷脂是化学不稳定的，至少在酸性介质中如此，在酸性介质中它们倾向于降解成其脱脂配对物。因此在酸性条件下，磷脂不是所采用的较稳定脂质体形成物质，通常优选将组合物的pH值调高。在草甘膦组合物中，以单-盐如单异丙铵盐(IPA)为基础的组合物的pH值典型的在5左右或更低。当磷脂作为第一种赋形剂用于本发明草甘膦组合物时，优选将组合物的pH调高，例如7左右。任何适合的碱可用于此目的，在草甘膦盐，例如草甘膦异丙胺盐(IPA)中使用同样的碱一般最方便。
本文中作为第二种赋形剂的化合物包括具有上述式V的季铵盐化合物。在式V中，R8除全氟化外，优选具有大约12至大约18个碳原子。R8优选是全氟化的，在此情况下，其优选为大约6至大约12碳原子。优选n为3。R9优选为甲基。
式V的磺酰氨化合物是特别优选的。适合的实例包括3-(((十七氟辛基)磺酰基)氨基)-N，N，N-三甲基-1-丙铵碘化物，例如购自3M公司的Fluorad FC-135，和相应的氯化物。3M公司的Fluorad FC-754相信是相应的氯化物。
Fluorad FC-754的衍生物，本文中称作“FC-乙酸酯”和“FC-水杨酸酯”，是通过下述方法制备的。(1)通过在玻璃烧杯中于70-80℃下加热平缓地蒸发掉Fluorad FC-754样品中的溶剂。(2)使固体剩余物冷却至室温。(3)将1g等份的剩余物放入离心管中，并溶于5ml异丙醇中。(4)在异丙醇中制备氢氧化钾(KOH)的饱和溶液。(5)将该溶液按滴加入FC-754剩余物溶液中。其结果是在沉淀制剂中连续地加入KOH溶液直至没有进一步的沉淀形成(6)在4000rpm离心试管5分钟。(7)加入过量的KOH溶液检查沉淀是否完全；如果没有，再次离心试管。(8)将上清液倾析如另一个玻璃试管。(9)在异丙醇中制备乙酸饱和溶液(或水杨酸)。(10)将该溶液以足够量加入上清液中，使得pH小于7。(11)在60℃加热，将异丙醇从此中性溶液中蒸发出，直到完全干燥。(12)剩余物(乙酸盐或水杨酸盐)溶于适合量的水中，然后备用。
在本发明中用作第二种赋形剂的另一类季铵盐化合物具有下述结构式N+(R16)(R17)(R18)(R19)Q-VIII其中R16，R17，R18和R19各自独立地为C3-6烷基和Q为适合的阴离子，如例如氢氧化物、氯、溴、碘、硫酸盐、磷酸盐或乙酸盐。优选的式VIII化合物中，所有的R基是相同的。特别优选的式VIII化合物是四丁基铵盐。其中外源化学物质包含生物活性阴离子，式VIII的盐，其中Q是阴离子，它可选择地由外源化学物质和第二种赋形剂提供。例如草甘膦四丁基铵盐。
其它可使用的季铵盐化合物包括具有一个C12-22羟基和三个连接于季氮原子的选自苄基或C1-4烷基的基团。具体的实例苄基溴化十六烷基三甲基铵和氯化苄烷醇))(benzalkonium chloride)。
用作第二种赋形剂的另一类化合物是上述式VII的酰胺和酯。
在式VII中，R14优选为脂族基团，并且具有大约7至大约21碳原子，更优选大约13至大约21碳原子。特别优选的R14是饱和的直链烷基。R15优选为具有1-6碳原子的脂族基团，更优选具有2-4碳原子的烷基或链烯基。用作第二种赋形剂的特别优选的式VII化合物是硬脂酸丁基酯。
包括硬脂酸丁基酯的式VII化合物通常是油状液体，含有其的水组合物典型的是至少具有一个水相和至少一个油相的乳液，式VII化合物主要存在于油相中。上述组合物可以是油包水，水包油或水包油包水(W/O/W)多相乳液。
