用于化妆品配制料的接枝共聚物的制作方法

专利名称：用于化妆品配制料的接枝共聚物的制作方法
技术领域：
本发明涉及接枝共聚物作为化妆品组合物中的组分的用途。该接枝共聚物是通过将含有N-乙烯基酰胺单元的单烯属不饱和开链单体接枝到聚合物接枝基体上而形成的。
聚合物广泛地用于发用化妆品中。它们在发用化妆品中的目的是影响头发的性能，尤其将头发定形、改善梳理性和赋予令人愉快的触感。
因此，调理剂用于改进干态和湿态梳理性、触感、光泽和外观和用于赋予头发以抗净电性能。优选使用具有极性、常常阳离子官能团的水溶性聚合物，它们对于头发的在结构上相关的负电性表面具有较大的亲合性。各种头发处理聚合物的结构和作用方式描述在Cosmetics & Toiletries 103(1988)，23中。商购调理剂聚合物是例如阳离子羟乙基纤维素，以N-乙烯基吡咯烷酮为基础的阳离子聚合物，例如N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化N-乙烯基咪唑、丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物或聚硅氧烷。
为了设定发型，使用乙烯基内酰胺均聚物和共聚物和含有羧酸根的聚合物。头发定形用树脂的要求是例如在高的大气压湿度下的强定形性，弹性，可从头发上洗掉的能力，在配制料中的耐受性和头发的令人愉快的触感。
兼顾不同的性能常常是困难的，例如强的定形性能，头发的令人愉快的触感以及聚合物在头发化妆品配制料中的同时的增稠效果。
这在凝胶配制料中是特别重要的。而且，普通的头发用定形聚合物常常与增稠剂聚合物有不相容性，导致化妆品配制料中的混浊和沉淀。由交联的聚丙烯酸(Carbopol)或共聚物组成的传统增稠剂具有以下缺点由于交联，它们不会形成适合于头发定形的膜。它们确保了凝胶的稠度，但是在头发上的凝胶干燥之后不再需要它们，因此潜在地不利影响配制料的性能特征(定形效果，湿度敏感性)。
WO-A-96/03969描述了包括N-乙烯基甲酰胺均聚物或N-乙烯基甲酰胺单元和其它乙烯基单体的共聚物的护发组合物，该其它单体选自苯乙烯，丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯，结构式CH2＝CH-OCO-烷基的乙烯基酯，N-烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，富马酸、衣康酸和马来酸的酯，乙烯基醚，羟基官能化丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，非烷基取代的丙烯酰胺和环酰胺。环酰胺的特定例子是N-乙烯基吡咯烷酮。乙烯基单体的其它例子是仲、叔和季胺类，如二甲基二烯丙基氯化铵，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯或甲基丙烯酸二甲基氨基丙基酯。
DE 19640363描述了N-乙烯基甲酰胺和季铵化N-乙烯基咪唑的共聚物以及它们在化妆品中的用途。
DE 19907587.5描述了聚合物在头发化妆品配制料中的用途，该聚合物可通过至少一种乙烯基酯在含有聚醚的化合物存在下以及如果合适的话一种或多种可共聚单体的自由基聚合反应和随后酯官能团的至少部分水解来获得。尤其，乙烯基甲酰胺被提及为可共聚单体的一个例子。
DE-A1-44 09 903描述了含有N-乙烯基单元的接枝聚合物，它们的制备方法和它们的用途。单烯属不饱和单体接枝在接枝基体上，后者是在各情况下含有至少5重量％的下式单元的聚合物 和/或 其中R’和R”是H或C1-C6烷基。合适的单烯属不饱和单体是其聚合反应不受游离形式或盐形式的氨基抑制的任何烯属不饱和单体，例如单烯属不饱和单-和二羧酸，以及它们的盐和它们与C1-C30醇的酯类。没有提及这些接枝共聚物作为在化妆品配制料中的活性成分的适合性。
WO 96/34903描述了含有N-乙烯基单元的接枝聚合物，它们的制备方法和它们的用途。单烯属不饱和单体接枝到接枝基体上，后者是含有至少3个C2-C4烯化氧的单元和/或含有聚四氢呋喃的聚合物，和然后进行至少部分水解。没有提及这些接枝共聚物作为在化妆品配制料中的活性成分的适合性。没有描述根据权利要求1的接枝聚合物。
US-A-5 334 287公开了接枝聚合物，它可如下获得N-乙烯基羧酰胺、优选N-乙烯基甲酰胺和如果合适的话其它单体在单糖、低聚糖、多糖或它们各自衍生物的存在下进行自由基引发的聚合反应以及如果合适的话以聚合单元的形式引入的N-乙烯基羧酰胺基团进行水解，同时形成乙烯基胺单元。没有提及这些接枝共聚物作为在化妆品配制料中的活性成分的适合性。
在WO 9825981中，通过将疏水性单体例如苯乙烯接枝到含有结构式(IV)和/或(V)的结构单元的聚合物上来合成两亲性接枝聚合物。所获得的接枝聚合物尤其用作化妆品配制料的添加剂。
在DE-A1-196 40 363中，作为权利而要求了水溶性共聚物作为化妆品配制料中的活性成分的用途。该共聚物含有作为特征性结构单元的下式(VI)的单元 其中A是化学键或亚烷基，基团R17彼此独立地是H、烷基、环烷基、芳基或芳烷基，R18是H、烷基或芳烷基。
含有单醛改性乙烯基胺聚合物的个人护理乳油已公开在US 5,270,379中。
例如用作头发定形组合物的共聚物是由下式的N-乙烯基酰胺单体组成
其中R1和R2是H或C1-C5烷基，和该共聚单体是选自乙烯基醚，乙烯基内酰胺，乙烯基卤，一元饱和羧酸的乙烯基酯，(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯腈以及马来酸的酯、酸酐和酰亚胺，公开在DE 1495 692中。
US 4 713 236描述了基于含有乙烯基胺单元的聚合物的头发护理剂。尤其提到了聚乙烯胺和它的盐，α-取代的聚乙烯胺，例如聚(α-氨基丙烯酸)或共聚物，这些共聚物除了含有乙烯基胺之外，还含有以聚合单元形式引入的共聚单体，如乙烯醇，丙烯酸，丙烯酰胺，马来酸酐，乙烯基磺酸盐和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
本发明的目的是提供这样的聚合物，它在化妆品应用中和例如在发用化妆品领域中非常有用，具有良好的性能特性，如令人愉快的触感，和同时具有良好的调理效果或良好的定发效果和同时增稠性能。在这方面，为了得到透明溶液，聚合物在普通头发化妆品配制料中的可溶性是特别关键的。本发明的目的是提供既满足发用化妆品的要求(定发效果，卷曲保留)且又满足性能要求(增稠性能，得到透明溶液的可溶性)的聚合物。
本发明的目的是提供这样的共聚物，它们兼备了增稠效果(在用化妆品常用的碱中和聚合物之后)与成膜性能，因此这些聚合物例如可以用作在头发凝胶配制料中的定形聚合物。
特别有益的是即使没有添加其它普通增稠剂(例如Carbopole型的高分子量聚丙烯酸)也具有增稠性能的聚合物。
我们已经发现这一目的可根据本发明由一种接枝共聚物来实现，该接枝共聚物可通过使得a)N-乙烯基甲酰胺，b)一种或多种具有下式(I)的可共聚单体 其中n是0或1，R1和R2彼此独立地是H、C1-C4烷基、CN或COOH，
和/或一种或多种不饱和磺酸和/或一种或多种不饱和膦酸接枝到下式的聚合物接枝基体c)上的自由基接枝共聚反应来获得 R＝H、CH3，n＝5-50000。
在根据本发明所使用的聚合物的制备中，接枝到聚合物接枝基体c)上的反应可在聚合过程中发生，这导致该聚合物的有利性能。然而，其它接枝机理也可想象到。
取决于接枝程度，根据本发明所用的聚合物被理解为指纯接枝聚合物以及上述接枝聚合物与未接枝化合物c)和单体(a)和(b)的均聚物或共聚物的混合物。
该新型聚合物优选是水溶性的或水可分散的。
这里，水溶性聚合物被理解为指在20℃下在水中具有至少1g/L的溶解度的聚合物。这里，水可分散的聚合物被理解为指利用搅拌可崩解成可分散性颗粒的聚合物。
对于新型聚合物的制备，N-乙烯基甲酰胺用作单体a)。
一种或多种具有下式(I)的可共聚单体 其中n是0或1，R1和R2彼此独立地是H、C1-C4烷基、CN或COOH，和/或一种或多种不饱和磺酸和/或一种或多种不饱和膦酸用作单体b)。
结构式(I)的单体是特别优选的。
合适的C1-C4烷基是例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基和叔丁基。
式(I)的单体的例子是丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，富马酸，巴豆酸，异巴豆酸，乙烯基乙酸和衣康酸。
