对苯二胺衍生物和包含所述化合物的染料的制作方法

专利名称：对苯二胺衍生物和包含所述化合物的染料的制作方法
技术领域：
本发明涉及新型对苯二胺衍生物以及包含这些化合物以用于角蛋白纤维染色的试剂。
背景技术：
在角蛋白纤维染色、尤其是毛发染色领域中，氧化性染料占有显著的重要性。在适宜氧化剂的存在下，通过某些显色剂物质与某些偶合剂物质的反应来实现染色。可使用的显色剂物质的具体实例包括2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基苯基乙醇、对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚和1，4-二氨基苯，而指定的偶合剂物质的实例包括间苯二酚、4-氯间苯二酚、1-萘酚、3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚以及间苯二胺衍生物。
此外，包含2-位取代的对苯二胺作为显色剂物质的染料描述于DE-OS10014855中。
就用于将人发染色的氧化性染料而言，除了所需的亮度以外，还有许多指定的需求。因此，染料在毒物学和皮肤病学方面必须是安全的，并且所获得的毛发染色必须显示具有良好的光不褪色性、烫发不褪色性、酸不褪色性以及抗摩擦性。无论如何，上述染色在光、摩擦和化学试剂的作用下必须能够保持稳定至少4至6个星期。另一个要求是，通过将适宜的显色剂物质和偶合剂物质混合在一起，应能够产生具有不同色彩明暗效果的宽范围色调。
然而，目前所用的染料不可能满足所有上述要求。
因此，需要有新型的可基本上满足上述要求的显色剂物质。