根据本发明的组合物典型的是通过混合水、外源化学物质和第一和第二种赋形剂而制备。第一种赋形剂物质应充分分散于水中，缓慢搅拌使其充分混合。可是对所有包括各种卵磷脂形式的脂质体形成物质，需要在水中将其高度剪切分散于水中，在这种情况下，优选对在水中的第一种赋形剂进行声处理或微流化处理。在第二种赋形剂和/或外源化学物质加入前或后进行上述处理。声或微流化处理通常产生脂质体或不是简单胶束的其它聚集结构。脂质体或其它聚集物的精确性质，包括平均粒径依赖于声或微流化处理的能量输出。较高能量输出通常得到较小的脂质体。尽管可能截留或者松或紧地束缚外源化学物质于脂质体中或上，或者与其它大分子聚集物结合，但不需要截留或束缚外源化学物质，事实上当本发明有效时，外源化学物质根本不截留或束缚在聚集物中。
本发明特别的方面，脂质体或其它聚集物的平均直径至少20nm，更优选至少30nm。通过光分散测定一些本发明脂质体组合物平均脂质体直径范围。
各种成分的浓度将根据是否制备在向植物喷雾前进一步稀释的浓缩物，或制备不需要进一步稀释的溶液或分散液而变化。
在草甘膦水剂中，包括二烷基表面活性剂例如式I的阳离子型二烷基表面活性剂，适合的浓度为草甘膦0.1-400g酸当量(a.e.)/l，和二烷基表面活性剂0.001-10％重量。在使用阳离子氟-有机表面活性剂和卵磷脂的草甘膦水剂中，适合的浓度可以是草甘膦0.1至400ga.e./l，氟-有机表面活性剂0.001-10％重量，和蛋黄卵磷脂0.001-10％重量。
在草甘膦固体制剂中，由于去掉了所有的水较高浓度的成分是可能的。
各种成分的重量/重量比例比绝对浓度更重要。例如，在含有蛋黄卵磷脂和阳离子氟-有机表面活性剂的草甘膦制剂中，卵磷脂与草甘膦有效成分的比例优选在大约1∶3至大约1∶100范围内。在得到所需提高除草效果的足够量的氟-有机表面活性剂存在下，通常优选使用的卵磷脂与草甘膦活性成分的比例在保持稳定性的同时越高越好。例如，卵磷脂/草甘膦有效成分的比例范围大约1∶3至大约1∶10通常是有效的，但较低的比例，从大约1∶10至大约1∶100在特定的条件下对特定的杂草种类有效。氟-有机表面活性剂对草甘膦有效成分的比例优选在大约1∶3至大约1∶100的范围内。由于氟-有机表面活性剂相对昂贵，在获得所需除草效果的同时，通常需要将此比例保持在尽可能低的水平存在的氟-有机表面活性剂与卵磷脂的比例优选为大约1∶10至大约10∶1，更优选至大约1∶3至大约3∶1的范围内，最优选大约1∶1。本文中公开的范围可被本领域技术人员用来制备本发明适合浓度和成分比例的组合物。对于特定的用途和条件优选或最佳浓度和比例可通过例行试验来确定。
尽管各成分的混合可在桶混中进行，本发明优选在马上施用到植物前一段时间内混合，以简化施药者所需的工作。可是我们发现，在一些情况下用即时制备的含脂质体组合物的稀释喷雾组合物的生物活性，比具有相同成分相同浓度，但稀释事先制备的浓缩制剂要好。
尽管本发明各种组合物包含一些本文说明中例示的物质，在本发明优选的实例中组合物由指明的主要物质组成。
可选择地，其它农业上可接受的物质可被包括在本组合物中。例如，包括多于一种的外源化学物质。而且，包括各种农业上可接受的助剂，无论它们的目的是否直接有益于外源化学物质在植物上的作用。例如，当外源化学物质是除草剂时，液氮肥料或硫酸铵可被包括在组合物中。又例如，稳定剂可被加入到组合物中。在一些情况下，需要在组合物中加入微胶囊化的酸，以降低与叶片接触的喷雾溶液的pH值。组合物中可加入一或多种表面活性剂。本文中用商品名说明了一些表面活性剂，在本发明方法中使用的其它表面活性剂可参见标准参考书如McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents，1997版，Handbook ofIndustrial Surfactants，第二版，1997，Gower出版，和International Cosmetic Ingredient Dictionary，第6版，1995。
