专利名称：特定的叔对苯二胺、包含它的染料组合物以及使用该组合物的染色方法
技术领域：
本发明涉及一种包含特定的对苯二胺的染料组合物，以及一种使用所述组合物对角蛋白纤维染色的方法。本发明还涉及特定的对苯二胺本身以及包含它们的染料组合物。
已知用含有氧化染色前体，一般称之为氧化显色碱的染料组合物，可以使角蛋白纤维、特别是人类头发染色是已知的实践。这些氧化显色碱是无色或浅色化合物，当它们与氧化产物混合时，可以通过氧化性缩合过程产生着色化合物。同样还知道用这些氧化显色碱获得的色调，可以通过将其与偶联剂或着色改性剂混合而改变。
用作氧化显色碱和偶联剂的分子多样性可以允许获得多种颜色。
这种氧化染色方法包括将染料或染料和偶联剂的混合物与作为氧化剂的过氧化氢水溶液一起施用于角蛋白纤维，让混合物产生作用，然后冲洗纤维。这种方法一般在碱性pH值下进行，使得同时获得纤维的染色和增亮成为可能，其在实际上反映为可以获得比原来颜色更亮的最终着色。
此外，这种着色必须满足一定的要求。因此，它必须没有毒性缺点，必须能产生预期强度的色调，必须对外部因素例如光、恶劣的天气、洗涤、烫发、出汗和摩擦具有良好的耐性。
染料也必须能掩盖白发，最后，它们必须尽可能为非选择性的，也就是说，它们必须在同一角蛋白纤维的整个长度上产生尽可能小的着色差异，实际上在角蛋白纤维的顶端和根部之间，可能不同程度地致敏(即损害)。它们也必须在制剂中具有良好的化学稳定性，以及具有良好的毒理性质。
在头发染色领域，对苯二胺和对甲苯二胺是广泛使用的氧化显色碱。它们同氧化偶联剂一起使用使得获得不同的色调成为可能。
然而，有必要发现新的氧化显色碱，其具有比对苯二胺和对甲苯二胺更好的毒理性质，同时又在色彩亮度、色调种类、颜色均一度和对外部因素的耐性方面赋予头发优良的性质。
本发明实现了这个目的，本发明第一个目的是一种如下式(I)的化合物 及其加成盐，其中·R表示直链或支链的C1-C4烷基；直链或支链的C1-C4烷氧基；·m表示0-4的一个整数；·R1表示直链或支链的C1-C4烷基；直链或支链的C2-C4羟基烷基；直链或支链的(C1-C4)烷氧基(C2-C4)烷基；·R2表示氢原子；直链或支链的C1-C4烷基；直链或支链的C2-C4羟基烷基；直链或支链的(C1-C4)烷氧基(C2-C4)烷基；·n表示2-6的一个整数。
本发明的另一个目的是一种染料组合物，它在适合于角蛋白纤维、尤其是人类角蛋白纤维染色的介质中包含至少一种上述式(I)的化合物。
本发明的另一个目的包括一种使用所述的组合物对角蛋白纤维，尤其是人类角蛋白纤维染色的方法。
本发明也涉及一种用于施行上述方法的多隔室装置。
通过阅读以下说明书和实施例，将更清楚地显现本发明的其它特性和优点。
首先描述式(I)化合物。
根据本发明一个特定的实施方案，R可以相同或不同，表示C1-C2烷基。优选地，R各自表示甲基。
优选地，在式(I)中，m是0-2，更优选地，m是0或1。
在式(I)中，R1特别优选C1-C2烷基；C2羟基烷基；(C1-C4)烷氧基(C2)烷基。更优选地，R1表示甲基、乙基或羟基乙基。
R2优选氢原子；C1-C2烷基；C2羟基烷基；(C1-C4)烷氧基(C2)烷基。
更特别优选地，R2表示氢原子、甲基或羟基乙基。
根据本发明的一个实施方案，式(I)化合物选自以下化合物和它们的加成盐。
一般而言，式(I)化合物的加成盐特别地选自与酸的加成盐，例如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和醋酸盐。
式(I)化合物可按照以下反应路线合成 第一步受“Synthesis”，1990(12)，1147-1148和“Synth.Commun.”1990，20(22)，3537-3545中描述的合成方法激励，其可以作为参考。
第二步是标准的还原步骤，特别是例如在专利申请DE4241532和“J.Heterocycl.Chem.”1992，2(96)1513-1517中作了描述，其也可作为参考。
本发明的另一个目的也包括一种染料组合物，它在适合于角蛋白纤维、尤其是人类角蛋白纤维染色的介质中包含至少一种上述式(I)的化合物。
更特别地，所述的化合物作为氧化显色碱而存在。
根据本发明一个有益的实施方案，相对于染料组合物的重量而言，式(I)化合物的含量为0.001％-10％(重量)，优选为0.005％-6％(重量)。
本发明的染料组合物也可包含一种或多种选自那些常规用于角蛋白纤维染色的附加的氧化显色碱，其任选地与至少一种偶联剂混合。
作为实例，这些附加的氧化显色碱选自不同于式(I)化合物的对苯二胺、二(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、二对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环碱，以及它们的加成盐。