其中n是0的式(I)的单体是特别优选的。丙烯酸和甲基丙烯酸是特别优选的。
合适的不饱和磺酸是结构式R-SO3H的全部化合物，其中R是具有至少一个烯属不饱和基团的基团。
特别适合作为不饱和磺酸的是结构式(II)的化合物 其中n是0或1，R1和R2彼此独立地是H、C1-C4-烷基、CN或COOH。
结构式(II)的单体的例子是乙烯基磺酸和甲基烯丙基磺酸。
另外合适的是芳族不饱和磺酸，例如间-苯乙烯磺酸和/或对-苯乙烯磺酸。
其它合适的不饱和磺酸的例子是丙烯酰胺基丙磺酸 甲基丙烯酸磺乙基酯 和丙烯酸3-磺丙基酯 和丙烯酸2-磺丙基酯。
合适的不饱和膦酸是结构式R-PO3H的全部化合物，其中R是具有至少一个烯属不饱和基团的基团。
特别合适的不饱和膦酸是结构式(III)的化合物 其中n是0或1，R1和R2彼此独立地是H、C1-C4-烷基、CN或COOH。
结构式(III)的单体的例子是乙烯基膦酸。
所述单体可以单独或作为混合物的形式来使用。
所述聚合物接枝基体c)是选自下式的化合物 R＝H、CH3，n＝5-50000。
聚醚的分子量是200-2 500 000(数均)，优选300-1 000 000，尤其400-100 000，特别优选500-50 000，非常特别优选800-40 000。
理想地，使用环氧乙烷的均聚物或含有40-99重量％的环氧乙烷的共聚物。对于优选使用的环氧乙烷聚合物，以聚合单元形式引入的环氧乙烷的量因此是40-100mol％。适用于这些共聚物的共聚单体是环氧丙烷。共聚物的环氧乙烷含量优选是40-99mol％和环氧丙烷含量是1-60mol％。
接枝基体c)通过使用在聚合条件下能形成自由基的化合物，由已知的工艺，例如溶液、沉淀、悬浮或乳液聚合工艺来制备。聚合温度通常是30-200℃，优选40-110℃。合适的引发剂是例如偶氮和过氧化合物和普通的氧化还原引发剂体系，如过氧化氢和还原性化合物的结合物，还原性化合物是例如亚硫酸钠，亚硫酸氢钠，甲醛合次硫酸氢钠和肼。如果合适的话，这些体系另外含有少量的重金属盐。
可使用的链转移剂是所属技术领域专业人员已知的普通化合物，例如含硫化合物(例如巯基乙醇，巯基乙酸2-乙基己基酯，巯基乙酸和月桂基硫醇)，和三溴氯甲烷或对所得聚合物的分子量有调节作用的其它化合物。
如果合适的话，也使用含硫醇的硅氧烷化合物。
优选使用无硅氧烷的链转移剂。
在优选的实施方案中，所述聚合物是在交联剂d)存在下制得。
可使用的交联用单体d)是具有至少两个烯属不饱和双键的化合物，例如烯属不饱和羧酸(如丙烯酸或甲基丙烯酸)与多元醇形成的酯类，和至少二元醇的醚类，例如乙烯基醚或烯丙基醚。
母体醇的例子是二元醇，如1，2-乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，2-丁二醇，1，3-丁二醇，2，3-丁二醇，1，4-丁二醇，丁-2-烯-1，4-二醇，1，2-戊二醇，1，5-戊二醇，1，2-己二醇，1，6-己二醇，1，10-癸二醇，1，2-十二烷二醇，1，12-十二烷二醇，新戊基二醇，3-甲基戊-1，5-二醇，2，5-二甲基-1，3-己二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，1，2-环己二醇，1，4-环己二醇，1，4-双(羟甲基)环己烷，新戊基二醇与羟基特戊酸的单酯，2，2-双(4-羟苯基)丙烷，2，2-双[4-(2-羟丙基)苯基]丙烷，二甘醇，三甘醇，四甘醇，二丙二醇，三丙二醇，四丙二醇，3-硫代戊烷-1，5-二醇，以及聚乙二醇，聚丙二醇和聚四氢呋喃，在各情况下具有200-10 000的分子量。除了环氧乙烷或的环氧丙烷的均聚物之外，还可以使用环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物或含有所引入的环氧乙烷和环氧丙烷基团的共聚物。具有2个以上OH基团的母体醇的例子是三羟甲基丙烷，甘油，季戊四醇，1，2，5-戊三醇，1，2，6-己三醇，三乙氧基氰尿酸，脱水山梨糖醇，和糖类，比如蔗糖，葡萄糖和甘露糖。当然，多元醇也可以在与环氧乙烷或环氧丙烷反应之后用作相应的乙氧基化物或丙氧基化物。该多元醇也可首先通过与表氯醇反应而转化成相应的缩水甘油醚。
其它合适的交联剂d)是乙烯基酯或单羟基不饱和醇与烯属不饱和C3-C6羧酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸的酯类。此类醇的例子是烯丙醇，1-丁烯-3-醇，5-己烯-1-醇，1-辛烯-3-醇，9-癸烯-1-醇，二环戊烯基醇，10-十一碳烯-1-醇，肉桂醇，香茅醇，巴豆醇或顺-9-十八碳烯-1-醇。然而，该单羟基不饱和醇也可以被一元羧酸例如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、柠檬酸或琥珀酸所酯化。
其它合适的交联剂d)是不饱和羧酸与上述多元醇的酯类，例如油酸，巴豆酸，肉桂酸或10-十一碳烯酸。
另外，也合适的是具有至少两个双键的直链或支链、线性或环状脂肪族或芳族烃，对于脂肪族烃的情况这些双键不必是共轭的，例如二乙烯基苯，二乙烯基甲苯，1，7-辛二烯，1，9-癸二烯，4-乙烯基-1-环己烯，三乙烯基环己烷或具有200-20000分子量的聚丁二烯。
另外合适的是不饱和羧酸例如丙烯酸和甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸的酰胺类，以及至少双官能胺，如1，2-二氨基甲烷，1，2-二氨基乙烷，1，3-二氨基丙烷，1，4-二氨基丁烷，1，6-二氨基己烷，1，12-十二烷二胺，哌嗪，二亚乙基三胺或异佛尔酮二胺的N-烯丙胺。另外合适的是烯丙基胺和不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸或马来酸或如上所述的至少二元羧酸类的酰胺。
另外适合作为交联剂的是三烯丙基胺或相应铵盐，例如三烯丙基甲基氯化铵或甲基硫酸盐。
此外，可以使用脲衍生物、至少双官能的酰胺、氰脲酸酯或脲烷例如脲、亚乙基脲、亚丙基脲或酒石酰胺的N-乙烯基化合物，例如N，N’-二乙烯基亚乙基脲或N，N’-二乙烯基亚丙基脲。
其它合适的交联剂是二乙烯基二噁烷，四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
特别优选的交联剂是例如亚甲基双丙烯酰胺，二乙烯基苯，三烯丙基胺和三烯丙基铵盐，二乙烯基咪唑，N，N’-二乙烯基亚乙基脲，多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物，已经与环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或表氯醇反应的聚氧化烯或多元醇的甲基丙烯酸酯类和丙烯酸酯类，以及多元醇例如1，2-乙二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、脱水山梨糖醇和糖类如蔗糖、葡萄糖或甘露糖的烯丙基或乙烯基醚类。
非常特别优选的交联剂是季戊四醇基三烯丙基醚，糖类如蔗糖、葡萄糖或甘露糖的烯丙基醚类，二乙烯基苯，亚甲基双丙烯酰胺，N，N’-二乙烯基亚乙基脲，和甘醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯类，或已经与环氧乙烷和/或表氯醇反应的甘醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯类。
交联用单体的量是0-10重量％，优选0-5重量％，非常特别优选0-2重量％。
在制备该新型聚合物的聚合反应中，如果合适的话，也可存在其它聚合物，例如聚酰胺，聚氨酯，聚酯，烯属不饱和单体的均聚物和共聚物。此类聚合物的例子(它们中的一些也可用于化妆品)是以商品名AmerholdTM，UltraholdTM，Ultrahold StrongTM，LuviflexTMVBM，LuvimerTM，AcronalTM，AcudyneTM，StepanholdTM，LovocrylTM，VersatylTM，AmphomerTM或Eastma AQTM为大家已知的聚合物。
例如，无机碱，如碳酸钠，碱金属氢氧化物和氨，有机碱，如氨基醇，尤其2-氨基-2-甲基-1-丙醇，单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，三异丙醇胺，三[(2-羟基)-1-丙基]胺，2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇，2-氨基-2-羟甲基-1，3-丙二醇和二胺类，如赖氨酸，也可用作携带酸基的单体的中和剂。