发明内容
出乎意料地是，现已发现，具有通式(I)结构的新型对苯二胺衍生物可在相当大的程度上满足对于显色剂物质的指定要求。
因此，当这些显色剂物质与已知的偶合剂物质一起使用时，可获得具有杰出光不褪色性和抗洗涤性的深度色彩明暗效果。
因此，本发明的对象是具有通式(I)结构的对苯二胺衍生物或它们生理上相容的水溶性盐， 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7彼此独立，并且可表示氢、C1-C6烷基、C2-C4羟烷基、C3-C4二羟基烷基或C1-C4-烷氧基-(C1-C4)-烷基，或者R1和R2，R3和R4，或R5和R6与N原子一起形成4-元至8-元脂族环，前提条件是基团R1至R7中至少有两个为氢；R8为氢或C1-C4烷基；R9和R10彼此独立，可为氢、卤原子、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、C1-C4羟基烷氧基或C1-C4烷氧基。
指定的式(I)的化合物实例包括3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-(2-羟基乙氧基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-氟苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-氯苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-甲基苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-4-氯苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-4-甲基苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-4-(2-羟基乙氧基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-4-氟苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-3-(2-羟乙基)苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-3-氯苯基)烯丙基氨基)苯胺；4-[3-(2，5-二氨基-3-甲基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-6-甲基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-4-(2-羟乙基)苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-4-氯苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-4-甲基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(N2，N2-二甲基-2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(N2，N2-二-(2-羟乙基)-2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(N5，N5-二甲基-2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(N5，N5-二-(2-羟乙基)-2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)苯胺，3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-N，N′-二甲基苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-N，N′-二-(2-羟乙基)苯胺或它们生理上相容的盐。
优选的式(I)的化合物是那些化合物，其中(i)基团R8至R10中的至少一个可表示氢，和/或(ii)R1和R2，R3和R4，或R5和R6，或R1至R4或R1至R7中的所有基团均可表示氢。还优选的式(I)的化合物是那些化合物，其中R8为氢，并且R5和R6彼此独立，可表示氢、C1-C4烷基、C2-C4羟烷基或C3-C4二羟基烷基。
尤其优选的式(I)的对苯二胺衍生物是3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]苯胺、3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-(2-羟基乙氧基)苯胺、3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]-6-甲基苯胺和3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]-6-氟-苯胺或它们生理上相容的盐。