在对苯二胺中，作为实例可以列举对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯对苯二胺、2，3-二甲基对苯二胺、2，6-二甲基对苯二胺、2，6-二乙基对苯二胺、2，5-二甲基对苯二胺、N，N-二甲基对苯二胺、N，N-二乙基对苯二胺、N，N-二丙基对苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯眩、N，N-二(β-羟基乙基)对苯二胺、4-N，N-二(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-二(β-羟基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟基乙基对苯二胺、2-氟对苯二胺、2-异丙基对苯二胺、N-(β-羟基丙基)对苯二胺、2-羟基甲基对苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟基乙基)对苯二胺、N-(β，γ-二羟基丙基)对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)对苯二胺、N-苯基对苯二胺，2-β-羟基乙氧基对苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)对苯二胺、4-氨基-苯基吡咯烷、2-噻吩基对苯二胺、2-β-羟基乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4’-氨基苯基)吡咯烷，以及它们与酸的加成盐在上述的对苯二胺中，特别优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基对苯二胺、2-β-羟基乙基对苯二胺、2-β-羟基乙氧基对苯二胺、2，6-二甲基对苯二胺、2，6-二乙基对苯二胺、2，3-二甲基对苯二胺、N，N-二(β-羟基乙基)对苯二胺、2-氯对苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基对苯二胺，以及它们与酸的加成盐。
在二(苯基)亚烷基二胺中，作为实例可以列举N，N’-二(β-羟基乙基)-N，N’-二(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-二(β-羟基乙基)-N，N’-二(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-二(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-二(β-羟基乙基)-N，N’-二(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-二(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N，N’-二(乙基)-N，N’-二(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-二(2，5-二氨基-苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷，以及它们与酸的加成盐。
在对氨基苯酚中，作为实例可以列举对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟基甲基苯酚、4-基基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，以及它们与酸的加成盐。
在邻氨基苯酚中，作为实例可以列举2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它们与酸的加成盐。
在杂环碱中，作为实例可以列举吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在吡啶衍生物中，作为实例可以列举专利GB1026978和GB1153196中描述的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，以及它们与酸的加成盐。
