专利名称：贴剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种包含具有聚氨酯树脂层的支持体片材和含水性膏体的贴剂，其中具有聚氨酯树脂层的支持体片材即使在长期保存后对含水性膏体中的成分也具有优良的耐受性，即使贴附也特别好的贴剂。
背景技术：
迄今为止，通常使用的贴剂是在无纺布等支持体上延展含水类粘着剂获得的，但是贴到皮肤上后，由于水分的蒸发，含水类粘着剂固化，存在有效成分向皮肤的迁移性降低，粘着力降低的问题。进而，因为该贴剂有厚度，如果贴在皮肤上，会有不亲合和显眼的问题。
因此，提出了使用高分子薄膜和多孔性片材一体化形成的薄片状支持体的方法(参见专利文献1专利第3044352号公报)，此外，提出了在通过层压纤维的粗细和坪量被控制在特定范围内的编织布和透明薄膜得到的支持体的上述纤维层上层压含水类粘着剂，使得贴剂透明化的方案(参见专利文献2特开2003-169823号公报)。进而，提出了使用聚氨酯薄膜的贴剂的方案(参见专利文献3专利第2136023号公报)。
但是，如专利文献3所述，在支持体上只使用聚氨酯薄膜的情况下，含水类粘着剂粘合不抛锚。而且，如专利文献1和2所述，即使在与多孔性片材一体化成形，确保含水类粘着剂的抛锚性时，使用容易随皮肤活动伸缩性高的聚氨酯时，因为含水类粘着剂含有水分，会有含水类粘着剂中的有效成分、溶剂和表面活性剂等成分引起的支持体变形等劣化的问题。
由上可知，期望支持体片材在长期保存后对含水类粘着剂中的有效成分、溶剂和表面活性剂等成分仍具有耐受性，且即使贴附也特别好的贴剂。
专利第3044352号公报[专利文献2]特开2003-169823号公报[专利文献3]专利第2136023号公报
发明内容
本发明鉴于上述问题，旨在提供一种即使贴附也很好的、支持体片材对含水性膏体中的成分具有优良的耐受性，即使在长期保存后也没有褶痕、不平整，强度难于变弱，且即使贴附也很好的贴剂。
本发明人为了实现上述目的，对聚氨酯结构进行潜心研究，结果发现通过制备含有芳香族异氰酸酯和聚醚多元醇反应得到的聚氨酯树脂层的支持体片材，可以获得支持体片材对含水膏体中的成分具有优良耐受性、且即使贴附也很好的贴剂，从而实现本发明。
因而，本发明提供[1].一种贴剂，其包括具有聚氨酯树脂层的支持体片材和含水性膏体，上述聚氨酯树脂层含有通过芳香族异氰酸酯和聚醚多元醇、以及根据需要的链增长剂反应得到的聚氨酯树脂。
.根据[1]所述的贴剂，其特征在于上述芳香族异氰酸酯为4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯或其衍生物。
.根据[1]或[2]所述的贴剂，其特征在于上述聚醚多元醇为聚四亚甲基醚二醇或其衍生物。
.根据[1]～[3]任何一项所述的贴剂，其特征在于聚氨酯树脂层含有100重量份的聚氨酯树脂和0.1～10重量份的氟化聚氨酯树脂的树脂混合物，该聚氨酯树脂通过芳香族异氰酸酯和聚醚多元醇，以及根据需要的链增长剂的反应得到。
.根据[1]～[4]任何一项所述的贴剂，其特征在于其通过在层压聚氨酯树脂层和纤维片材层制得的支持体片材的纤维片材层一侧延展含水性膏体制备。
.根据[5]所述的贴剂，其特征在于纤维片材为编织布。
.根据[1]～[6]任何一项所述的贴剂，其特征在于支持体片材的透湿度根据JIS通用试验法“防湿包装材料的透湿度试验法(カツプ法)”的条件B试验为200～4000g/m2/24小时。
