专利名称：固体油包水型乳剂化妆品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及棒状固体油包水型乳剂化妆品组合物。具体地说，本发明涉及一种具有优异稳定性、涂敷于皮肤上时，尽管呈固体形式，仍具有一种清新和用后清爽感觉且尤其是在涂敷时可提供柔软感的新型棒状固体油包水型乳剂化妆品组合物。
近年来，市场上已出现了具有良好稳定性的固体油包水型乳剂化妆品组合物。特别是这种类型的化妆品组合物给出了乳剂型处理，即使是固体形式，且因此其对皮肤的效果也较高。另外，由于加入了水，使用后可获得如清新和湿润的新感觉。
然而，大多数情况下，主要采用具有高固化能力的烃基蜡作为主要固化成分的固体润滑油，这不能满足所谓的“皮肤的柔软感”。
本发明的一个目的是提供新颖的棒状固体油包水型乳剂化妆品组合物，所述组合物可解决现有技术中存在的上述问题，并能在涂敷于皮肤上时有一种清新和用后清爽感觉、尤其是柔软感。
本发明将提供一种含有下述(a)-(c)组分的棒状固体油包水型乳剂化妆品组合物(a)0.5-40.0wt％的氢化霍霍巴油；(b)0.1-10.0wt％的表面活性剂，由聚氧化烯改性的聚硅氧烷或烷基-和聚氧化烯改性的聚硅氧烷组成；和(c)5.0-50.0wt％的水。
下面将对本发明详细说明。除非另有说明，说明书和权利要求书中的单数形式的不定冠词“a”、“an”和定冠词“the”均包括复数。
为解决存在的问题，本发明人进行了深入的研究，结果发现本发明含有氢化霍霍巴油作为固体润滑油的棒状固体油包水型乳剂化妆品组合物可解决上述问题，由此完成了本发明。
由于所采用的蜡具有适当低的熔点，本发明棒状固体油包水型乳剂化妆品组合物在皮肤上易于融化，并且由于涂敷时的屈服值较小而能光滑地涂敷在皮肤上。另外，由于是乳剂基质，可以掺入保湿成分而且可用于冬天时粗糙的皮肤。
本发明的棒状固体油包水型乳剂化妆品组合物是指装入棒状容器中的组合物，该化妆品组合物一般呈固态，也包括糊状，在如0-50℃下使用时不流动。在棒状油包水型乳剂化妆品组合物中，优选可以在使用时释放出其内含物的组合物。本发明中所用的“棒状容器”典型地为柱状或圆柱或椭圆柱，直径为5-40mm、尤其对粉底优选8-25mm，高3-15cm、从实用性考虑对粉底而言高度为7cm或更高。
本发明采用的氢化霍霍巴油主要为一种通过氢化霍霍巴油得到的化合物，所述霍霍巴油主要由一价高级不饱和脂肪酸和一价高级不饱和醇的酯组成，该酯具有下述化学结构 其中m为16、18或20，n为18、20或22，总碳数为38-44。用作示例的市售产品是，例如部分氢化的霍霍巴油如Floraesters20、Floraesters30和Floraesters60(均由Floratech制造)和Jobacream M-40(由KoeiKogyosha制造)完全氢化的霍霍巴油如Floraesters70和Floraesters70HG(均由Floratech制造)以及极度氢化的霍霍巴(Extreme HydrogenatedJojoba)(由Koei Kosansha制造)等。优选不饱和键均被氢化的完全氢化霍霍巴油。
在整个化妆品组合物中氢化霍霍巴油的用量为0.5-40wt％、特别优选2.0-20.0wt％。
可用下述式(I)表示聚氧化烯改性的聚硅氧烷或烷基-和聚氧化烯改性的聚硅氧烷 其中a为1-5的整数，b为7-100的整数，c为0-100的整数，m为10-500的整数，n为0-150的整数， o为1-50的整数，R1为C1-C26烷基，R2为H或C1-C5烷基。
使用聚氧化烯改性的聚硅氧烷以及烷基-和聚氧化烯改性的聚硅氧烷的理由为，例如易于填充到容器中，尤其是高温性能，适用性，特别是没有粘腻感，制得的乳剂稳定。
本发明化妆品组合物中表面活性剂的用量取决于乳化含水相的量，优选占化妆品组合物总重量的0.1-10.0wt％，更优选1.0-8.0wt％。