式(I)的化合物可用作游离碱，或为它们与无机酸或有机酸，例如盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、乳酸或柠檬酸所形成的生理上相容的盐形式。
通过应用已知的合成途径，例如以下方法，可制备本发明式(I)的对苯二胺衍生物。
通过用具有化学式(III)结构的胺对具有化学式(II)结构的取代苯进行还原性胺化，随后去除保护基团； 其中Ra表示适宜的保护基团，如描述于例如“rganic Synthesis”第7章“Protection for the Amino Group”第309页及其后(Wiley Interscience，1991)的那些；Rb表示NR1Ra或NR1R2；Rc表示Ra或R6；并且R1、R2、R5、R6、R7、R8、R9和R10具有化学式(I)中指定的含义。
本发明式(I)的对苯二胺衍生物易于溶解在水中，并且能够提供具有较高色彩强度和极好色牢度的染色，尤其是在光不褪色性、耐洗性和抗摩擦性方面。此外，式(I)的化合物还显示具有极好的贮存稳定性，尤其是下文所述的染料组分。
因此，本发明的另一对象是用于给角蛋白纤维如例如毛发、毛皮、羽毛或羊毛且尤其是人发氧化性染色的组合物，所述组合物基于显色剂物质-偶合剂物质的组合，所述试剂包含至少一种式(I)的对苯二胺衍生物作为显色剂物质。
本发明染料中式(I)的对苯二胺衍生物的总含量按重量计为约0.005％至20％，其中所述量按重量计优选为约0.01％至10％，并且按重量计尤其优选0.1％至5％。
优选地，可供考虑的偶合剂物质包括2，6-二氨基吡啶、2-氨基-4-[(2-羟乙基)氨基]苯甲醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二-[(2-羟乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)苯、2，4-二氨基-1，5-二-(2-羟基乙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羟基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基苯氧基乙酸、3-[二-(2-羟乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二-[(2-羟乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]苯胺、3-[(2-氨基乙基)氨基]苯胺、1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、二-(2，4-二氨基苯氧基)甲烷、1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯、2，6-二(2-羟乙基)氨基甲苯、4-羟基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羟基苯基)氨基]乙酰胺、5-[(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、2-(4-氨基-2-羟基苯氧基)乙醇、5-[(3-羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、1，5-二羟基萘、1，7-二羟基萘、2，3-二羟基萘、2，7-二羟基萘、2-甲基-1-萘酚乙酸酯、1，3-二羟基苯、1-氯-2，4-二羟基苯、2-氯-1，3-二羟基苯、1，2-二氯-3，5-二羟基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、3，4-亚甲二氧基苯酚、3，4-亚甲二氧基苯胺、5-[(2-羟乙基)-氨基]-1，3-苯并间二氧杂环戊烯、6-溴-1-羟基-3，4-亚甲二氧基苯、3，4-二氨基苯甲酸、3，4-二氢-6-羟基-1，4(2H)-苯并噁嗪、6-氨基-3，4-二氢-1，4(2H)-苯并噁嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羟基吲哚、5，6-二羟基吲哚啉、5-羟基吲哚、6-羟基吲哚、7-羟基吲哚和2，3-吲哚啉二酮。
虽然此处所述的式(I)的对苯二胺衍生物优越性仅提出它们可被用作显色剂物质，但是明显还可以使式(I)的对苯二胺衍生物与已知的显色剂物质一起使用，所述显色剂物质为例如1，4-二氨基苯、2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基苯基乙醇，4-氨基苯酚以及它们的衍生物，例如4-氨基-3-甲基苯酚、4，5-二氨基吡唑衍生物，如4，5-二氨基-1-(2-羟乙基)吡唑、4，5-二氨基-1-异丙基吡唑、或4，5-二氨基-1-戊基吡唑、或四氨基嘧啶。