为了制备聚合物，组分a)和组分b)的单体可以在接枝基体c)的存在下聚合，既可借助于自由基引发剂和又可借助于高能辐射，后者也可被理解为指高能电子的作用。
通常用于此目的的过氧和/或偶氮化合物可用作自由基聚合反应的引发剂，例如碱金属或铵过二硫酸盐，过氧化二乙酰，过氧化二苯甲酰，过氧化琥珀酰，二叔丁基过氧化物，过苯甲酸叔丁基酯，过新戊酸叔丁基酯，过氧2-乙基己酸叔丁基酯，过马来酸叔丁基酯，枯基氢过氧化物，过氧二氨基甲酸二异丙基酯，双(邻-甲苯酰基)过氧化物，二癸酰基过氧化物，二辛酰基过氧化物，二月桂酰基过氧化物，过异丁酸叔丁基酯，过乙酸叔丁基酯，二-特戊基过氧化物，叔丁基氢过氧化物，偶氮二异丁腈，偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸化物或2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)。引发剂混合物或氧化还原引发剂体系也是合适的，如抗坏血酸/硫酸铁(II)/过二硫酸钠，叔丁基氢过氧化物/亚硫酸氢钠(sodium disulfite)，和叔丁基氢过氧化物/羟基甲烷磺酸钠。
有机过氧化物是优选使用的。
该聚合反应也可以通过紫外线辐射的作用，如果合适的话在UV引发剂的存在下进行。对于在紫外线辐射作用下的聚合反应，使用适合于这一目的的合适光引发剂或增感剂。这些是例如诸如苯偶姻和苯偶姻醚，α-甲基苯偶姻或α-苯基苯偶姻之类的化合物。也以使用三重线态增感剂，如苄基二酮缩醇。除了高能UV灯如碳弧灯、汞灯或氙气灯之外，所要使用的UV辐射源也是例如低UV光源，如具有高蓝色光含量的日光灯。
这里使用的引发剂或引发剂混合物的量是0.01-10重量％，优选0.1-5重量％，以所用单体为基础计。
该聚合反应是在40-200℃，优选50-140℃，特别优选60-110℃下进行。通常在大气压力下但也可以在减压或高于大气压的压力下，优选在1-5巴的压力下进行。
该聚合反应可以例如作为溶液聚合，本体聚合，乳液聚合，反相乳液聚合，悬浮聚合，反相悬浮聚合或沉淀聚合来进行，但所使用的方法不限于这些。该聚合反应特别优选作为沉淀聚合来进行。
在本体聚合中，有可能采用一种程序，其中该接枝基体c)溶于a)组的单体(N-乙烯基甲酰胺)和b)组的其它共聚用单体中，和在聚合引发剂的添加之后，该混合物进行聚合反应。该聚合反应也可以如下半连续地进行首先从所要聚合的并包括接枝基体c)、单体a)、b)组的其它共聚用单体和引发剂的混合物中取出一部分(例如10％)，将该混合物加热至聚合温度，和在聚合反应的引发之后，根据聚合反应的进程添加所要聚合的混合物的剩余部分。该聚合物也可以通过最初取出该反应器中的接枝基体c)和将它加热至聚合温度和全部一次性、分批或优选连续地添加a)组的单体、b)组的其它共聚用单体和聚合引发剂，和然后进行聚合反应来获得。
如果需要，如上所述的聚合反应也可以在溶剂中进行。合适的溶剂是例如醇，如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，仲丁醇，叔丁醇，正己醇和环己醇，和二醇类，如乙二醇，丙二醇和丁二醇，以及二元醇的甲基或乙基醚类，二甘醇，三甘醇，甘油和二噁烷。该聚合反应也可以在作为溶剂的水中进行。在这种情况下，溶液是最初存在的，它或多或少地可溶于水中，这取决于组分a)的添加单体的量。为了溶解在聚合过程中形成的水不溶性的产物，可以添加例如有机溶剂，如具有1-3个碳原子的一元醇，丙酮或二甲基甲酰胺。然而，在水中进行的聚合反应中，也可能采用一种程序，其中通过添加普通的乳化剂或保护性胶体例如聚乙烯醇来将水不溶性聚合物转化成细分散的分散体。
所使用的乳化剂是例如其HLB值为3-13的离子或非离子型表面活性剂。对于HLB值的定义，参考W.C.Griffin的出版物，J.Soc.CosmeticChem.5(1954)，249。
表面活性剂的量是0.1-10重量％，以聚合物为基础计。当水用作溶剂时，获得聚合物的溶液或分散体。如果制备聚合物在有机溶剂中或在有机溶剂和水的混合物中的溶液，则每100重量份的聚合物可使用5-2000、优选10-500重量份的有机溶剂或溶剂混合物。
可通过以下组分的自由基接枝共聚反应获得的聚合物是优选的-10-90重量％的N-乙烯基甲酰胺-1-60重量％的一种或多种可共聚单体b)，尤其结构式(I)的单体-10-80重量％的聚合物接枝基体c)，尤其具有500-50000的分子量-0-10重量％的一种或多种交联用单体d)，前提条件是这些量总计100％。
可通过以下组分的自由基接枝共聚反应获得的聚合物是优选的-20-80重量％的N-乙烯基甲酰胺-10-60重量％的一种或多种可共聚单体b)，尤其结构式(I)的单体-20-70重量％的聚合物接枝基体c)，尤其具有500-50000的分子量-0-5重量％的一种或多种交联用单体d)，前提条件是这些量总计100％。
可通过以下组分的自由基接枝共聚反应获得的聚合物是非常优选的-40-80重量％的N-乙烯基甲酰胺-10-40重量％的一种或多种可共聚单体b)，尤其结构式(I)的单体-20-80重量％的聚合物接枝基体c)，尤其具有500-50000的分子量-0-2重量％的一种或多种交联用单体d)，
前提条件是这些量总计100％。
制备新型聚合物的优选方法是沉淀聚合。在这一聚合反应中使用可溶解聚合反应的起始原料但不溶解所形成的聚合物的溶剂。合适的溶剂是例如芳族烃，如甲苯，二甲苯，苯；或脂肪族烃，如正烷烃，环己烷；乙酸的酯类，如乙酸乙酯或乙酸丁酯，醚类；如二乙醚，二丙基醚，二丁基醚，甲基叔丁基醚或二甘醇二甲基醚；酮类，如丙酮或甲基乙基酮，和这些溶剂的混合物。例如，乙酸乙酯和乙酸丁酯的混合物是特别合适的，因为在该溶剂混合物中，该聚合物是以容易分离的形式(沉降得到促进)获得并且在乙酸丁酯和乙酸乙酯的混合物中的反应温度可以选择高于乙酸乙酯的沸点，通过让乙酸乙酯沸腾而实施同时的蒸发冷却。
可使用的引发剂是也用于溶液聚合中的全部引发剂。使用优选0.01-1.5重量％的引发剂，以所用单体为基础计。
沉淀聚合通常在20-150℃，优选40-120℃，尤其60-100℃下进行。
该沉淀聚合通常在1-15、尤其1-6巴下进行。
如果聚合反应是在大气压力下进行，通过相应的沸点，溶剂或溶剂混合物决定了最高反应温度。然而，在压力下的聚合反应也是可行的。
一般说来，该沉淀聚合可以在至多约40％的固体含量下进行。25-40％的范围是优选的。特别在高的固含量下，建议在保护胶体聚合物的存在下进行聚合反应。合适的保护胶体聚合物是易溶于所用溶剂中且不与单体反应的那些。合适的聚合物是例如马来酸与乙烯基烷基醚和/或具有8-20碳原子的烯烃的共聚物或由马来酸与C10-C20醇形成的单酯的或由马来酸与C10-C20烷基胺形成的单-和二酰胺的相应共聚物，和具有携带1-20个碳原子的烷基的聚乙烯醇醚，或聚乙烯基甲基-、乙基-、异丁基-或十八烷基-醚。所使用的保护胶体聚合物的量通常是0.05-4重量％，优选0.1-2重量％(基于单体)。常常有利的是使用多种保护胶体聚合物的混合物。
该聚合反应通过如下来进行最初称取溶剂、接枝基体、保护胶体聚合物和可能的交联剂，加热它们，和通过添加引发剂和单体(可能溶于相同的溶剂或溶剂混合物中)进行聚合反应。然而，也先称取单体和引发剂的一部分(例如10％)，将这一混合物加热至聚合温度，和在反应被引发之后，根据聚合反应的进程添加所要聚合的混合物的剩余部分。还有可能的是将所使用的交联剂最初分几份取用或不必最初全部取用，然后将剩余部分与剩余单体一起添加。在较低的固含量下，也可以设想在一个间歇反应中最初取用全部的起始原料。
单体和引发剂一般以1-10、优选2-5小时的时间计量加入。
沉淀的聚合物然后从反应混合物中分离出来，为此目的，在普通的沉淀聚合中分离聚合物的任何一般方法都可以使用。此类方法是过滤，离心，溶剂的蒸发或这些方法的结合。为了聚合物进一步提纯以除去未聚合的组分，聚合物进行洗涤。为此目的，原则上有可能使用与适合于聚合反应的溶剂相同的溶剂。然而，为了更容易干燥该聚合物，建议使用低沸点的溶剂，如丙酮。
新型接枝共聚物可以在聚合之后进行水解。利用水解，在聚合物中产生阳离子基团。这会导致有提高的水溶性和在化妆品应用中的改进调理性能。