本发明化妆品组合物中水的量占总化妆品组合物重量的5.0-50.0％，优选10.0-25.0wt％。若水量少于5.0wt％，使用时不能产生清新的感觉。具体地讲，要在使用时获得非常高的清新感觉，优选水量至少占总化妆品组合物重量的10.0％。而且，水的含量越高，润滑的倾向就越大。因此，优选水的含量不超过25.0wt％。
在本发明中，蜡组分除了氢化霍霍巴油外还优选包含烃蜡。烃蜡的例子是地蜡、石蜡、微晶蜡、Fisher-Tropsh蜡、SASOL蜡等。这些蜡中，从填充到容器中固化的均匀角度优选地蜡。例如，在只含聚氧乙烯蜡的情况下由于相对高的熔点，填充性能不如人意。
氢化霍霍巴油对烃蜡的比率(重量比)为烃蜡/氢化霍霍巴油＝0.05-15，优选0.1-7.5。其中，优选烃蜡的含量不超过15wt％。并且，优选化妆品组合物总重量中蜡组分的量为3-22wt％。如果氢化霍霍巴油与烃蜡联用，稳定性会更高。
优选本发明固体油包水型乳剂化妆品组合物的硬度为4-70(通过卡式张力仪测定，37℃，负重200g和1.5φ)。尤其是从皮肤感觉的角度，7-40的硬度为最佳。
此外，在本发明中，除了氢化霍霍巴油、表面活性剂和水等上述提到的必要组分外，还可选用颜料粉末。在这种情况下，只要求颜料粉末可常规用于化妆品组合物而无其它特别限定。可选用的颜料粉末为无机颜料、有机颜料或金属颜料。无机颜料粉末的例子是滑石、高岭土、碳酸钙、锌白、二氧化钛、三氧化二铁、氧化铁黄、氧化铁黑、佛青、钛包衣云母、氯氧化铋、Bengara、烧结颜料、Gunjo Pink、氢氧化铬、氧化钛包衣云母、氧化铬、氧化铝钴、普鲁士蓝、碳黑、无水硅酸、硅酸镁、膨润土、云母、氧化锆、氧化镁、氧化锌、氧化钛、轻质碳酸钙、重质碳酸钙、轻质碳酸镁、重质碳酸镁、水锌矿等。其中，尤其优选经处理成具有疏水性的颜料粉末。疏水性处理的方法可以包括用高粘度聚硅氧烷进行表面处理，用有机硅树脂与烷基氢聚硅氧烷反应进行表面涂层，然后用链烯烃处理，用一种或几种阳离子活性剂、阴离子活性剂和非离子活性剂处理，用蜡进行表面包衣等。应使表面呈疏水性。其方法没有特别限制。另外，优选颜料粉末的用量不超过化妆品组合物总重的50％。
此外，只要不影响本发明的效果，本发明的棒状固态油包水型乳剂组合物可以包含化妆品组合物常用的成分。例如，可将化妆品组合物常用的其它表面活性剂和上述的表面活性剂一起使用，可不考虑其离子性质。
阴离子表面活性剂的实例是肥皂原材料；脂肪酸皂如月桂酸钠；高级烷基硫酸酯盐如十二烷基硫酸钠；烷基醚硫酸酯盐如聚氧乙烯(即“POE”)十二烷基硫酸盐三乙醇胺；N-酰基肌氨酸如月桂酰肌氨酸钠；高级脂肪酸酰胺磺酸盐如N-椰油基-N-甲基牛磺酸钠；磷酸酯盐如POE硬脂基醚磷酸盐；磺基丁二酸酯如磺基丁二酸二-2-乙基己基酯钠；烷基苯磺酸盐如十二烷基苯磺酸钠；N-酰基谷氨酸盐如N-硬脂酰谷氨酸二钠；高级脂肪酸酯硫酸酯盐如氢化椰油酸甘油基酯(cocoate)硫酸钠；硫酸化油如土耳其红油；POE烷基醚羧酸；POE烷基芳基醚羧酸盐；α-烯烃硫酸盐；高级脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸酯盐；高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐；月桂酰单乙醇酰胺琥珀酸钠；N-棕榈酰基天冬酰胺盐双三乙醇胺；酪蛋白酸钠。
阳离子表面活性剂的实例是烷基三甲基铵盐如硬脂基三甲基氯化铵；二烷基二甲基铵盐如二硬脂基二甲基氯化铵；烷基吡啶鎓盐如十六烷基氯化吡啶鎓；烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、烷基异喹啉鎓盐；二烷基吗啉鎓盐(morphonium)；POE烷基胺；烷基胺盐；多元胺脂肪酸衍生物；戊基醇脂肪酸衍生物；苯扎氯铵；苯索氯铵等。
两性表面活性剂的实例是咪唑啉类两性表面活性剂如2-十一烷基-N，N，N-(羟乙基羧基甲基)-2-咪唑啉钠；甜菜碱类表面活性剂如月桂基二甲基-氨基乙酸甜菜碱。