可以单独或以彼此混合物的形式将偶合剂物质和显色剂物质包含在本发明染料中，其中本发明染料中的偶合剂物质和显色剂物质的总量(按所述染料的总量计)按重量计为约0.005％至20％，按重量计优选为约0.01％至5.0％，按重量计尤其为0.1％至2.5％。
具体地讲，所述染料中的显色剂物质-偶合剂物质的总量按重量计为约0.01％至20％，其中所述量按重量计优选约0.02％至10％，并且按重量计尤其优选为约0.％至6％。通常，以近似等摩尔的量使用显色剂物质和偶合剂物质。然而，如果其中显色剂物质含量在一定程度上过量或不足，则并非是不利的(例如，偶合剂物质与显色剂物质的比率为1∶2至1∶0.5)。
此外，本发明染料还可包含其它染色组分，例如6-氨基-2-甲基苯酚和2-氨基-5-甲基苯酚，以及其它常规的直接渗透性染料，例如三苯基甲烷染料如4-[(4′-氨基苯基)-(4′-亚氨基-2″，5″-亚环己二烯-1″-基)甲基]-2-甲基氨基苯一盐酸盐(C.I.42 510)和4-[(4′-氨基-3′-甲基苯基)-(4″-亚氨基-3″-甲基-2″，5″-亚环己二烯-1″-基)甲基]-2-甲基氨基苯一盐酸盐(C.I.42 520)，芳族硝基染料如4-(2′-羟乙基)氨基硝基甲苯、2-氨基-4，6-二硝基苯酚、2-氨基-5-(2′-羟乙基)氨基硝基苯、2-氯-6-(乙基氨基)-4-硝基苯酚、4-氯-N-(2-羟乙基)-2-硝基苯胺、5-氯-2-羟基-4-硝基苯胺、2-氨基-4-氯-6-硝基苯酚和1-[(2′-脲基乙基)氨基-4-硝基苯，偶氮染料如6-[(4′-氨基苯基)偶氮]-5-羟基萘-1-磺酸钠盐(C.I.14 805)，以及分散体染料如1，4-二氨基蒽醌和1，4，5，8-四氨基蒽醌。
本发明染料含有的这些染色组分的量按重量计为约0.1％至4％。
显然，当偶合剂物质和显色剂物质以及其它染色组分为碱时，还能够以它们与有机酸或无机酸如例如盐酸或硫酸所形成的生理上相容的盐形式来使用它们，或者当它们含有芳族OH基团，也能够以它们与碱如苯酚碱性盐的形式来使用它们。
此外，当这些着色剂将用于染发时，它们还可包含其它常规的化妆品助剂，例如，抗氧化剂如抗坏血酸、巯基乙酸或亚硫酸钠，以及香料油，螯合剂，润湿剂，乳化剂，增稠剂和调理剂。
本发明染料制剂可以为例如溶液，尤其是水溶液或含水的醇溶液。然而，尤其优选的制剂是霜膏、凝胶或乳液。溶液组成表示染料组分与用于上述制剂的常规助剂的混合物。
溶液、霜膏、乳液或凝胶中的常规助剂是，例如，溶剂如水、低级脂肪醇(例如，乙醇、丙醇或异丙醇)、甘油或乙二醇(如1，2-丙二醇)，并且此外还有来自阴离子、阳离子、两性或非离子类型表面活性物质的润湿剂或乳化剂，如例如脂肪醇硫酸盐、氧乙烯化脂肪醇硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基三甲基铵盐、烷基甜菜碱、氧乙烯化脂肪醇、氧乙烯化壬基苯酚、脂肪酸链烷醇酰胺和氧乙烯化脂肪酸酯，并且此外还有增稠剂，如高级脂肪醇、淀粉、纤维素衍生物、石油凝胶、石蜡油和脂肪酸，以及调理剂如阳离子树脂、羊毛脂衍生物、胆固醇、泛酸和甜菜碱。以常规量使用上述组分以用于上述目的，例如，润湿剂和乳化剂的所用浓度按重量计为约0.5％至30％，增稠剂的量按重量计为约0.1％至25％，而调理剂的浓度按重量计为约0.1％至5.0％。
根据组成，本发明的染料可以为弱酸性、中性或碱性。具体地讲，本发明染料显示具有的pH值为5至11.5，其中尤其优选的pH值为约6.5至10.5。优选可用氨将所述组合物调节至更强的碱性，或也可以用有机胺如一乙醇胺和三乙醇胺，或使用无机碱如氢氧化钠和氢氧化钾，来实现此目的。为调节pH使组合物具有更强的酸性，可考虑使用无机酸或有机酸，例如磷酸、乙酸、柠檬酸或酒石酸。
为用于毛发氧化性染色中，在即将使用前将上述染料与氧化剂混合，并且将含量足以用于毛发染色处理的此混合物施用到毛发上，根据毛发的相对厚度，所述量通常为约60至200g(2.12至7.05oz)。
3％至12％、优选6％水溶液形式的过氧化氢或其与脲、三聚氰胺、硼酸钠或碳酸钠的加成化合物，可作为适宜氧化剂的首选以用于促进毛发染色，而空气中的氧气也在考虑之列。若使用6％的过氧化氢溶液作为氧化剂，毛发染料与氧化剂间的重量比率为5∶1至1∶2，但优选为1∶1。具体地讲，在毛发染料中染料浓度较高的情况下，或当期望同时进行较强的毛发漂白时，使用较大量的氧化剂。在15℃至50℃(59至122)下，使混合物与毛发作用约10至45分钟，优选30分钟，其后用水漂洗毛发并干燥。如果需要，可将用洗发剂洗涤与此洗涤组合，并且可用弱有机酸如例如柠檬酸或酒石酸进行后漂洗。接着将毛发干燥。
包含式(I)的二氨基苯衍生物作为显色剂物质的本发明毛发染料能够提供具有极好色牢度的毛发染色，尤其是在光不褪色性、耐洗性以及抗摩擦性方面。在色彩性质方面，根据染色组分的类型和组成，依照本发明的毛发染料可提供具有不同色彩明暗效果的宽范围色调，所述色调的覆盖范围为金色至褐色、深红色、紫罗兰色，最终达到蓝色和黑色色调。本文所述色调在它们独特的色强度方面是引人注意的。本申请毛发染料的极好色彩性质可进一步由以下事实来证明这些试剂能够以顺利的方式、良好的覆盖将以前未受化学损伤的灰发染色。