从上述接枝共聚物，通过从已引入聚合物中的N-乙烯基甲酰胺上部分或完全地消去甲酰基，兼形成氨基或铵基团，而获得了式(V)的单元 和/或 在结构式(IV)和(V)中，取代基R’和R”各自具有上述的意义。取决于在水解中选择的反应条件，实现了单元(IV)的部分或完全水解。
如果，除了对水解不敏感的乙烯基吡咯烷酮单元之外，接枝基体还含有对水解敏感的共聚用单体，例如乙酸乙烯酯或丙烯酰胺，则水解反应也可以在该接枝基体中发生。因此，乙酸乙烯酯进行反应而得到乙烯醇基团，丙烯酰胺进行反应而得到丙烯酸基团。
合适的水解剂是无机酸，如卤化氢，它们可以以气体形式或以水溶液形式使用。氢氯酸，硫酸，硝酸和磷酸和有机酸，如C1-C5羧酸类，和脂肪族或芳族磺酸是优选使用的。对于需要从聚合单元(IV)上消去的每当量甲酰基而言，需要0.05-2摩尔当量、优选1-1.5摩尔当量的酸。
结构(IV)的聚合单元的水解还可以借助于碱来进行，例如借助于金属氢氧化物，尤其借助于碱金属和碱土金属氢氧化物。氢氧化钠或氢氧化钾是优选使用的。该水解可以如果合适的话也在氨或胺存在下进行。
在酸性或在碱性pH范围内的水解是在例如30-170℃，优选50-120℃下进行的。在约2-8小时、优选3-5小时之后，水解就结束。在这些反应时间之后，实现了1-100％的结构式(I)聚合单体的单元的水解度。其中碱或酸被添加在水解用的水溶液中的程序已证明是特别有用的。在水解之后，一般进行中和以使得水解的聚合物溶液的pH是2-8，优选3-7。当希望避免或延迟部分水解的聚合物的水解进程时，需要中和。该水解也可以借助于酶来进行。
如此制备的聚合物随后通过让在聚合物中存在的羟基和/或氨基官能团与结构式X(R31＝C1-C40烷基)的环氧化物反应而阳离子化。
聚乙烯醇单元的羟基和由乙烯基甲酰胺的水解形成的乙烯基胺单元优选与环氧化物反应。
结构式X的环氧化物也可就地通过相应氯醇与碱例如氢氧化钠反应来生产。
2，3-环氧基丙基三甲基氯化铵或3-氯-2-羟基丙基三甲基氯化铵是优选使用的。
聚合物的K值应该是10-300，优选25-250，特别优选25-200，非常特别优选30-150。在各情况下希望的K值可以以本身已知的方式，由起始原料的组成来建立。该K值是根据Fikentscher，Cellulosechemie13(1932)，58-64和71-74，在N-甲基吡咯烷酮中在25℃下测定，和聚合物浓度根据于K值范围是0.1-5重量％。
为了除去溶剂，聚合物溶液可以进行蒸汽蒸馏。在蒸汽蒸馏之后，获得水溶液或分散体，这取决于组分的选择。
通过在聚合物中的羟基或氨基与至少双官能的试剂反应，所获得的聚合物也可以进行后交联。在低交联度下获得了水溶性的产物，和在高交联度下获得水可溶胀的或不溶性的产物。例如，该新型聚合物可以与二醛和二酮例如乙二醛、戊二醛、丁二醛或对苯二甲醛反应。此外，合适的是脂肪族或芳族羧酸，例如马来酸、草酸、丙二酸、琥珀酸或柠檬酸，或羧酸衍生物，如羧酸酯、酸酐或卤化物。另外合适的是多官能团的环氧化物，例如表氯醇、甲基丙烯酸缩水甘油酯，乙二醇二缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚或1，4-双(缩水甘油基氧基)苯。另外合适的是二异氰酸酯，例如六亚甲基二异氰酸酯，异氟尔酮二异氰酸酯，亚甲基二苯基二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯，或二乙烯基砜。
另外合适的是无机化合物，如硼酸或硼酸盐，例如偏硼酸钠，硼砂(四硼酸二钠)，和多价阳离子的盐，例如铜(II)盐，如乙酸铜(II)，或锌、铝或钛盐。
硼酸或硼酸盐，如偏硼酸钠或四硼酸二钠，优选适合于后交联。该硼酸或硼酸盐，优选作为盐溶液形式，可以添加到新型聚合物的溶液中。该硼酸或硼酸盐优选被添加到聚合物水溶液。
该硼酸或硼酸盐可以在制备之后直接加入到聚合物溶液中。然而，还有可能随后与新型聚合物一起或在化妆品配制料的制备过程中将硼酸或硼酸盐添加到化妆品配制料中。
硼酸或硼酸盐的量是0-15重量％，优选0-10重量％，特别优选0-5重量％，以该新型聚合物为基础计。
聚合物溶液和分散体可以由各种干燥方法例如喷雾干燥、流化喷雾干燥、转鼓式干燥或冷冻干燥被转化成粉末形式。优选使用的干燥方法是喷雾干燥。通过溶解或再分散在水中，从所获得的干燥聚合物粉末再次制备水溶液或分散体。转化成粉末形式会带来以下优点更好的可储存性，更易运输的可能性以及受微生物侵蚀的低倾向。
新型水溶性的或水可分散的接枝共聚物非常适合用于化妆品配制料中，尤其用作增稠剂。
已经发现，新型聚合物具有良好的头发定形性能和同时是良好的凝胶形成剂。它们因此特别适合于增稠的化妆品配制料(例如凝胶剂)并可以用于这些配制料中且无需添加普通的增稠剂。
该新型聚合物适合作为在头发用化妆品配制料中的发型组合物和/或调理组合物，如头发修复处理剂，洗发液，头发漂洗液，头发乳液，损坏末梢修复流体，烫发的中和组合物，热油处理制剂，调理剂，定发洗液或喷发胶。取决于应用的领域，头发化妆品配制料可以作为喷雾剂、泡沫剂、凝胶剂、凝胶喷雾剂或摩丝的形式应用。
在凝胶或凝胶喷雾剂中的应用是优选的。
在优选的实施方案中，该新型头发化妆品配制料含有a)0.05-20重量％的新型聚合物b)20-99.95重量％的水和/或醇c)0-79.5重量％的其它组分。
醇被理解为指在化妆品中常用的全部醇，例如乙醇、异丙醇和正丙醇。
其它组分被理解为指在化妆品中常用的添加剂，例如推进剂，防沫剂，表面活性化合物即表面活性剂，乳化剂，泡沫形成剂和增溶剂。所使用的表面活性化合物可以是阴离子、阳离子、两性或中性的。其它普通组分可以另外是例如防腐剂，芳香油，不透明剂，活性成分，UV过滤剂，护理物质，如泛醇，胶原，维生素，蛋白质水解产物，α-和β-羟基羧酸，稳定剂，pH调节剂，染料，粘度调节剂，凝胶形成剂，盐，润湿剂，再加脂剂和其它普通的添加剂。
这些也包括在化妆品中已知的全部发型和调理聚合物，并可以与新型聚合物相结合使用，如果需要具备非常特殊的性能的话。
发用化妆品的合适普通聚合物是例如阴离子聚合物。此类阴离子聚合物是丙烯酸和甲基丙烯酸或它们的盐的均聚物和共聚物，丙烯酸和丙烯酰胺和它们的盐的共聚物；聚羟基羧酸的钠盐，水溶性或水可分散的聚酯，聚氨酯(LuvisetP.U.R.)和聚脲。特别合适的聚合物是丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，strong)，乙酸乙烯酯、巴豆酸和如果合适的话其它乙烯基酯的共聚物(例如Luvisetgrades)，马来酸酐共聚物，如果合适的话与醇反应，阴离子聚硅氧烷，例如乙烯基吡硌烷酮、丙烯酸叔丁基酯或甲基丙烯酸的羧基官能化共聚物(例如LuviskolVBM)。
具有大于或等于120酸值的丙烯酸酯类聚合物以及丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物非常特别优选作为阴离子聚合物。
发用化妆品的其它合适聚合物是具有根据INCI的名称polyquaternium的阳离子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，LuviquatMS，LuviquatCare)，N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，已用硫酸二乙酯进行季铵化(LuviquatPQ 11)，N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatHold)；阳离子纤维素衍生物(羟乙基纤维素/二烯丙基二甲基氯化铵共聚物和Polyquaternium-10)，丙烯酰胺共聚物(丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵制的聚季铵盐)。
中性聚合物，如聚乙烯吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯基酯的共聚物，聚硅氧烷，聚乙烯基己内酰胺和它与N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，聚乙烯亚胺和它的盐，聚乙烯胺和它的盐，纤维素衍生物，聚天冬氨酸盐和衍生物，也适合作为发用化妆品的其它聚合物。
为了获得某些性能，该配制料可以另外含有以硅氧烷化合物为基础的调理物质。合适的硅氧烷化合物是例如聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚芳基烷基硅氧烷，聚醚硅氧烷，有机硅树脂或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能化硅氧烷化合物，如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