可采用任何常规的喷雾液体的方法，通过喷雾将本发明组合物施用到植物上，如喷孔喷雾，弥雾等。本发明组合物可在精确的农业技术中使用，根据不同的条件如存在的特定植物种类，土壤条件等，其中的设备可用来将多种量的外源化学物质使用到农田的不同部位。在上述技术的一个实例中，全球定位操作系统与喷雾设备可一起使用，将所需量组合物使用到农田的不同部位。
在将组合物施用到植物上时，优选充分稀释，以便于用常规的农业喷雾设备喷雾。本发明优选的使用量根据许多因素变化，包括活性成分的类型和浓度以及植物品种。通过喷雾施用到田间叶面的水组合物的使用剂量大约为每公顷25升至大约1,000升(l/ha)的范围。对水组合物优选的使用剂量是大约50至大约300l/ha的范围。
许多外源化学物质(包括草甘膦)必须被植物的活组织吸收并在植物中输送，由此产生所需生物(例如除草)作用。因此，除草剂组合物不应以下述方式施用是很重要的，即不要很快将药剂所在的植物组织过度的损害并干扰其正常功能，从而降低输送。可是对一些外源化学物质来讲，药剂有限度的损害是明显的，或在其发挥生物作用时有益的。
实施例下述实施例中例示了本发明为评价草甘膦组合物相对除草活性进行的温室试验。为了便于比较组合物包括下述制剂B由41％重量的草甘膦异丙胺盐水溶液组成。上述制剂是美国孟山都公司在美国销售的ACCORD商标。
制剂C由41％重量的草甘膦异丙胺盐水溶液和基于聚氧乙烯(15)牛脂胺的表面活性剂(孟山都公司的MON 0818)助剂(15％重量)组成。上述制剂是美国孟山都公司在美国销售的RONDUP商标。
制剂J由41％重量的草甘膦异丙胺盐水溶液和表面活性剂组成。上述制剂是美国孟山都公司在美国销售的ROUDUPULTRA商标。
制剂B，C和J每升含有等于356克草甘膦酸(g a.e./l)的有效物质。
在组合物实施例中使用了多种专用赋形剂。它们为下述成分

Fluorad FC-135，尽管在3M产品手册(3M product literature)和标准名录中，仅作了总的定义，其具体结构为C8F17SO2NH(CH2)3N+(CH3)3I-参见J.Linert & J.N.Chasman的3M，标题为“The effect offluorochemical surfactantson recoatability”的论文，于1993年12月20日由American Paint & Coatings Journal发表，并在商标手册中以3M再版。
其中专用赋形剂是在水溶液或其它溶剂中的表面活性剂时，使用量是根据纯表面活性剂计算的，而不是以“相当于”为基础。例如，Fluorad FC-135使用的是50％纯度的表面活性剂，与33％异丙醇和17％水，因此本文中提供的含有0.1％w/w Fluorad FC-135的组合物，在100g组合物中使用了0.2g表面活性剂产品。可是卵磷脂量一般根据在使用卵磷脂样品中磷脂的含量，在本文中以“相当于”记录。
实施例中的喷雾组合物，除了包含例示的赋形剂成分，还包含外源化学物质，如草甘膦异丙胺盐。当以93l/ha的体积喷雾使用时，外源化学物质用量以每公顷所需剂量的克数(g/ha)表示。因此，除非另外指明，当测试喷雾组合物时，外源化学物质浓度根据外源化学物质的剂量比变化，但对不同的外源化学物质剂量赋形剂成分的浓度保持不变。
浓缩组合物是通过稀释、溶解或分散于水中形成喷雾组合物而进行测试的。在上述由浓缩物制备的喷雾组合物中，赋形剂浓度随着外源化学物质的浓度变化。
除非另外指明，下述方法是用于测试实施例组合物，测定除草效果的。