以下实施例举例说明了本发明的对象，而不是将本发明限制在这些实施例上。
实施例I.制备实施例实施例1合成式(I)的3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]苯胺衍生物(通用合成方案)A.合成2，5-二-叔丁氧羰基氨基溴苯将15.65g(0.55oz)(0.07mol)溴对苯二胺盐酸盐和32.7g(1.15oz)(0.15mol)二碳酸二叔丁酯溶于250mL 2N氢氧化钠和250mL三氟甲苯的混合物中，并将其加热至45℃(113)。
将反应混合物搅拌3天。其后，缓慢加入共30g(1.06oz)(0.14mol)的二碳酸二叔丁酯接着，分出有机层，并用100mL二氯甲烷将水相萃取两次。将合并的萃取液蒸发浓缩，并用200mL己烷处理残留物。过滤出沉淀，并用50mL己烷洗涤。
得到18.6g(0.66oz)(82％)2，5-二-叔丁氧羰基氨基溴苯，其熔点为130℃ (266)。
B.合成N-(4-叔丁氢羰基氨基-2-甲酰苯基)氨基甲酸叔丁酯在氩气氛下，将3.3g(0.12oz)(0.01mol)得自步骤A的2，5-二-叔丁氧羰基氨基溴苯溶于100mL无水四氢呋喃中。其后，缓慢加入17mL 1.6摩尔的甲基锂乙醚溶液(0.03mol)。使反应混合物冷却至-20℃(-4)，然后缓慢地用7mL 1.5摩尔的叔丁基锂溶液(0.01mol)处理。
加入完成后，使溶液在指定的温度下再搅拌30分钟。接着，加入1.2g(0.04oz)(0.02mol)二甲基甲酰胺，并在-20℃(-4)下将反应混合物搅拌1小时。缓慢升至室温后，用水将反应混合物水解，然后倒入到二乙醚中。然后，用二乙醚萃取水相，并用硫酸镁干燥有机相。在旋转蒸发仪上蒸去溶剂，并且在硅胶上用石油醚/乙酸乙酯(9∶1)纯化残留物。
C.合成N-(4-叔丁氧羰基氨基-3-(3-氧丙烯基)苯基)氨基甲酸叔丁酯将9.5g(0.34oz)(0.03mol)得自步骤B的N-(4-叔丁氧羰基氨基-2-甲酰苯基)氨基甲酸叔丁酯溶于100mL四氢呋喃中，并将其用10.2g(0.36oz)(0.035mol)甲酰基甲基三苯基膦处理。然后在60℃(140)下将反应混合物搅拌18小时。然后将反应混合物倒入到水中，用乙酸乙酯萃取，用饱和NaCl水溶液洗涤有机相，然后用硫酸钠干燥，并在过滤后浓缩。
在硅胶上用己烷/EtOAc对粗产物进行快速层析，得到4.84g(0.17oz)(47％)N-(4-叔丁氧羰基氨基-3-(3-氧丙烯基)苯基)氨基甲酸叔丁酯。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)9.68(d；J＝7.6；1H)；7.66(d；J＝2.2；1H)；7.57(d；J＝15.9；1H)；7.43(d；J＝8.6；1H)；7.28(dd；J1＝2.4；J2-8.7；1H)；6.75(s；1H)；6.61(dd；J1＝7.6；J2＝15.9；1H)；6.51(s；1H)；1.51(s；18H)D合成3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]苯胺将0.036g(0.001oz)(0.1mmol)得自步骤C的N-(4-叔丁氧羰基氨基-3-(3-氧丙烯基)苯基)氨基甲酸叔丁酯和0.15mmol相应的胺溶于1，2-二氯乙烷中。接着，加入0.1mL乙酸溶液(1，2-二氯乙烷中的浓度为1M)和0.06g(0.002oz)NaBH(OAc)3(0.3mmol)，并在室温下将反应混合物搅拌5至15小时。
当反应完全时，将反应混合物倒入到10mL乙酸乙酯中，用饱和碳酸氢钠溶液萃取有机相，然后用硫酸镁干燥。在旋转蒸发仪上蒸去溶剂，并且在硅胶上用石油醚/乙酸乙酯(9∶1)纯化残留物。在4mL乙醇中，使由此获得的产物在50℃(122)下加热。然后，通过滴加1.5mL 2.9摩尔的盐酸乙醇溶液，制得盐酸盐。过滤出沉淀，并用1mL乙醇将固体洗涤两次，然后干燥。
1a.3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]苯胺盐酸盐所用的胺3-叔丁氧羰基氨基苯胺收率0.025g(0.0009oz)(95％)质谱M+254(20)1 b.3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]-6-(2-羟基乙氢基)苯胺盐酸盐和3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]-4-(2-羟基乙氧基)苯胺盐酸盐所用的胺分别为3-叔丁氧羰基氨基-6-(2-羟基乙氧基)苯胺和3-叔丁氧羰基氨基-4-(2-羟基乙氧基)苯胺收率0.025g(0.0009oz)(93％)质谱M+328(20)实施例2和3毛发染料毛发染料溶液