该新型聚合物特别适合在发型配制料、尤其头发喷雾剂(气溶胶喷雾剂和没有推进剂的泵喷雾剂)和头发泡沫体(气溶胶泡沫和没有推进剂的泵泡沫体)中，尤其在凝胶剂和凝胶喷雾剂中用作定形组合物。
在优选的实施方案中，这些配制料含有a)0.1-10重量％的新型聚合物b)20-99.9重量％的水和/或醇c)0-70重量％的推进剂d)0-20重量％的其它组分。
推进剂是通常用于头发喷雾剂或气溶胶泡沫体的推进剂。丙烷/丁烷、戊烷、二甲醚、1，1-二氟乙烷(HFC-152 a)、二氧化碳、氮气或压缩空气的混合物是合适的。
用于头发用气溶胶泡沫的根据本发明优选的配制料含有a)0.1-10重量％的新型聚合物b)55-94.8重量％的水和/或醇c)5-20重量％的推进剂d)0.1-5重量％的乳化剂e)0-10重量％的其它组分。
可使用的乳化剂是通常用于头发泡沫体的全部乳化剂。合适的乳化剂可以是非离子、阳离子或阴离子的。
非离子乳化剂(INCI命名法则)是月桂基聚氧乙烯醚(laureths)，例如月桂基聚氧乙烯(4)醚；十六烷基聚氧乙烯醚(ceteths)，例如十六烷基乙二醇醚，聚乙二醇鲸蜡基醚；十六/十八醇聚氧乙烯醚，例如十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚，聚乙二醇脂肪酸甘油酯，羟基化卵磷脂，脂肪酸的乳酸基酯，烷基聚苷(alkylpolyglycosides)。
阳离子乳化剂的例子是十六烷基二甲基-2-羟乙基铵磷酸二氢盐，十六烷基三甲基铵氯化物，十六烷基三甲基铵溴化物，椰油烷基三甲基铵甲基硫酸盐，Quaternium-1 bis x(INCI)。
阴离子乳化剂可以选自例如烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，链烷烃磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基琥珀酸盐，烷基磺基琥珀酸盐，N-链烷酰基肌氨酸盐，酰基牛磺酸盐，酰基羟乙磺酸盐，烷基磷酸盐，烷基醚磷酸盐，烷基醚羧酸盐，α-烯烃磺酸盐，尤其该碱金属和碱土金属盐，例如钠、钾、镁、钙和铵和三乙醇胺盐。该烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可在该分子中具有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选1-3个环氧乙烷单元。
由于它们的增稠效果，该新型聚合物可以在化妆品配制料中用作溶胶凝胶形成剂。另外，它们也适合与普通的凝胶形成剂相结合使用。
令人吃惊地，有可能获得透明的凝胶剂。
根据本发明适合于发型凝胶剂的配制料可具有例如下列组成a)0.1-10重量％的新型聚合物b)60-99.85重量％的水和/或醇c)0.05-10重量％的凝胶形成剂d)0-20重量％的其它组分。
可使用的凝胶形成剂是通常用于化妆品中的全部凝胶形成剂。这些包括容易交联的聚丙烯酸，例如carbomer(INCI)，纤维素衍生物，例如羟丙基纤维素，羟乙基纤维素，阳离子改性纤维素，多糖，例如黄原酸胶，辛酸/己酸三酸甘油酯，丙烯酸钠共聚物，Polyquaternium-32(和)液体石蜡(INCI)，丙烯酸钠共聚物(和)液体石蜡(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，丙烯酰胺基丙基三甲基铵氯化物/丙烯酰胺共聚物，硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙基醚丙烯酸酯共聚物，Polyquaternium-37(和)液体石蜡(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，Polyquaternium-37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚，丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵制的聚季铵盐，Polyquaternium-44。
该新型聚合物也可以在洗发剂配制料中用作定发和/或调理组合物。
优选的洗发剂配制料含有a)0.05-10重量％的新型聚合物b)25-94.95重量％的水c)5-50重量％的表面活性剂
d)0-5重量％的其它调理组合物e)0-10重量％的其它化妆品组分。
通常用于洗发剂中的全部阴离子、中性、两性或阳离子型表面活性剂可以用于该洗发剂配制料中。
合适的阴离子表面活性剂是例如烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，链烷烃磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基琥珀酸盐，烷基磺基琥珀酸盐，N-链烷酰基肌氨酸盐，酰基牛磺酸盐，酰基羟乙磺酸盐，烷基磷酸盐，烷基醚磷酸盐，烷基醚羧酸盐，α-烯烃磺酸盐，尤其该碱金属和碱土金属盐，例如钠，钾，镁，钙和铵和三乙醇胺盐。该烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可在该分子中具有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选1-3个环氧乙烷单元。
例如，十二烷基硫酸钠，十二烷基硫酸铵，月桂基醚硫酸钠，月桂基醚硫酸铵，月桂酰基肌氨酸钠，油基琥珀酸钠，月桂基磺基琥珀酸铵，十二烷基苯磺酸钠和三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐是合适的。
合适的两性表面活性剂是例如烷基甜菜碱，烷基酰胺基丙基甜菜碱，烷基磺基甜菜碱，烷基甘氨酸盐，烷基羧基甘氨酸盐，烷基两亲性乙酸盐(alkylamphoacetates)或烷基两亲性丙酸盐(alkylamphopropionates)，烷基两亲性二乙酸钠(alkylamphodiacetates)或烷基两亲性二丙酸钠(alkylamphodipropionates)。
例如，可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱，月桂基甜菜碱，椰油酰胺基丙基甜菜碱或椰油两亲性丙酸钠(sodium cocamphopropionate)。
合适的非离子型表面活性剂是例如脂族醇或在烷基链(它可以是线性或支化)中具有6-20个碳原子的烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物。烯化氧的量是约6-60摩尔/每摩尔的醇。此外，烷基胺氧化物，单-或二烷基链烷醇酰胺，聚乙二醇的脂肪酸酯，烷基聚苷或脱水山梨糖醇醚酯是合适的。
该洗发剂配制料也可含有普通的阳离子表面活性剂，例如季铵化合物，例如氯化十六烷基三甲基铵。
在洗发剂配制料中，普通的调理组合物可以与该新型聚合物相结合使用以实现某些效果。这些包括例如具有根据INCI的名称Polyquaternium的阳离子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，LuviquatMS，LuviquatCare)，N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，已用硫酸二乙酯进行季铵化(LuviquatPQ 11)，N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatHold)；阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和-10)，丙烯酰胺共聚物(丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵制的聚季铵盐)。此外有可能使用蛋白质水解产物，和以硅氧烷化合物为基础的调理物质，例如聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚芳基烷基硅氧烷，聚醚硅氧烷或硅树脂。其它合适的硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能化硅氧烷化合物，如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