将指定的植物品种的种子种植在85mm2的盆中，盆中装有混合土，上述土壤事先用蒸汽消毒，并用14-14-14 NPK缓释肥料以3.6kg/m3的剂量施肥。将盆放置在温室中地下灌溉。大约一周后出苗，根据需要间苗，包括除去不健康或不正常的植株，以保证供试盆中植物生长均匀。
在试验期间将植物保持在温室中，在其中植物接受每天至少14小时的光照。如果自然光不够每天的需要，使用大约475微爱因斯坦强度的人工光补足。暴露的温度不能精确控制，但平均白天27℃，晚上大约18℃。在试验期间地下灌溉以保证适合的土壤湿度水平。
盆栽试验以全部随机试验，3个重复的方式设计不同的处理。留下一组盆作为为未处理对照，此后以其相比评价处理的效果。
草甘膦组合物的使用是通过径向喷雾器喷雾，喷雾器上装有9501E喷嘴，在166千帕(kPa)的压力下校准喷雾体积为每公顷93升(l/ha)。处理后，将盆放回温室直到制备评价。
采用稀释水组合物进行处理。可用各种成分直接制备，或用水稀释预先配制的浓缩组合物制备喷雾组合物。
为了评价除草效果，在试验中所有的植物都由一个技术人员检察，他记录抑制百分率，通过与未处理植物比较目测评价各种处理的效果。0％抑制率表示无效，100％抑制率表示所有的植物全部死亡。在大多数情况下85％或更高的抑制率一般作为除草剂使用是可以接受的；可是对上述实施例的温室试验中，在组合物的施用剂量下一般得到小于85％的抑制率这使得很容易区别具有不同效果水平的组合物。
实施例1如表1a中所示，制备含有赋形剂的喷雾组合物。使用的卵磷脂购自Avanti。除了所示的赋形剂成分，所有的组合物都包括草甘膦异丙铵盐。对例示于表1a中的各种组合物，使用三种不同的草甘膦浓度，如表1b中所示选择提供的草甘膦活性成分剂量。
根据下述方法制备组合物。选择所需量的粉末状卵磷脂，将其分散在50ml水中，用Fisher Sonic Dismembrator，550型进行声处理，设置输出水平为8，处理3分钟。声处理后，加入包括草甘膦的其它成分。通过加入异丙胺将喷雾组合物的pH值调至7。在温室中试验本实施例时，采用的是现配制的组合物。
表1a

栽培苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗(Echihochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上述标准方法处理。在种植ABUTH 16天后和种植ECHCF 19天后施用喷雾组合物。施药15天后评价除草抑制率。
使用单独的制剂B和制剂C和与Fluorad FC-153桶混合物作为对比处理。结果是每个处理多次重复的平均值，并示于表1b。
表1b


在本试验中，对ABUTH含有蛋黄卵磷脂的草甘膦组合物(1-01至1-03)与上述含有大豆卵磷脂的组合物(1-04至1-06)效果相似，但至少在没有Fluorad FC-135的情况下，对ECHCF上述组合物比含有大豆卵磷脂的组合物更有效。在组合物1-07至1-12中加入FluoradFC-135能够提高所有组合物的效果。
实施例2如表2a中所示，制备含有赋形剂的喷雾组合物。使用的卵磷脂购自Avanti，纯度为98％或更纯。除了所示的赋形剂成分，所有的组合物都包括草甘膦异丙铵盐。对例示于表2a中的各种组合物，使用四种不同的草甘膦浓度，如表2b中所示选择提供的草甘膦活性成分剂量。
根据下述方法制备组合物。选择所需量的粉末状卵磷脂，将其分散在50ml水中，用Fisher Sonic Dismembrator，550型进行声处理，设置输出水平为8，处理3分钟。如果包括胆固醇，应在声处理前加入。声处理后，加入草甘膦。在温室中试验本实施例时，采用的是现配制的组合物。
表2a

栽培苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上述标准方法处理。在种植ABUTH和ECHCF 15天后施用喷雾组合物。施药15天后评价除草抑制率。