非离子亲液表面活性剂的实例是脱水山梨糖醇脂肪酸酯如脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯和脱水山梨糖醇倍半油酸酯；甘油基聚甘油脂肪酸酯如单硬脂酸甘油基酯；丙二醇脂肪酸酯如丙二醇单硬脂酸酯；氢化蓖麻油衍生物；甘油基烷基醚；聚氧化烯改性的聚硅氧烷或烷基-和聚氧化烯改性的聚硅氧烷等。
非离子亲水表面活性剂的实例是POE脱水山梨醇脂肪酸酯如POE脱水山梨醇单油酸酯；POE山梨糖醇脂肪酸酯如POE脱水山梨醇单油酸酯；POE甘油基脂肪酸酯如POE甘油基单异硬脂酸酯；POE烷基醚如POE硬脂基醚和POE胆甾烷醇醚；POE烷基苯基醚如POE壬基苯基醚；pluaronics如普卢诺尼克；POE-POP烷基醚如POE·聚氧丙烯(即“POP”)十六烷基醚，四-POE·四-POP乙二胺缩合产物如Tetronic；POE蓖麻油，POE蓖麻油氢化蓖麻油衍生物如POE氢化蓖麻油POE蜂蜡羊毛脂衍生物；烷醇酰胺；POE丙二醇脂肪酸酯；POE烷基胺；POE脂肪酸酰胺；蔗糖脂肪酸酯；POE壬基苯基甲醛缩合产物；烷基乙氧基二甲基胺氧化物；三油酰基磷酸等。但是，请注意本发明不仅限于使用上述的表面活性剂。
此外，这些表面活性剂可以单独或任意联合应用于本发明的棒状固体油包水型乳剂化妆品组合物中。
本发明固体油包水型乳剂化妆品组合物可选用的其它成分包括水相成分、多羟基醇、粘糖类(透明质酸钠等)、有机酸和有机盐(氨基酸、氨基酸盐、羟基酸盐)和其它保温剂，醇如乙醇，油相成分如凡士林，固态和半固态油如羊毛脂、聚硅氧烷蜡、氟代蜡、有机硅树脂、硅橡胶、高级脂肪酸、高级醇；液态油如角鲨烯、液体石蜡、酯油、甘油三酯、挥发性烃油、碳氟化合物、药物如维生素E、维生素E醋酸酯、收敛剂、抗氧剂、防腐剂、香料、磷酸钠(II)和其它pH调节剂、粘土矿物质、增稠剂、UV遮蔽剂等。
本发明的棒状固体油包水型乳剂化妆品组合物可用手指或垫片(puff)涂敷于皮肤，或直接用棒剂抹在皮肤上。该棒状固体油包水型乳剂化妆品组合物较至今为止可能的化妆品具有更好的肌肤感觉。
实施例将在下列实施例中对本发明作更详细的说明，但不作任何限定，除非另外注明，否则所有量均为重量百分比。
实施例1-3和比较实施例1-3按下表I所示处方配制棒状油包水型乳剂化妆品组合物，并且通过上文所述方法评估其可用性和硬度，结果见表II。
1)可用性的评估棒状油包水型乳剂化妆品组合物的样品评估小组由20人组成，将棒状容器中的棒状油包水型乳剂化妆品组合物直接涂敷于皮肤上，评估使用的感受(例如肌肤柔软度、清新感、用后清爽感、润滑的光泽度)。评估标准G(好)至少15人反应为“好”F(一般)7-14人反应为“好”P(差)不超过6人反应为“好”2)硬度用卡式张力仪在37℃、负重200g和1.5φ条件下测量硬度。
表I
*1具有上述通式(I)的化合物，其中a＝3，b＝8-10，c＝0，m＝50-60，n＝0，o＝2-5，R2＝H，分子量＝约6000，聚醚改性率＝约20wt％。
*2具有上述通式(I)的化合物，其中a＝3，b＝50，c＝60，m＝100，n＝50，o＝15，R1＝C16H33，R2＝H，分子量＝约15000。
*3Floraester70(Floratech制造)表II
下列实施例的生产方法是将油相成分加热到80℃以使其熔融，然后将粉末分散其中，乳化并且分散预先加热的水相成分，将所得混合物在流体状态填充到容器中。接着，冷却而获得所需产品。在所有的例子中，产品的稳定性良好，具有清新感觉，肌肤的光滑度极佳。