实施例1.沉淀聚合物的一般制备方法实施例1-7在有氮气进气装置、回流冷凝器和计量装置的搅拌反应器中，最初取用的混合物在氮气氛围中被加热至87.5℃。原料1和2在4小时的时间内计量加入，和原料3在5小时的时间内计量加入(在3小时中加入1/3和在2小时中加入2/3)。然后加热至95℃，在这一温度下聚合反应进行2小时。在反应结束之后，冷却到室温，用原料4进行稀释和沉淀的聚合物被滤出，用丙酮洗涤，吸干和在75℃下在真空干燥烘箱中干燥(来自水喷射泵的减压)。
全部聚合物是以＞95％的产率分离。
2.用AMP中和的水溶液的制备方法8g的聚合物(在各情况下来自实施例1-7)最初被加入到具有平面打磨接头和具有锚式搅拌器、内置温度计、冷凝器和油浴的反应烧瓶中，添加基于总批料计0.1％的防腐剂EuxylK 100(异噻唑啉酮衍生物和苄醇的溶液，购自Schulke & Mayr)和400g的水并在搅拌下加热至80℃。计算量的碱2-氨基-2-甲基丙烷-1-醇(AMP)与200g的水混合和被加入到聚合物悬浮液中，和搅拌在80℃下继续进行，直至聚合物溶解为止。其后，对于800g的总批料而言的剩余量的水被搅拌进去，升温的溶液被填充。
3.粘度测定粘度是根据Brookfield在25℃下测定(Brookfield粘度计LVDV-II+)。
4.卡巴浦尔(Carbopol)相容性起始原料根据以上方法的聚合物的被AMP中和的溶液，1％浓度Carbopol溶液(Carbopol 940)，三乙醇胺。
程序100g的聚合物溶液被称量加入到250mL宽颈玻璃瓶中，然后添加98.68g的Carbopol 940的1％浓度水溶液，进行充分混合。其后，滴加1.32g的三乙醇胺，再一次充分混合，所获得的凝胶或溶液进行分析。
评级几乎透明溶液(+++)＞微混浊的溶液(++)＞相当浑浊的溶液(+)＞浑浊的溶液(-)5.定形效果批料50g的整理(finished)凝胶(用1％浓度AMP中和)170g的蒸馏水约0.23％的固体含量。
弯曲试验干燥、称量的发束被牵引3次通过稀凝胶。在每一次通过后，余量用手指擦去。在最后湿润后，发束被压在滤纸之间。湿发束被称重和然后在形状上要求它获得圆形截面。施加的量是1.00-1.30g(取决于粘度)。在调理室(20℃，65％相对湿度)中干燥一夜之后，通过使用拉伸试验机(购自Franck)测量弯曲试验值。
卷曲保留干燥头发束被牵引3次通过稀凝胶。在每一次通过后，余量用手指擦去。在最终的湿润之后，均匀润湿的头发束被梳理并缠绕在Teflon棒(φ12mm)上。不时地再次梳理头发束。头发束利用滤纸条和橡皮圈来定形。卷曲发在70℃下干燥一夜。在冷却到室温之后，纸和橡皮圈被除去和从头发束小心地抽去Teflon棒。
测定初始长度和在调理室中处理5小时后的长度并计算卷曲保留率。
对比
应用实施例下列配制料各自使用7种新型聚合物来制备。
实施例1-7用于头发气溶胶泡沫的配制料2.00％的实施例1-7的共聚物2.00％的LuviquatMono LS(椰油基三甲基铵甲基硫酸盐)67.7％的水10.0％的丙烷/丁烷3.5巴(20℃)适量芳香油对比实施例2.00％(聚合物含量)的Luviquat Hold(Polyquaternium-46)2.00％的LuviquatMono LS(椰油基三甲基铵甲基硫酸盐)67.7％的水10.0％的丙烷/丁烷3.5巴(20℃)适量芳香油实施例8-14头发气溶胶泡沫INCI4.00％的实施例1-7的共聚物0.20％的CremophorA 25 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚1.00％的LuviquatMono CP 羟乙基十六烷基二甲基铵磷酸盐5.00％的乙醇1.00％的泛醇10.0％的丙烷/丁烷3.5巴(20℃)适量芳香油相对于100％而言的余量的水实施例15-21泵泡沫体INCI2.00％的实施例1-7的共聚物2.00％的LuviflexSoft(聚合物含量)
1.20％的2-氨基-2-甲基-1-丙醇0.20％的CremophorA 250.10％的UvinulP25 PEG-25 PABA适量防腐剂适量芳香油相对于100％而言的余量的水实施例22-28泵喷雾剂INCI4.00％的实施例1-7的共聚物1.00％的泛醇0.10％的UvinulMS 405-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸适量防腐剂适量芳香油相对于100％而言的余量的水实施例29-35泵喷雾剂INCI4.00％的实施例1-7的共聚物1.00％的泛醇0.10％的UvinulM 40 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮适量防腐剂适量芳香油相对于100％而言的余量的乙醇实施例36-42头发喷雾剂INCI5.00％的实施例1-7的共聚物0.10％的硅油Dow Corning DC 190 聚二甲基硅氧烷共聚醇35.00％的二甲醚
5.00％的正戊烷相对于100％而言的余量的乙醇适量芳香油实施例43-49头发喷雾剂VOC 55％INCI3.00％的实施例1-7的共聚物7.00％的LuvisetP.U.R.聚氨酯-1(Pohyurethane-1)40.00％的二甲醚15.00％的乙醇适量芳香油相对于100％而言的余量的水实施例50-56发用凝胶剂INCI0.50％的Carbopol980 Carbomer3.00％的实施例1-7的共聚物0.10％的植烷三醇(phythantriol)0.50％的泛醇适量芳香油适量防腐剂相对于100％而言的余量的水实施例57-64洗发剂或淋浴凝胶剂INCI0.50％的实施例1-7的共聚物40.00％的TexaponNSO 月桂基醚硫酸钠5.00％的Tego BetainL 7 椰油酰胺基丙基甜菜碱
5.00％的Plantacare2000癸基葡糖苷1.00％的丙二醇适量柠檬酸适量防腐剂1.00％的氯化钠相对于100％而言的余量的水应用实施例65-71护肤霜根据下列配方制备水/油乳油状乳液
应用实施例72-78淋浴凝胶剂根据下列配方制备淋浴凝胶配制料
应用实施例保湿配制料配制料A
两相被加热至80℃，相a)被搅拌到b)中，均化和搅拌，直到冷却为止，然后用10％浓度NaOH水溶液调节至pH6。
应用实施例用于皮肤保湿的O/W乳油
应用实施例O/W洗液
应用实施例W/O乳油
应用实施例皮肤护理用的水凝胶
应用实施例水分散凝胶剂
应用实施例液体皂
应用实施例身体护理乳油
在下面的应用实施例中，全部所述的量是按重量％计。
应用实施例液体化妆品A1.70硬脂酸甘油基酯1.70十六烷醇1.70十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚1.70十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚5.20辛酸/己酸三酸甘油酯
5.20 矿物油B适量 防腐剂4.30 丙二醇2.50 根据制备实施例1-7的聚合物59.50 蒸馏水C适量 芳香油D2.00 铁氧化物12.00 二氧化钛制备相A和相B互相独立地被加热至80℃。然后使用搅拌器将相B掺混到相A中。将它们全部冷却至40℃，然后添加相C和相D。重复均化操作。
应用实施例无油的化妆品A0.35 胶体硅酸铝镁5.00 丁二醇0.15 黄原酸胶B53.0 蒸馏水适量 防腐剂0.2 失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯1.6 四羟基丙基乙二胺C1.0 硅石2.0 尼龙-12
4.15云母6.0 二氧化钛1.85铁氧化物D4.0 硬脂酸1.5 硬脂酸甘油基酯7.0 月桂酸苄酯5.0 异二十烷适量防腐剂E1.0 蒸馏水0.5 泛醇0.1 咪唑烷基脲5.0 根据制备实施例1-7的聚合物制备相A用丁二醇润湿，被加到相B中和彻底地混合。相AB被加热至75℃。相C的起始原料被制成粉末，添加到相AB中和彻底地均化。相D的起始原料被混合，被加热到80℃和添加到相ABC中。混合进行一些时间，直至所有物质变成均匀为止。将它们全部转移到具有螺旋桨式混合器的容器中。相E的起始原料被混合，添加到相ABCD中和彻底地混合。
应用实施例眼线膏A40.6蒸馏水0.2 EDTA二钠适量防腐剂B0.6 黄原酸胶