使用单独的制剂B、制剂C和制剂J作为对照处理；制剂B还以与卵磷脂的桶混合物使用(45％，Avanti)。结果是每个处理多次重复的平均值，并示于表2b。
表2b


<p>在本试验中，对ABUTH含有源自大豆卵磷脂的磷脂酰胆碱(98％纯度)的草甘膦组合物(2-01)比含有大豆卵磷脂(45％磷脂)的制剂B的桶混合物的除草效果要好。已证实，二硬脂酰磷脂酰胆碱(2-06)和L-二棕榈酰磷脂酰胆碱(2-09)的效果更好。
实施例3如表3a中所示，制备含有赋形剂的喷雾组合物。使用的卵磷脂购自Ayanti，纯度为98％或更纯。除了所示的赋形剂成分，所有的组合物都包括草甘膦异丙铵盐。对例示于表3a中的各种组合物，使用四种不同的草甘膦浓度，如表3b中所示选择提供的草甘膦活性成分剂量。
根据下述方法制备组合物。选择所需量的粉末状卵磷脂，将其分散在50ml水中，用Fisher Sonic Dismembrator，550型进行声处理，设置输出水平为8，处理3分钟。如果包括胆固醇，应在声处理前加入。声处理后，加入草甘膦。在温室中试验本实施例时，采用的是现配制的组合物。
表3a

栽培苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上述标准方法处理。在种植ABUTH和ECHCF 14天后施用喷雾组合物。施药19天后评价除草抑制率。
使用单独的制剂B、和制剂J作为对照处理；制剂B还以与卵磷脂的桶混合物使用(45％，Avanti)。结果是每个处理多次重复的平均值，并示于表3b。
表3b


在本试验中，含有较短链烷醇链的磷脂的草甘膦组合物(3-01至3-03)表现出最高的除草效果。在此试验中在饱和和不饱和C18链烷醇磷脂(L-硬脂酰基，3-10，对L-油酰基，3-14，或L亚油酰基，3-15)之间为观察到大的或一致性区别。
实施例4如表4a中所示，制备含有赋形剂的喷雾组合物。使用的大豆卵磷脂(45％磷脂)和纯磷脂(＞98％)购自Avanti。除了所示的赋形剂成分，所有的组合物都包括草甘膦异丙铵盐。对例示于表4a中的各种组合物，使用四种不同的草甘膦浓度，如表4b中所示选择提供的草甘膦活性成分剂量。
根据下述方法制备组合物。选择所需量的粉末状卵磷脂，将其分散在50ml水中，用Fisher Sonic Dismembrator，550型进行声处理，设置输出水平为8，处理3分钟。如果包括胆固醇，应在声处理前加入。声处理后，加入草甘膦。在温室中试验本实施例时，采用的是现配制的组合物。
表4a

栽培苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上述标准方法处理。在种植ABUTH和ECHCF 19天后施用喷雾组合物。施药16天后评价除草抑制率。
使用单独的制剂B和制剂J作为对照处理；制剂B还以与卵磷脂的桶混合物使用(45％，Avanti)。结果是每个处理多次重复的平均值，并示于表4b。
表4b



在本试验中，含有纯化L-或D-二棕榈酰基磷脂酰胆碱的草甘膦组合物(4-06至4-15)通常比含有大豆卵磷脂的组合物总的除草效果要好(4-01至4-05)。
实施例5如表5a中所示，制备含有赋形剂的喷雾组合物。使用的大豆卵磷脂(45％磷脂)和纯磷脂(＞98％)购自Avanti。除了所示的赋形剂成分，所有的组合物都包括草甘腾异丙铵盐。对例示于表5a中的各种组合物，使用四种不同的草甘膦浓度，如表5b中所示选择提供的草甘膦活性成分剂量。