举例而言，可用于本发明的其它吡啶氧化显色碱包括专利申请FR2801308中描述的3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶氧化显色碱或其加成盐。作为实例可以列举吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；2-乙酰氨基吡唑并[l，5-a]吡啶-3-基胺；2-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-羧酸；2-甲氧基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)甲醇；2-(3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)乙醇；2-(3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)乙醇；(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)甲醇；3，6-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶；3，4-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶；吡唑并[1，5-a]吡啶-3，7-二胺；7-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺；5-吗啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；2-[3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇；2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-4-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-6-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-醇；以及它们与酸或与碱的加成盐。
在嘧啶衍生物中，作为实例可以列举专利DE2359399；JP88-169571；JP05-63124；EP0770375或专利申请WO96/15765中描述的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，及在专利申请FR-A-2750048中列举的吡唑并嘧啶衍生物，其中可以列举吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇；2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羟基乙基)氨基]乙醇；5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶，以及它们与酸的加成盐和当存在互变异构平衡时，其互变异构体。
在吡唑衍生物中，可以列举专利DE3843892和DE4133957以及专利申请WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2733749和DE19543988中描述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟基乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯苯基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羟基乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羟基甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟基甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羟基甲基-1-异丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟基乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它们与酸的加成盐。
当它们存在于本发明的组合物中时，相对于染料组合物的重量而言，附加的氧化显色碱一般各自大约占0.001％-10％(重量)，优选占0.005％-6％(重量)。
如前所述，本发明的染料组合物包含至少一种偶联剂。
在这些偶联剂中，特别可以列举间苯二胺、间氨基苯酚、间二苯酚、基于萘的偶联剂、杂环偶联剂例如吲哚衍生物、二氢吲哚衍生物、芝麻酚及其衍生物、吡啶衍生物、吡唑并三唑衍生物和吡唑啉酮，及其加成盐。
可以列举的实例包括2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二胺苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟基乙基氨基-3、4-亚甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟基乙基)-氨基-3，4-亚甲基二氧基苯和2，6-二(β-羟基乙基氨基)甲苯，以及它们与酸的加成盐。