0.4 胶体硅酸铝镁3.0 丁二醇0.2 失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯C15.0 氧化铁/Al粉末/硅石(例如从BASF获得的SicopearlFantastico GoldTM)D10.0 蒸馏水30.0 根据制备实施例1-7的聚合物制备相B进行预混合。相B间利用螺旋桨式混合器被混合到相A中，让增稠剂溶胀。相C用相D润湿，它们全部被添加到相AB中，进行充分混合。
应用实施例发光凝胶剂A32.6 蒸馏水0.1 EDTA二钠25.0 carbomer(2％浓度水溶液)0.3 防腐剂B0.5 蒸馏水0.5 三乙醇胺C10.0 蒸馏水9.0 根据实施例1-7的聚合物1.0 Polyquaternium-465.0 氧化铁D
15.0 蒸馏水1.0 D-泛醇50 P(泛醇和丙二醇)制备使用螺旋桨式混合器，相A的各起始原料按所述顺序被充分地混入。相B然后被被加到相A中。进行缓慢的搅拌，直至全部变成均匀为止。相C彻底地被均化，直到颜料已经充分分配为止。相C和相D被添加到相AB中和彻底地混合。
应用实施例耐水性睫毛油A46.7 蒸馏水3.0 Lutrol E 400(PEG-8)0.5 黄原酸胶适量 防腐剂0.1 咪唑烷基脲1.3 四羟基丙基乙二胺B8.0 巴西棕榈蜡4.0 蜂蜡4.0 异二十烷4.0 聚异丁烯5.0 硬脂酸1.0 硬脂酸甘油基酯适量 防腐剂2.0 月桂酸苄酯C10.0 氧化铁/Al粉末/硅石(例如从BASF获得的SicopearlFantastico GoldTM)
E8.0 聚氨酯-12.0 根据制备实施例1-7的聚合物制备相A和相B互相独立地被加热至85℃。维持温度，相C被添加到相A中，然后均化，直至该颜料已经均匀分布为止。相B被添加到相AC中，和均化进行2-3分钟。然后添加相E，进行缓慢的搅拌。将它们全部冷却至室温。
应用实施例防晒凝胶剂相A1.00 PEG-40氢化蓖麻油8.00 甲氧基肉桂酸辛基酯(从BASF获得的Uvinul MC 80TM)5.00 氰双苯丙烯酸辛酯(从BASF获得的Uvinul N 539TM)0.80 辛基三嗪酮(从BASF获得的Uvinul T 150TM)2.00 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(从BASF获得的UvinulBMBMTM)2.00 乙酸生育酚适量 芳香油相B2.50 根据制备实施例1-7的聚合物0.30 丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交叉聚合物0.20 丙烯酸聚合物(carbomer)5.00 甘油0.20 EDTA二钠适量 防腐剂72.80蒸馏水相C
0.20 氢氧化钠制备相A的各组分被混合。让相B发生溶胀和利用均化作用被搅拌到相A中。用相C进行中和，再次进行均化。
应用实施例含有TiO2和ZnO2的防晒乳液相A6.00 PEG-7氢化蓖麻油2.00 PEG-45/十二烷基二醇共聚物3.00 十四烷酸异丙酯8.00 霍霍巴(Buxus Chinensis)油4.00 甲氧基肉桂酸辛基酯(Uvinul MC 80)2.00 4-甲基苄叉基莰酮(Uvinul MBC 95)3.00 二氧化钛，聚二甲基硅氧烷1.00 聚二甲基硅氧烷5.00 氧化锌，聚二甲基硅氧烷相B2.00 根据制备实施例1-7的聚合物0.20 EDTA二钠5.00 甘油适量 防腐剂58.80 蒸馏水相C适量 芳香油制备该相A和B独立地加热至约85℃。相B被搅拌到相A中和均化。冷却到约40℃，添加相C，再次简短地均化。
应用实施例日光防护洗液相A6.00甲氧基肉桂酸辛基酯(从BASF获得的Uvinul MC 80TM)2.504-甲基苄叉基莰酮(从BASF获得的Uvinul MBC 95TM)1.00辛基三嗪酮(从BASF获得的Uvinul T 150TM)2.00丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(从BASF获得的UvinulBMBMTM)2.00PVP/十六碳烯共聚物5.00PPG-3肉豆蔻基醚0.50聚二甲基硅氧烷0.10BHT，抗坏血酸棕榈酸酯，柠檬酸，甘油基硬脂酸酯，丙二醇2.00十六烷醇2.00鲸蜡基磷酸钾相B2.50根据制备实施例1-7的聚合物5.00丙二醇0.20EDTA二钠适量防腐剂63.92 蒸馏水相C5.00矿物油0.20丙烯酸聚合物(carbomer)相D0.08氢氧化钠相E适量芳香油制备
该相A和B独立地加热至约80℃。利用均化作用将相B搅拌到相A中，然后简短地进行进一步均化。相C被转变成悬浮液，搅拌到相AB中，用相D中和并进一步均化。冷却到约40℃，添加相E，再次进行均化。
应用实施例可剥离的面膜相A57.10 蒸馏水6.00 聚乙烯醇5.00 丙二醇相B20.00 乙醇4.00 PEG-32适量 芳香油相C5.00 Polyquaternium-442.70 根据制备实施例1-7的聚合物0.20 尿囊素制备相A被加热到至少90℃和搅拌到溶解为止。相B在50℃下溶解，搅拌到相A中。在约35℃下，乙醇损失加以补偿。相C被添加和混入其中。
应用实施例面膜相A3.00 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚5.00 十六烷基十八烷基醇6.00 辛酸十六烷基十八烷基酯6.00 矿物油
0.20 红没药醇3.00 硬脂酸甘油基酯相B2.00 丙二醇5.00 泛醇2.80 根据制备实施例1-7的聚合物适量 防腐剂65.00 蒸馏水相C适量 芳香油0.50 乙酸生育酚制备相A和B独立地加热至约80℃。利用均化作用将相B搅拌到相A中，然后简短地进行进一步均化。冷却到约40℃，添加相C，再次简短地均化。
应用实施例洁身洗液泡沫相A1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚4.00 十六烷基十八烷基醇10.00 辛酸十六烷基十八烷基酯1.00 聚二甲基硅氧烷相B3.00 根据制备实施例1-7的聚合物2.00 泛醇2.50 丙二醇适量 防腐剂74.50 蒸馏水相C适量芳香油制备相A和B独立地加热至约80℃。相B被搅拌到相A中和均化。冷却到约40℃，添加相C，再次简短地均化。填充在3.5巴(20℃)下，90％的活性成分和10％的丙烷/丁烷。
应用实施例用于干燥和敏感性皮肤的洗面液相A2.50PEG-40氢化蓖麻油适量芳香油0.40红没药醇相B3.00甘油1.00羟乙基十六烷基二甲基铵磷酸盐5.00金缕梅(Hamamelis Virginiana)馏出物0.50泛醇0.50根据制备实施例1-7的聚合物适量防腐剂87.60 蒸馏水制备相A被溶解得到透明溶液。相B被搅拌到相A中。
应用实施例具有剥离效果的洗面浆相A70.00 蒸馏水3.00根据制备实施例1-7的聚合物1.50丙烯酸聚合物(carbomer)
适量防腐剂相B适量芳香油7.00钾椰油基水解蛋白4.00椰油酰胺基丙基甜菜碱相C1.50三乙醇胺相D13.00 聚乙烯(从BASF获得的Luwax ATM)制备让相A溶胀。相B被溶解得到透明溶液。相B被搅拌到相A中。用相C来中和。相D然后被搅拌在其中。
应用实施例洗脸皂相A25.0椰油酸钾(potassium cocoate)20.0椰油两亲性二乙酸二钠(disodium cocoamphodiacetate)2.0 月桂酰胺DEA1.0 硬脂酸乙二醇酯2.0 根据制备实施例1-7的聚合物50.0蒸馏水适量柠檬酸相B适量防腐剂适量芳香油制备相A在搅拌下被加热至70℃，直至全部变均匀为止。pH用柠檬酸调节至7.0-7.5。让它们全部冷却至50℃和添加相B。
应用实施例O/W型洗面奶相A1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚2.00 硬脂酸甘油基酯2.00 十六烷醇10.00矿物油相B5.00 丙二醇适量 防腐剂1.0 根据制备实施例1-7的聚合物66.30蒸馏水相C0.20 丙烯酸聚合物(carbomer)10.00辛酸十六烷基十八烷基酯相D0.40 四羟基丙基乙二胺相E适量 芳香油0.10 红没药醇制备相A和B独立地加热至约80℃。利用均化作用将相B搅拌到相A中，然后再次简短地进行均化。相C转变成悬浮液并搅拌到相AB中，用相D进行中和和再次进行均化。冷却到约40℃，添加相E，再次简短地均化。
应用实施例透明皂4.20 氢氧化钠3.60 蒸馏水