根据下述方法制备组合物。选择所需量的粉末状卵磷脂，将其分散在50ml水中，用Fisher Sonic Dismembrator，550型进行声处理，设置输出水平为8，处理3分钟。如果包括胆固醇，应在声处理前加入。声处理后，加入草甘膦。在温室中试验本实施例时，采用的是现配制的组合物。
表5a

栽培苘麻(Abutilon theophrasti，ABUTH)和稗(Echinochloacrus-galli，ECHCF)植物，并用上述标准方法处理。在种植ABUTH和ECHCF 17天后施用喷雾组合物。施药17天后评价除草抑制率。
使用单独的制剂B和制剂J作为对照处理。结果是每个处理多次重复的平均值，并示于表5b。
表5b


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在本试验中，含有纯化L-或D-二棕榈酰基磷脂酰胆碱的草甘膦组合物(5-05至5-12)通常比含有大豆卵磷脂的组合物总的除草效果要好(5-01至5-04)。
本发明上述具体的实施例并没有对本发明每个可能方面的进行完整的例示。本领域技术人员将认识到，对本文中所述的具体方面的改变应包括在本发明范围内。
权利要求
1.一种植物处理组合物，其中包含(a)一种水溶外源化学物质，(b)第一种赋形剂，其在水分散液中形成脂质体，而且由一或多种各自具有(i)包含一个阳离子基团的亲水基团和(ii)含有两个羟基或酰基链的疏水基团，其中在组合物中大约40％至100％的所述链是具有大约8至大约22碳原子的饱和链烷基或链烷醇基的化合物组成。
2.根据权利要求1的组合物，其中在组合物中大约40％至100％的所述链是具有大约12至大约18碳原子的饱和链烷基或链烷醇基。
3.根据权利要求1的组合物，其中第一种赋形剂包含一个脂质体形成化合物，其具有一个疏水基团，疏水基团中包含两个独立的饱和或不饱和的大约7至大约21碳原子羟基的R1和R2，所述脂质体形成化合物具有选自下组包括的结构式(a)N+(CH2R1)(CH2R2)(R3)(R4)Z-其中R3和R4各自独立地为氢，C1-4烷基或C1-4羟烷基和Z为适合的阴离子；(b)N+(R5)(R6)(R7)CH2CH(OCH2R1)CH2(OCH2R2)Z-其中R5，R6和R7各自独立地为氢，C1-4烷基或C1-4羟烷基和Z为适合的阴离子；(c)N+(R5)(R6)(R7)CH2CH(OCOR1)CH2(OCOR2)Z-其中R5，R6和R7和Z如上述定义；和(d)N+(R5)(R6)(R7)CH2CH2OPO(O-)OCH2CH(OCOR1)CH2(OCOR2)其中R5，R6和R7如上述定义。
4.根据权利要求3的组合物，其中Z选自下组包括的氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
5.根据权利要求3的组合物，其中R1和R2各自独立地为具有大约7至大约21碳原子的饱和直链烷基。
6.根据权利要求3的组合物，其中第一种赋形剂是选自二-C8-22-烷醇基磷脂酰胆碱和二-C8-22-烷醇基磷脂酰基乙醇胺。
7.根据权利要求6的组合物，其中第一种赋形剂是磷脂酰胆碱的二棕榈酰或二硬脂酰酯或其混合物。
8.根据权利要求1的组合物，其中第一种赋形剂是选自二-C8-22-烷醇基磷脂酰胆碱和二-C8-22-烷醇基磷脂酰基乙醇胺的磷脂或磷脂混合物，其中大约40％至100％的酰基链是饱和链烷醇链。
9.根据权利要求1的组合物，其中第一种赋形剂是磷脂或磷脂混合物，其中大约40％至100％的磷脂由磷脂酰胆碱二棕榈酰或二硬脂酰酯或其混合物组成。
10.根据权利要求1的组合物，其中第一种赋形剂与外源化学物质的重量/重量比是大约1∶3至大约1∶100。
11.根据权利要求1的组合物其中第一种赋形剂是动物来源的卵磷脂。
12.根据权利要求11的组合物其中卵磷脂是从蛋黄中得到。