在本发明的组合物中，相对于染料组合物的重量而言，偶联剂一般各自大约占染料组合物重量的0.001％-10％(重量)，优选约占0.005％-6％(重量)。
如前所述，附加的氧化显色碱和偶联剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐，例如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和醋酸盐。
本发明的组合物同样任选地包含至少一种直接染料，其方便地选自阴离子、阳离子和非离子类。
可以列举的实例包括单独的硝基苯染料、偶氮染料、偶氮甲碱染料、吖嗪染料、次甲基染料、四氮杂五次甲基染料、醌类染料、蒽醌类染料、萘醌类染料、苯醌类染料、吩噻嗪类染料、靛青类染料、靛胺(indoamine)染料、呫吨染料、氮菲染料、酞菁染料、三芳基甲烷基染料和天然染料或其混合物。
在本发明可以使用的硝基生色团中，可以以一种非限定方式列举衍生自下列化合物的基团-1，4-二氨基-2-硝基苯；-1-氨基-2-硝基-4-(β-羟基乙基氨基)苯；-1-氨基-2-硝基-4-二(β-羟基乙基)氨基苯；-1，4-二(β-羟基乙基氨基)-2-硝基苯；-1-β-羟基乙基氨基-2-硝基-4-二-(β-羟基乙基氨基)苯；-1-β-羟基乙基氨基-2-硝基-4-氨基苯；-1-β-羟基乙基氨基-2-硝基-4-(乙基)(β-羟基乙基)氨基苯；-1-氨基-3-甲基-4-β-羟基乙基氨基-6-硝基苯；-1-氨基-2-硝基-4-β-羟基乙基氨基-5-氯苯；-1，2-二氨基-4-硝基苯；-1-氨基-2-β-羟基乙基氨基-5-硝基苯；-1，2-二(β-羟基乙基氨基)-4-硝基苯；-1-氨基-2-[三(羟基甲基)甲基氨基]-5-硝基苯；-1-羟基-2-氨基-5-硝基苯；-1-羟基-2-氨基-4-硝基苯；-1-羟基-3-硝基-4-氨基苯；-1-羟基-2-氨基-4，6-二硝基苯；-1-β-羟基乙氧基-2-β-羟基乙基氨基-5-硝基苯；-1-甲氧基-2-β-羟基乙基氨基-5-硝基苯；
-1-β-羟基乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯；-1-β，γ-二羟基丙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯；-1-β-羟基乙基氨基-4-β，γ-二羟基丙氧基-2-硝基苯；-1-β，γ-二羟基丙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯；-1-β-羟基乙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯；-1-β-羟基乙基氨基-3-甲基-2-硝基苯；-1-β-氨基乙基氨基-5-甲氧基-2-硝基苯；-1-羟基-2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯；-1-羟基-2-氯-6-氨基-4-硝基苯；-1-羟基-6-[二(β-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯；-1-β-氨基乙基氨基-2-硝基苯；-1-羟基-4-β-羟基乙基氨基-3-硝基苯。
在偶氮直接染料中，可以列举专利申请WO95/1544，WO95/01772和EP714954中描述的那些。在偶氮直接染料中，也可以列举Colour Index International第三版中描述的下列染料Disperse Red 17、Acid Yellow 9、Acid Black 1、Basic Red 22、Basic Red 76、Basic Yellow 57、Basic Brown 16、Acid Yellow 36、Acid Orange 7、Acid Red 33、Acid Red 35、Basic Brown 17、Acid Yellow 23、Acid Orange 24、DisperseBlack 9。也可以列举1-(4’-氨基二苯基偶氮)-2-甲基-4-[二(β-羟基乙基)氨基]苯和4-羟基-3-(2-甲氧基苯基偶氮)-1-萘磺酸。
在醌染料中，也可以列举衍生自下列染料的基团Disperse Red 15、SolventViolet 13、Acid Violet 43、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Blue 1、DisperseViolet 8、Disperse Blue 3、Disperse Red 11、Acid Blue 62、Disperse Blue 7、Basic Blue22、Disperse Violet 15、Basic Blue 99以及下列化合物1-N-甲基吗啉丙基氨基-4-羟基蒽醌、1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌、1-氨基-丙基氨基蒽醌、5-β-羟基乙基-1，4-二氨基蒽醌、2-氨基乙基氨基蒽醌、1，4-二(β，γ-二羟基丙基氨基)蒽醌。