2.0根据制备实施例1-7的聚合物22.60 丙二醇18.70 甘油5.20 椰油酰胺(cocoamide)DEA10.40 椰油胺(cocamine)氧化物4.20 十二烷基硫酸钠7.30 肉豆蔻酸16.60 硬脂酸5.20 生育酚制备全部成分被混合。混合物在85℃下熔化而得到透明的熔体。立即将它倾倒在模具中。
应用实施例剥离乳油，O/W型相A3.00 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚3.00 硬脂酸甘油基酯5.00 十六烷基十八烷基乙醇，十六烷基十八烷基硫酸钠6.00 辛酸十六烷基十八烷基酯6.00 矿物油0.20 红没药醇相B2.00 丙二醇0.10 EDTA二钠3.00 根据制备实施例1-7的聚合物适量 防腐剂59.70 蒸馏水相C0.50乙酸生育酚适量芳香油相D10.00 聚乙烯制备相A和B独立地加热至约80℃。相B被搅拌到相A中和均化。冷却到约40℃，添加相C，再次简短地均化。相D然后被搅拌在其中。
应用实施例修面泡沫6.00十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚5.00聚氧乙烯(98)聚氧乙烯(67)聚氧丙烯(98)嵌段共聚物(poloxamer 407)52.00 蒸馏水1.00三乙醇胺5.00丙二醇1.00PEG-75羊毛脂油5.00根据制备实施例1-7的聚合物适量防腐剂适量芳香油25.00 月桂基醚硫酸钠制备将它们全部称重，然后搅拌，直到溶解为止。填充90份的活性物质和10份的丙烷/丁烷混合物25∶75。
应用实施例修面后香膏相A0.25丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交叉聚合物
1.50乙酸生育酚0.20红没药醇10.00 辛酸/己酸三酸甘油酯适量芳香油1.00PEG-40氢化蓖麻油相B1.00泛醇15.00 乙醇5.00甘油0.05羟乙基纤维素1.92根据制备实施例1-7的聚合物64.00 蒸馏水相C0.08氢氧化钠制备相A的各组分被混合。利用均化作用将相B搅拌到相A中，然后再次简短地进行均化。用相C进行中和，再次进行均化。
应用实施例个人卫生乳油相A2.00十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚2.00十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚2.00十六烷基十八烷基醇3.00硬脂酸甘油基酯SE5.00矿物油4.00霍霍巴(Buxus Chinensis)油3.00辛酸十六烷基十八烷基酯1.00聚二甲基硅氧烷
3.00矿物油，羊毛脂醇相B5.00丙二醇0.50胶体硅酸铝镁1.00泛醇1.70根据制备实施例1-7的聚合物6.00Polyquaternium-44适量防腐剂60.80 蒸馏水相C适量芳香油制备相A和B独立地加热至约80℃。相B进行均化。
利用均化作用将相B搅拌到相A中，然后再次简短地进行均化。
冷却到约40℃，添加相C，再次简短地均化。
应用实施例牙膏相A34.79 蒸馏水3.00根据制备实施例1-7的聚合物0.30防腐剂20.00 甘油0.76单氟磷酸钠相B1.20羧甲基纤维素钠相C0.80芳香油0.06糖精
0.10防腐剂0.05红没药醇1.00泛醇0.50乙酸生育酚2.80硅石1.00十二烷基硫酸钠7.90磷酸二钙无水合物25.29 二水合磷酸二钙0.45二氧化钛制备将相A溶解。相B被喷洒到相A中和进行溶解。添加相C和在减压和在室温下搅拌约45分钟。
应用实施例嗽口水相A2.00芳香油4.00PEG-40氢化蓖麻油1.00红没药醇30.00 乙醇相B0.20糖精5.00甘油适量防腐剂5.00聚氧乙烯(98)聚氧乙烯(67)聚氧丙烯(98)嵌段共聚物0.5 根据制备实施例1-7的聚合物52.30 蒸馏水制备相A和相B独立地溶解而得到透明溶液。相B被搅拌到相A中。
应用实施例修复术粘合剂相A0.20红没药醇1.00β-胡萝卜素适量芳香油20.00 辛酸十六烷基十八烷基酯5.00硅石33.80 矿物油相B5.00根据制备实施例1-7的聚合物35.00 PVP(20％浓度水溶液)制备彻底地混合相A和将相B搅拌到相A中。
应用实施例32皮肤护理乳油，O/W型相A8.00十六烷基十八烷基醇2.00十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚2.00十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚10.00 矿物油5.00辛酸十六烷基十八烷基酯5.00聚二甲基硅氧烷相B3.00根据制备实施例1-7的聚合物2.00泛醇，丙二醇适量防腐剂63.00 蒸馏水相C
适量芳香油制备相A和B独立地加热至约80℃。利用均化作用将相B搅拌到相A中，然后进行进一步均化。冷却到约40℃，添加相C，再次简短地均化。
应用实施例皮肤护理乳油，W/O型相A6.00PEG-7氢化蓖麻油8.00辛酸十六烷基十八烷基酯5.00十四烷酸异丙酯15.00 矿物油2.00PEG-45/十二烷基二醇共聚物0.50硬脂酸镁0.50硬脂酸铝相B3.00甘油3.30根据制备实施例1-7的聚合物0.70硫酸镁2.00泛醇适量防腐剂48.00 蒸馏水相C1.00生育酚5.00乙酸生育酚适量芳香油制备相A和B独立地加热至约80℃。相B被搅拌到相A中和均化。冷却到约40℃，添加相C，再次简短地均化。
应用实施例唇护理乳油相A10.00 辛酸十六烷基十八烷基酯5.00聚丁烯相B0.10丙烯酸聚合物(carbomer)相C2.00十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚2.00十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚2.00硬脂酸甘油基酯2.00十六烷醇1.00聚二甲基硅氧烷1.002-羟基-4-甲氧基二苯甲酮0.20红没药醇6.00矿物油相D8.00根据制备实施例1-7的聚合物3.00泛醇3.00丙二醇适量防腐剂54.00 蒸馏水相E0.10三乙醇胺相F0.50乙酸生育酚0.10生育酚适量芳香油制备
相A被溶解得到透明溶液。添加相B，和进行均化。添加相C，并在80℃下熔化。相D被加热至80℃。相D被添加到相ABC中和进行均化。冷却到约40℃，添加相E和相F，再次进行均化。
应用实施例有光泽的口红相A5.30小烛树(Euphorbia Cerifera)蜡1.10蜂蜡1.10微晶蜡2.00棕榈酸鲸蜡酯3.30矿物油2.40蓖麻油，蓖麻醇酸甘油基酯，辛基十二烷醇，巴西蜡棕树，小烛树蜡，0.40红没药醇16.00 辛酸十六烷基十八烷基酯2.00氢化椰油脂肪酸甘油酯适量防腐剂1.00根据制备实施例1-7的聚合物60.10 篦麻(Ricinus Communis)油0.50乙酸生育酚相B0.80C.I.14 720:1，酸性红14铝色淀相C4.00云母，二氧化钛制备相A的各组分被称重和熔化。均匀地引入相B。相C被添加和搅拌在其中。在搅拌下冷却到室温。
权利要求
1.一种接枝共聚物，它是通过以下组分a)N-乙烯基甲酰胺，b)一种或多种具有下式(I)的可共聚单体 其中n是0或1，R1和R2彼此独立地是H、C1-C4-烷基、CN或COOH，和/或一种或多种不饱和磺酸和/或一种或多种不饱和膦酸接枝到下式的聚合物接枝基体c)上的自由基接枝共聚反应来获得 R＝H、-CH3，n＝5-50000。
2.根据权利要求1的接枝聚合物，其中自由基接枝共聚反应是在交联剂d)的存在下进行的。
3.根据权利要求1的接枝聚合物，其中所使用的单体b)是结构式(I)的化合物。
4.根据权利要求1和/或2的接枝聚合物，其中使用具有500-50000、尤其5000-40000的分子量的聚合物接枝基体c)。
5.根据权利要求1-4中至少一项的接枝聚合物在化妆品组合物中、尤其在发用化妆品中的用途。
6.根据权利要求5的用途，作为增稠剂。
全文摘要
本发明涉及接枝共聚物，其可通过以下组分a)N－乙烯基甲酰胺，b)一种或多种具有上式(I)的可共聚单体，其中n是0或1，R
文档编号A61K8/72GK1630672SQ03803733
公开日2005年6月22日 申请日期2003年2月4日 优先权日2002年2月15日
发明者K·马特豪尔, W·雅内尔, P·霍塞勒 申请人:巴斯福股份公司