13.根据权利要求1的组合物，其中外源化学物质是叶面使用的外源化学物质。
14.根据权利要求13的组合物，其中外源化学物质是农药，杀配子剂或植物生长调节剂。
15.根据权利要求14的组合物，其中所外源化学物质是除草剂、杀线虫剂或植物生长调节剂。
16.根据权利要求15的组合物，其中外源化学物质是除草剂。
17.根据权利要求16的组合物，其中除草剂选自N-乙酰苯胺类、联吡啶类、环己酮类、二酰基苯胺类、二苯基醚类、脂肪酸类，氰基苯腈类、咪唑啉酮类、苯氧化物类、苯氧丙酸酯类、取代脲类，磺酰脲类、硫代氨基甲酸酯类和三嗪类。
18.根据权利要求16的组合物，其中除草剂选自乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、杀草强、磺草灵、灭草松、双丙氨酰膦、敌草快、百草枯、除草定、烯草酮、稀禾定、麦草畏、吡氟草胺、二甲戊乐灵、三氟羧草醚、C9-10脂肪酸、氟草胺草醚、乙氧氟草醚、蔓草磷、胺草唑、草铵膦、草甘膦、溴苯腈、灭草喹、咪草烟、异、草胺、哒草伏、2，4-滴、吡氟氯禾灵、吡氟禾草灵、喹禾灵、毒莠定、敌稗、伏草隆、异丙隆、氯嘧磺隆、绿磺隆、halosulfuron、甲磺隆、氟嘧磺隆、噻磺隆、sulfosulfuron、野麦畏、阿特拉津、嗪草酮、绿草定及其除草剂衍生物。
19.根据权利要求18的组合物，其中除草剂是草甘膦或其除草衍生物。
20.根据权利要求19的组合物，其中除草剂是酸式的草甘膦。
21.根据权利要求15的组合物，其中外源化学物质是水溶性的。
22.根据权利要求21的组合物，其中外源化学物质是具有阴离子部分和阳离子部分的盐。
23.根据权利要求22的组合物，其中至少阴离子或阳离子部分之一是生物活性的，并且分子量小于约300。
24.根据权利要求23的组合物，其中外源化学物质是百草枯和敌草快。
25.根据权利要求23的组合物，其中外源化学物质在植物中存在系统生物活性。
26.根据权利要求25的组合物其中外源化学物质具有一个或多个选自下组的官能基胺、酰胺、羧酸酯、磷酸酯和次磷酸酯基。
27.根据权利要求26的组合物，其中外源化学物质是具有杀线虫活性的3，4，4-三氟-3-丁烯酸盐或N-(3，4，4-三氟-1-氧-3-丁烯基)甘氨酸。
28.根据权利要求26的组合物其中外源化学物质是至少具有胺、羧酸酯和磷酸酯或次磷酸酯官能基团之一的除草剂或植物生长调节剂。
29.根据权利要求28的组合物其中除草或植物生长调节剂是草铵膦盐。
30.根据权利要求29的组合物其中草铵膦盐是铵盐。
31.根据权利要求28的组合物，其中除草剂或植物生长调节化合物是N-膦酰甲基甘氨酸盐。
32.根据权利要求31的组合物，其中N-膦酰甲基甘氨酸盐选自下组包括的钠、钾、铵、单-、二、三-和四-烷基铵、单-、二-和三-C1-4烷醇铵、单-、二-和三-C1-4烷基锍和氧化锍盐。
33.根据权利要求32的组合物，其中N-膦酰甲基甘氨酸盐是铵、单异丙基铵或三甲基锍盐。
34.根据权利要求1的组合物，还包含具有如下结构式两性季铵盐化合物或上述化合物的混合物R8-Wa-X-Yb-(CH2)n-N+(R9)(R10)(R11)T-其中R8为具有大约6至大约22碳原子的羟基或卤代烷基，W和Y各自独立地为O或NH，a和b各自独立地为0或1但至少a和b之一是1，X是CO，SO或SO2，n是2至4，R9，R10和R11各自独立地为C1-4烷基。和T为适合阴离子。
35.根据权利要求34的组合物其中第二种赋形剂与外源化学物质的重量/重量比是大约1∶3至大约1∶100。
36.根据权利要求34的组合物，其中R8是羟基并具有约12至18碳原子的羟基。
37.根据权利要求34的组合物，其中R8可被氟化。