在即将使用前，使50g(1.76oz)本发明的染料溶液与50g(1.76oz)6％的过氧化氢水溶液混合，然后将混合物施用到漂白过的毛发上。在40℃(104)下作用30分钟后，用水漂洗毛发，用市售洗发剂洗涤并干燥。所得染色效果汇集于表1中。
表1

实施例4至13毛发染料毛发染料溶液

在即将使用前，使30g(1.06oz)本发明的染料溶液与30g(1.06oz)6％的过氧化氢水溶液混合，然后将混合物施用到漂白过的毛发上。在40℃(104)下作用30分钟后，用水漂洗毛发，用市售洗发剂洗涤并干燥。染色效果汇集于表4中。
实施例14至19毛发染料霜膏型染料载体

在即将使用前，使30g(1.06oz)本发明的染色霜膏与30g(1.06oz)6％的过氧化氢溶液混合。然后将混合物施用到毛发上。作用30分钟后，用水漂洗毛发，用市售洗发剂洗涤并干燥。染色效果汇集于表5中。
表2

表3

表4毛发染料

表4 (续)

表5毛发染料

除非另外指明，本申请中的所有百分值均为重量百分比。
权利要求
1.式(I)的对苯二胺衍生物或它们生理上相容的水溶性盐， 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7彼此独立表示氢、C1-C6烷基、C2-C4羟烷基、C3-C4二羟基烷基或C1-C4-烷氧基-(C1-C4)-烷基，或者R1和R2，R3和R4，或R5和R6与所述N原子一起形成4-元至8-元脂族环，前提条件是所述基团R1至R7中的至少两个表示氢；R8为氢或C1-C4烷基；R9和R10彼此独立为氢、卤原子、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、C1-C4羟基烷氧基或C1-C4烷氧基。
2.如权利要求1所述的对苯二胺衍生物，其中在式(I)中，(i)所述基团R8至R10中的至少一个表示氢，和/或(ii)R1和R2，R3和R4，R5和R6，或R1至R4或R1至R7中的所有基团均表示氢。
3.如权利要求1所述的对苯二胺衍生物，其中在化学式(I)中，R8为氢，并且R5和R6彼此独立，等于氢、C1-C4烷基、C2-C4羟烷基或C3-C4二羟基烷基。
4.如权利要求1至3中任一项所述的对苯二胺衍生物，其中所述衍生物选自由下列物质组成的组3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基]苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-(2-羟基乙氧基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-氟苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-氯苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-6-甲基苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-4-氯苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-4-甲基苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-4-(2-羟基乙氧基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-4-氟苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-3-(2-羟乙基)苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-3-氯苯基)烯丙基氨基)苯胺；4-[3-(2，5-二氨基-3-甲基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-6-甲基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-4-(2-羟乙基)苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-4-氯苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基-4-甲基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(N2，N2-二甲基-2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(N2，N2-二-(2-羟乙基)-2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(N5，N5-二甲基-2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(N5，N5-二-(2-羟乙基)-2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)苯胺；3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-N，N′-二甲基苯胺和3-[3-(2，5-二氨基苯基)烯丙基氨基)-N，N′-二(2-羟乙基)苯胺或它们生理上相容的盐。
5.一种用于角蛋白纤维氧化性染色的试剂，所述试剂基于显色剂物质-偶合剂物质的组合，其中所述试剂包含至少一种如权利要求1至4中任一项所述的式(I)的对苯二胺衍生物。
6.如权利要求5所述的试剂，其中式(I)的二氨基苯衍生物的含量按重量计为0.005％至20％。
7.如权利要求5或6所述的试剂，其中所述偶合剂物质选自由下列物质组成的组2，6-二氨基吡啶、2-氨基-4-[(2-羟乙基)氨基]苯甲醚、2，4-二氨基-1-氟-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-甲氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-乙氧基-5-甲基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)-5-甲基苯、2，4-二[(2-羟乙基)氨基]-1，5-二甲氧基苯、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、3-氨基-6-甲氧基-2-(甲基氨基)吡啶、2，6-二氨基-3，5-二甲氧基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1，3-二氨基苯、2，4-二氨基-1-(2-羟基乙氧基)苯、2，4-二氨基-1，5-二-(2-羟基乙氧基)苯、1-(2-氨基乙氧基)-2，4-二氨基苯、2-氨基-1-(2-羟基乙氧基)-4-甲基氨基苯、2，4-二氨基苯氧基乙酸、3-[二-(2-羟乙基)氨基]苯胺、4-氨基-2-二-[(2-羟乙基)氨基]-1-乙氧基苯、5-甲基-2-(1-甲基乙基)苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]苯胺、3-[(2-氨基乙基)氨基]苯胺、1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，二-(2，4-二氨基苯氧基)甲烷，1，3-二氨基-2，4-二甲氧基苯、2，6-二-(2-羟乙基)氨基甲苯、4-羟基吲哚、3-二甲基氨基苯酚、3-二乙基-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2，4-二氯-苯酚、5-氨基-2，4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、3-氨基苯酚、2-[(3-羟基苯基)氨基]乙酰胺、5-[(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、2-(4-氨基-2-羟基苯氧基)乙醇、5-[(3-羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、1-萘酚、1，5-二羟基萘、1，7-二羟基-萘、2，3-二羟基萘、2，7-二羟基萘、2-甲基-1-萘酚乙酸酯、1，3-二羟基苯、1-氯-2，4-二羟基苯、2-氯-1，3-二羟基苯、1，2-二氯-3，5-二羟基-4-甲基苯、1，5-二氯-2，4-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、3，4-亚甲二氧基苯酚、3，4-亚甲二氧基苯胺、5-[(2-羟乙基)氨基]-1，3-苯并间二氧杂环戊烯、6-溴-1-羟基-3，4-亚甲二氧基苯、3，4-二氨基苯甲酸、3，4-二氢-6-羟基-1，4(2H)-苯并噁嗪、6-氨基-3，4-二氢-1，4(2H)-苯并噁嗪、3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮、5，6-二羟基吲哚、5，6-二羟基吲哚啉、5-羟基吲哚、6-羟基吲哚、7-羟基吲哚和2，3-吲哚啉二酮。
8.如权利要求5至7中任一项所述的试剂，其中除了式(I)的对苯二胺衍生物以外，所述试剂还包含至少一种其它显色剂物质，所述显色剂物质选自由下列物质组成的组1，4-二氨基苯、2，5-二氨基甲苯、2，5-二氨基苯基乙醇、4-氨基苯酚以及它的衍生物、4，5-二氨基吡唑衍生物和四氨基嘧啶。
9.如权利要求5至8中任一项所述的试剂，其中所述显色剂物质和偶合剂物质各自的总含量按所述染料的总量计为0.005％至20％重量。
10.如权利要求5至9中任一项所述的试剂，其中所述试剂还包含直接渗透性染料。
11.如权利要求5至10中任一项所述的试剂，其中所述试剂为毛发染料。
全文摘要
具有式(I)结构的对苯二胺衍生物或它们生理上相容的水溶性盐、以及包含这些化合物以用于角蛋白纤维的染料。
文档编号C07C217/84GK101090882SQ200580029775
公开日2007年12月19日 申请日期2005年6月30日 优先权日2004年9月4日
发明者劳伦特·查索特, 汉斯-于尔根·布朗 申请人:宝洁公司