在吖嗪直接染料中，可以列举下列化合物Basic Blue 17和Basic Red 2。
在靛胺直接染料中，可以列举下列化合物2-β-羟基乙基氨基-5-[二(β-4’-羟基乙基)氨基]苯氨基-1，4-苯醌、2-β-羟基乙基氨基-5-(2’-甲氧基-4’-氨基)苯氨基-1，4-苯醌、3-N(2’-氯-4’-氨基)苯基乙酰氨基-6-甲氧基-1，4-苯醌亚胺、3-N(3’-氯-4’-甲基氨基)苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亚胺、3-[4’-N-(乙基氨甲酰基甲基)-氨基]苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亚胺。
也可以列举US5888252、EP1133975、WO03/029359、EP860636、WO95/01772、WO95/15144和EP714954中描述的染料。也可以列举那些在百科全书“The chemistry of synthetic dye”，K.Venkataraman，1952，Academic Press，vol.1-7中，百科全书“Kirk-Qthmer”“Chemical Technology”中的章节“染料和染料组合物”，1993，Wiley&Sons中，百科全书“Ullmann’s Encyclopaedia of IndustrialChemistry”第7版，Wiley&Sons不同章节中列举的。
当它们存在时，相对于染料组合物的重量而言，组合物中直接染料的含量一般为0.001％-20％，优选为0.01％-10％。
适合于染色的基质也被称为染料载体，其是化妆基质，一般由水或水与至少一种用了溶解不充分溶于水的化合物的有机溶剂的混合物组成。作为有机溶剂，可以列举如C1-C4的烷基醇，例如乙醇和异丙醇；多元醇和多元醇醚例如2-丁氧基乙醇；丙二醇、丙二醇单甲醚、二甘醇单乙醚和单甲醚、还有芳香醇例如苯甲醇或苯氧乙醇，及其混合物。
相对于染料组合物的重量而言，溶剂比例优选约1％-40％(重量)，更优选为约5％-30％(重量)。
本发明的组合物也可包含至少一种氧化剂。
常规用于角蛋白纤维氧化染色的氧化剂例如为过氧化氢、脲过氧化物、碱金属溴酸盐、过酸盐例如过硼酸盐和过硫酸盐、过酸和氧化酶，其中可以提及过氧化物酶、2-电子氧化还原酶例如尿酸氧化酶和4-电子氧化还原酶，例如漆酶。优选过氧化氢。
本发明的染料组合物也可包括常规用于头发染料组合物中的各种助剂，例如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂或它们的混合物、阴离子聚合物、阳离子聚合物、非离子聚合物、两性聚合物或两性离子聚合物或它们的混合物、无机或有机增稠剂，尤其是阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子联合聚合增稠剂、抗氧化剂、渗透剂、螯合剂、芳香剂、缓冲剂、分散剂、填料例如二甲硅油，其可以是或可以不是挥发性或改性的、成膜剂、神经酰胺、防腐剂和遮光剂。
相对于组合物的重量而言，以上辅料一般各自占0.01％-20％(重量)。
显然，本领域技术人员能谨慎选择这种或这些可任选的附加化合物，使得本发明的氧化显色碱组合物固有的有利性能不受或基本上不受所设计的加入物质的消极影响。
本发明的染料组合物的pH值一般为约3-12，优选为约5-11。可以使用通常用于角蛋白纤维染色的酸化剂或碱化剂，或可选择使用标准缓冲系统调节至期望值。
在酸化剂中，作为实例可以列举无机或有机酸例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸例如乙酸、酒石酸、柠檬酸和乳酸以及磺酸。
在碱化剂中，作为实例可以列举氨水、碱性碳酸盐、醇胺例如单-，二-，和三乙醇胺及其衍生物、氢氧化钠、氢氧化钾和下式(II)化合物 其中W是亚丙基残基，它是未取代的或被羟基或C1-C4烷基取代；Ra、Rb、Rc、Rd可以相同或不同，表示氢原子、C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基。
本发明的染料组合物可以为各种形式，例如液体、乳剂或凝胶形式，或适合于角蛋白纤维，尤其是人类头发染色的任何其它形式。
本发明的方法是一种将如上所述的本发明组合物施用于湿的或干的角蛋白纤维上的方法。