38.根据权利要求34的组合物，其中R8可被全氟化。
39.根据权利要求38的组合物其中R8具有大约6至12个碳原子。
40.根据权利要求34的组合物，其中T选自下组包括的氢氧化物，氯，溴，碘，硫酸盐，磷酸盐和乙酸盐。
41.根据权利要求34的组合物，其中R8为具有大约6至大约12碳原子的饱和全氟烷基，X为CO或SO2，Y为NH，a为0，b为1，R9，R10和R11是甲基，和T选自包括氢氧基、氯、溴、碘、硫酸盐、磷酸盐和乙酸盐的基团。
42.根据权利要求41的组合物，其中X为SO2，n为3和T为氯、溴和碘。
43.根据权利要求1的组合物，还含有第二种赋形剂，其为下式的化合物或化合物的混合物R14-CO-A-R15其中R14为具有大约5至大约21碳原子的羟基，R15为具有大约1至大约14碳原子的羟基，R14和R15的碳原子总数是大约11至大约27，和A为O或NH。
44.根据权利要求43的组合物其中第二种赋形剂与外源化学物质的重量/重量比是大约1∶3至大约1∶100。
45.根据权利要求43的组合物，其中R14是饱和的，并占组合物中所示结构的所有化合物的大约40％至100％重量。
46.根据权利要求43组合物，其中R14具有大约11至大约21个碳原子，R15优选具有大约1至大约6个碳原子和A优选为O。
47.根据权利要求43的组合物，其中第二种赋形剂是C12-18脂肪酸C1-4烷基酯。
48.根据权利要求43的组合物，其中第二种赋形剂是C12-18饱和脂肪酸C1-4烷基酯。
49.根据权利要求43的组合物，其中第二种赋形剂是C12-18脂肪酸丙基、异丙基或丁基酯。
50.根据权利要求1的组合物，还含有有效量的水以制备适于使用在植物叶面上的稀释水组合物。
51.根据权利要求50的组合物，其中组合物是储藏稳定性的浓缩\组合物，其含有大约15％至大约90％重量的外源化学物质。
52.根据权利要求51的组合物，其中组合物是固体组合物，其含有大约30％至大约90％重量的外源化学物质。
53.根据权利要求52的组合物，其中组合物是水溶或水分散颗粒组合物。
54.根据权利要求51的组合物，还包含液体稀释剂，且组合物中含有大约15％至大约60％重量的外源化学物质。
55.根据权利要求54的组合物，其中外源化学物质是水溶性的和在组合物水相中存在大约15％至大约45％重量的外源化学物质。
56.根据权利要求55的组合物，其中组合物是浓缩水溶液。
57.根据权利要求55的组合物，其中组合物是具有油相的乳液。
58.根据权利要求57的组合物，其中组合物是水包油乳液。
59.根据权利要求57的组合物，其中组合物是油包水乳液。
60.根据权利要求57的组合物，其中组合物水包油包水乳液。
61.一种除草组合物其包含(a)N-膦酰甲基甘氨酸或其除草剂衍生物，和(b)至少一种磷脂，其中大约40％至100％的磷脂是磷脂酰胆碱二棕榈酰或二硬脂酰酯或其混合物。
62.一种处理植物的方法，其中包含用生物活性量的根据权利要求1至50或61任一的组合物与植物叶面接触。
全文摘要
本文公开了将外源化学物质使用到植物上以引起所需生物反应的方法和组合物。本发明的一个方面是植物处理组合物,它包含(a)一种外源化学物质和(b)第一种赋形剂它是在水分散液中形成的卵磷脂,和它由下述一或多种化合物组成(i)含有阳离子基团的亲水基团和(ii)含有羟基或酰基链的疏水基团,其中在组合物大约40%至100%的所述链是具有大约8至大约22碳原子,优选大约12至大约18碳原子的饱和链烷基或链烷醇基。
文档编号A01N25/30GK1241902SQ97180966
公开日2000年1月19日 申请日期1997年10月24日 优先权日1997年10月24日
发明者A·J·I·瓦德 申请人:孟山都公司