分子量＝约6000，聚醚改性率＝约20wt％疏水处理的颜料粉末 20.0离子交换水 10.0甘油基 15.01，3-丁二醇2.0防腐剂 适量香料 适量实施例4棒状乳剂粉底十甲基环五硅氧烷 35.0wt％聚氧化烯改性的有机聚硅氧烷(具有上述通式(I)2.0中的化合物，其中a＝3，b＝50，c＝60，m＝100，n＝50，o＝15，R1＝C16H33，R2＝H，分子量＝约15000)脱水山梨醇倍半异硬脂酸酯 2.0地蜡 2.0氢化霍霍巴油 7.0疏水处理的颜料粉末15.0聚丙烯酸烷基酯12.0二丙二醇 5.0离子交换水20.0防腐剂适量抗氧剂适量实施例5含尿素的固态化妆品组合物三甲基甲硅烷氧基硅酸盐3.0wt％二甲基聚硅氧烷10.0十甲基环五硅氧烷 20.0氢化霍霍巴油 8.0地蜡 2.0聚氧化烯改性的有机聚硅氧烷(具有上述通式(I)中的2.0化合物，其中a＝3，b＝24，c＝24，m＝400，n＝0，o＝10，R2＝H，分子量＝约55000)离子交换水46.0尿素 3.0甘油基3.0双甘油基 2.0丙二醇1.0防腐剂适量实施例6口红二甲基聚硅氧烷(1.5厘沲) 20.0wt％十甲基环五硅氧烷 10.0异辛酸十六烷基酯 15.0聚氧化烯改性的有机聚硅氧烷(具有上述通式(I)的 3.0化合物，其中a＝3，b＝8-10，c＝0，m＝50-60，n＝0，o＝2-5，R2＝H，分子量＝约6000，聚醚改性率＝约20wt％)氢化霍霍巴油 10.0烃蜡 2.0香料 适量疏水处理的颜料粉末30.0离子交换水6.9透明质酸钠0.1硫酸软骨素钠 1.5聚乙二醇 1.5防腐剂适量实施例7唇膏八甲基环四硅氧烷10.0wt％二甲基聚硅氧烷(6厘沲) 23.0巴西棕榈蜡 2.8氢化霍霍巴油8.0聚氧化烯改性的有机聚硅氧烷(具有上述通式(I)的5.0化合物，其中a＝3，b＝50，c＝60，m＝100，n＝50，o＝15，R1＝C16H33，R2＝H，分子量＝约15,000)氧化铁红0.3氧化铁黄1.0色淀红CBA(红No.204) 0.7二丁基羟基甲苯 适量香料适量离子交换水 48.4水溶性胶原溶液 0.3吡咯烷酮羧酸钠 0.5实施例8唇部处理角鲨烷 10.0wt％羊毛脂 2.0八甲基环四硅氧烷27.69
异链烷烃(沸点1553) 10.0三甲基甲硅烷氧基硅酸盐 3.0氢化霍霍巴油8.0聚氧化烯改性的有机硅氧烷(具有上述通式(I)的化3.0合物，其中a＝3，b＝24，c＝24，m＝400，n＝0，o＝10，R2＝H，分子量＝约55000)离子交换水 30.0甘油基 5.0乳酸钠 0.3L-谷氨酸钠 0.3透明质酸钠 0.1山梨醇 0.5立索玉红BCA(红No.202) 0.01薄荷醇 0.1香料适量如上所述，本发明的棒状固体油包水型乳剂化妆品组合物具有良好的稳定性，当涂抹于皮肤上时，尽管是固体形式但仍感觉清新和清爽，特别是给予肌肤柔软的感觉。
权利要求
1.棒状固体油包水型乳剂化妆品组合物，含有下述(a)-(c)组分(a)0.5-40.0wt％的氢化霍霍巴油；(b)0.1-10.0wt％的表面活性剂，由至少一种式(I)的聚氧化烯改性的聚硅氧烷或烷基-和聚氧化烯改性的聚硅氧烷组成 其中a为1-5的整数，b为7-100的整数，c为0-100的整数，m为10-500的整数，n为0-150的整数，o为1-50的整数，R1为C1-C26烷基，R2为H或C1-C5烷基；和(c)5.0-50.0wt％的水。
2.如权利要求1的棒状固体油包水型乳剂化妆品组合物，还包括一种烃蜡，其中烃蜡与氢化霍霍巴油的重量比为0.05-15。
3.如权利要求2的棒状固体油包水型乳剂化妆品组合物，其中烃蜡为地蜡。
全文摘要
一种具有良好稳定性的棒状固体油包水型乳剂化妆品组合物,涂敷于皮肤上时有一种清新和用后清爽、尤其是柔软的感觉,其含有(a)0.5－40.0wt%的氢化霍霍巴油、(b)0.1－10.0wt%的表面活性剂,由聚氧化烯改性的聚硅氧烷或烷基－和聚氧化烯改性的聚硅氧烷组成,和(c)5.0－50.0wt%的水。
文档编号A61K8/06GK1328817SQ01122178
公开日2002年1月2日 申请日期2001年5月31日 优先权日2000年5月31日
发明者山崎亮太, 横塚晓人, 风间由纪子 申请人:株式会社资生堂