应当注意的是在使用时可以将氧化剂加入至染料组合物，或者可以使用包含它的氧化组合物，与本发明的染料组合物同时或连续使用。在后一种情形中，氧化剂包含在本发明的染料组合物以外的组合物中。
在一个特别的实施方案中，本发明组合物优选地在使用时与包含至少一种氧化剂的组合物在适用于染色的介质中混合，该氧化剂的存在量足以取得期望的染色。
然后将获得的混合物施用于角蛋白纤维上。在约3-50分钟，优选约5-30分钟的作用时间后，方便地用香波冲洗角蛋白纤维，再次冲洗然后吹燥或晾燥。
氧化组合物也可包含多种常规用于头发染色的组合物中的助剂，其如上所述。
包含氧化剂的氧化组合物的pH值是这样的，在与染料组合物混合之后，使得用于角蛋白纤维的所得组合物的pH值优选在3-12之间变化，甚至更优选在5-11之间变化。
使用一般用于角蛋白纤维染色的酸化剂或碱化剂可将其调整至期望的数值，同上面所述的一样。
最终用于角蛋白纤维的准备使用的组合物，其相应于与包含氧化剂的组合物混合的染料组合物，可采用各种形式，例如液体、乳剂或凝胶形式，或适合于角蛋白纤维，尤其是人类头发染色的任何其它形式。
本发明另一个主题是一种多隔室染色装置或“试剂盒”，其中第一隔室包括一种如上所述混合的含有阳离子染料的染料组合物，第二隔室包括氧化剂。
该装置可以备有使其可以将所需混合物施用于头发上的装置，如专利FR-2586913中所述的装置。
下面的实施例旨在阐述本发明，而不限制本发明的范围。
实施例实施例11.A-合成N-甲基-N-(2-甲基氨基乙基)-苯基-1，4-二胺二盐酸盐 步骤1N，N”-二甲基-N-(4-硝基苯基)-乙烷-1，2-二胺的合成1将5g 4-氟硝基苯(35mmol)溶解于50ml THF中。逐滴加入2当量的N，N-二亚甲基二胺。在THF回流温度下保持反应20小时。然后将混合物倒入碎冰中，形成沉淀。过滤沉淀，水洗，然后干燥。
步骤2N-甲基-N-(2-甲基氨基乙基)-苯基-1，4-二胺二盐酸盐的合成2在1L的氢化器中，将硝基化合物1溶解于500ml的乙醇中。加入10％钯碳(50％水)，向氢化器中冲入氮气，然后充入氢。反应1小时30分钟后，滤去钯盐。加入20ml的3M盐酸乙醇，然后加入300ml的异丙基醚。过滤得到的沉淀，在盐酸乙醇中重结晶。过滤，然后干燥，得到产品。
1HNMR(ppm)2.75(s，3H)；2.98(s，3H)；3.29(t，2H)；3.69(t，2H)；6.95(m，2H)；7.29(m，2H)。
Mass(质量)M＝179元素分析理论值C47.63 H7.59 N16.66 Cl27.67测量值C47.04 H7.69 N15.75 Cl27.671-B-染色实施例制备以下染料组合物(以克表示含量)
在使用时，将以上每一种染料组合物与同等重量的20体积pH为3的过氧化氢溶液(6％重量)混合。
将得到的混合物施用于含有90％白发的自然或烫发灰色发绺上30分钟。然后冲洗发绺，用标准香波洗涤，再次冲洗，干燥。
发绺上的色调是亮蓝色。
实施例22.A-合成N-甲基-N-(6-甲基氨基己基)-苯-1，4-二胺(4)
将2g4-氟硝基苯(14mmol)溶解于8ml N-甲基吡咯烷酮中。加入1当量的N，N’-二甲基己烷-1，6-二胺(1.86g)和2.90g碳酸钾。在80℃下加热反应介质2小时。然后将混合物倒入碎冰中，形成沉淀。过滤沉淀，水洗然后干燥。然后使用锌还原如此得到的硝基化合物3。
Mass(质量)LC/MS ESI+m/z＝236(M+1)，259(M+1+23)。
2.B-在酸介质中染色的实施例制备下列染料组合物
(*)染料载体(1) pH796°乙醇 20.8g35％偏亚硫酸氢钠的水溶液 0.23gAM40％二亚乙基三氨基五乙酸的五钠盐水溶液0.48gAM
60％C8-C10烷基多聚葡萄糖苷水溶液 3.6gAM苯甲醇 2.0g包含8个环氧乙烷单元的聚乙二醇 3.0gNa2HPO40.28gKH2PO40.46g在使用时，将每一种组合物与同等重量的20体积过氧化氢水溶液(6％重量)混合。取得的最终pH值为7。
将得到的每一混合物施用于包含90％白发的灰色头发绺上。保持混合物30分钟后，冲洗头发，用标准的香波冲洗，再次冲洗，然后干燥。
获得下列染色结果。
2.C-在碱性介质中染色的实施例
(*)染料载体(2) pH9.596°乙醇 20.8g35％偏亚硫酸氢钠水溶液0.23gAM40％二亚乙基三氨基五乙酸的五钠盐水溶液0.48gAM
60％C8-C10烷基多聚葡萄糖苷水溶液 3.6gAM苯甲醇 2.0g包含8个环氧乙烷单元的聚乙二醇3.0gNH4Cl 4.32g包含20％NH3的氨水 2.94g在使用时，将每一种组合物与同等重量的20体积过氧化氢水溶液(6％重量)混合。取得的最终pH值为9.5。
将得到的每一混合物施用于包含90％白发的灰色头发绺上。保持混合物30分钟后，冲洗头发，用标准香波冲洗，再次冲洗，然后干燥。
获得下列染色结果。
实施例33.A-合成N-(4-氨基-3-甲基苯基)-N-甲基-N-[6-(甲基氨基)己基]胺(6)
将2g 4-氟-2-甲基-1-硝基苯(14mmol)溶解于8ml N-甲基吡咯烷酮中。加入一当量的N，N’-二甲基己烷-1，6-二胺(1.86g)和2.90g碳酸钾。在80℃下加热反应介质2小时。然后将混合物倒入碎冰中，形成沉淀。过滤沉淀，水洗，然后干燥。用锌还原如此得到的硝基化合物5。
Mass(质量)LC/MS ESI+m/z＝250(M+1)，273(M+1+23)。
3.B-酸性介质中染色实施例制备下列染料组合物
使用时，将每一种组合物与同等重量的20体积过氧化氢水溶液(6％重量)混合。取得的最终pH值为7。
将得到的每一混合物施用于包含90％白发的灰色头发绺上。保持混合物30分钟后，冲洗头发，用标准的香波冲洗，再次冲洗，然后干燥。
获得下列染色结果。
3.C-在碱性基质中染色的实施例
使用时，将每一种组合物与同等重量的20体积过氧化氢水溶液(6％重量)混合。取得的最终的pH值为9.5。
将得到的每一混合物施用于包含90％白发的灰色头发绺上。保持混合物30分钟后，冲洗头发，用标准香波冲洗，再次冲洗，然后干燥。
获得下列染色结果。
权利要求
1.下列式(I)化合物 和其加成盐，其中·R表示直链或支链的C1-C4烷基；直链或支链的C1-C4烷氧基；·m表示0-4的一个整数；·R1表示直链或支链的C1-C4烷基；直链或支链的C2-C4羟基烷基；直链或支链的(C1-C4)烷氧基(C2-C4)烷基；·R2表示氢原子；直链或支链的C1-C4烷基；直链或支链的C2-C4羟基烷基；直链或支链的(C1-C4)烷氧基(C2-C4)烷基；·n表示2-6的一个整数。
2.根据上一项权利要求的化合物，其特征在于式(I)化合物选自下列化合物 和它们的加成盐。
3.染料组合物，它在适合于角蛋白纤维，尤其是人类角蛋白纤维染色的介质中包含至少一种如权利要求1或2中定义的式(I)化合物。
4.根据上一项权利要求的组合物，其特征在于相对于染料组合物的重量而言，式(I)化合物的含量占0.001％-10％(重量)，优选地占0.005％-6％(重量)。
5.根据权利要求3或4的组合物，其特征在于它包含至少一种任选地与至少一种偶联剂混合的附加的氧化显色碱。
6.根据上一项权利要求的组合物，其特征在于所述附加的氧化显色碱选自除式(I)化合物之外的对苯二胺、二(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环碱以及它们的加成盐。
7.根据上一项权利要求的组合物，其特征在于相对于染料组合物重量而言，附加的氧化显色碱的含量占0.001-10％(重量)。
8.根据权利要求5-7中任意一项权利要求的组合物，其特征在于所述的偶联剂优选选自间苯二胺、间氨基苯酚、间二苯酚、基于萘的偶联剂和杂环偶联剂以及它们的加成盐。
9.根据上一项权利要求的组合物，其特征在于相对于染料组合物重量而言，偶联剂的含量占0.001％-10％(重量)。
10.根据权利要求3-9中任意一项权利要求的组合物，其特征在于它包含至少一种中性的、阴离子或阳离子直接染料。
11.根据上一项权利要求的组合物，其特征在于所述的直接染料选自如单独的硝基苯染料、偶氮染料、偶氮甲碱染料、吖嗪染料、次甲基染料、四氮杂五次甲基染料、醌染料、蒽醌染料、萘醌染料、苯醌染料、吩噻嗪染料、靛青染料、靛胺染料、呫吨染料、氮菲染料、酞菁染料、三芳基甲烷基染料和天然染料或其混合物。
12.根据上一项权利要求的组合物，其特征在于相对于染料组合物重量而言，直接染料的含量占0.001％-20％(重量)，优选地占0.01％-10％(重量)。
13.根据权利要求3-12中任意一项权利要求的组合物，其特征在于它包含至少一种氧化剂。
14.根据上一项权利要求的组合物，其特征在于所述的氧化剂选自过氧化氢、脲过氧化物、碱金属溴酸盐、过酸盐例如过硼酸盐和过硫酸盐、酶例如过氧化物酶、2-或4-电子氧化还原酶，优选过氧化氢。
15.用于角蛋白纤维，尤其是人类角蛋白纤维染色的方法，其特征在于将权利要求3-14中任意一项权利要求中定义的染料组合物施用于湿的或干的纤维，保持足够的时间以获得期望的着色。
16.根据上一项权利要求的方法，其特征在于所述的氧化剂包含于除权利要求1-12中任意一项权利要求的组合物之外的组合物中。
17.多隔室装置，其中第一隔室包含根据权利要求1-12中任意一项权利要求的染料组合物，第二隔室包含氧化剂。
全文摘要
本发明涉及一种包含特定的对苯二胺的染料组合物，也涉及一种使用所述的组合物对角蛋白纤维进行染色的方法。本发明同样涉及特定的对苯二胺本身以及包含它们的染料组合物。
文档编号A61K8/00GK1660773SQ200410103838
公开日2005年8月31日 申请日期2004年11月26日 优先权日2003年11月28日
发明者E·梅泰斯, X·拉迪松, S·萨贝尔 申请人:莱雅公司