.根据[1]～[7]任何一项所述的贴剂，其特征在于含水性膏体含有聚丙烯酸和/或聚丙烯酸盐。
根据本发明，能提供包含有聚氨酯树脂层的支持体片材和含水性膏体的贴剂，其支持体片材对含水性膏体中的成分具有优良的耐受性，长期保存后也没有皱折、不平整，强度难于变弱，且即使贴附也很好的贴剂。
本发明的贴剂包括具有聚氨酯树脂层的支持体片材、含水性膏体，上述聚氨酯树脂层含有由芳香族异氰酸酯和聚醚多元醇、以及根据需要的链增长剂反应得到的聚氨酯树脂。
聚氨酯树脂使用通过芳香族异氰酸酯和聚醚多元醇、以及根据需要的链增长剂反应得到的制品。作为该聚氨酯树脂，可以使用任意两种或更多种的聚氨酯树脂混合或共聚的制品。
作为芳香族异氰酸酯，能列举出4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、对氯苯基异氰酸酯、邻氯苯基异氰酸酯、3，4-二氯苯基异氰酸酯、2，5-二氯苯基异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(4-苯基异氰酸酯硫代磷酸酯)、N，N’-(4，4’-二甲基-3，3’-二苯基二异氰酸酯)脲二酮(ウレジオン)、4，4’，4”-三甲基-3，3”，3”-三异氰酸酯-2，4，6-三苯基氰酸酯、异丙烯基二甲基苄基异氰酸酯及其衍生物等。其中，特别优选4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯及其衍生物。
作为本发明的聚氨酯树脂中使用的聚醚多元醇，能列举出环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃的一种或2种或更多种的无规和/或嵌段加成产物。特别优选为单独的四氢呋喃或含有四氢呋喃的2种或更多种的环氧烷烃(碳原子数为2～4)的开环聚合物和加成产物。聚醚多元醇可以单独使用一种或将两种或更多种适当组合使用。作为聚醚多元醇，优选聚四亚甲基醚二醇及其衍生物。
链增长剂没有特别限制，可以使用乙二醇等低分子二醇、低分子二胺、低分子氨基醇等含有2个或更多个活性氢的化合物。它们可以单独使用一种或将两种或更多种适当组合使用。
作为本发明中使用的聚氨酯树脂，优选使用通过上述芳香族异氰酸酯和聚醚多元醇以及根据需要的链增长剂反应得到的聚氨酯树脂(下面称芳香族异氰酸酯·聚醚多元醇树脂)和氟化聚氨酯树脂的树脂混合物。作为氟化聚氨酯树脂，能列举出引入氟原子、全氟烷基和全氟亚烷基的至少一种的聚氨酯树脂。氟化聚氨酯树脂可以单独使用一种或将两种或更多种适当组合使用。
芳香族异氰酸酯·聚醚多元醇树脂和氟化聚氨酯树脂的混合比例相对于100重量份的芳香族异氰酸酯·聚醚多元醇树脂，优选为0.1～10重量份的氟化聚氨酯树脂，更优选为0.5～1.0重量份。氟化聚氨酯树脂的比例少的话，有不能发挥对含水性膏体中成分的耐受性效果的情况。另外，太多的话，会有和含水性膏体的粘合性下降的情况。
对聚氨酯树脂层的制作没有特别限制，例如能由下述方法来获得。
将单独的芳香族异氰酸酯·聚醚多元醇树脂、芳香族异氰酸酯·聚醚多元醇树脂和氟化聚氨酯树脂的树脂混合物或它们与其他的聚氨酯树脂的树脂混合物配制成溶剂占15～30重量％(DMF∶MEK＝1∶10)的溶液。将该溶液通过精梳涂布器(コンマコ一タ一)等涂布在脱模纸上后，在80～150℃下干热处理1～5分钟。
聚氨酯树脂层的厚度优选为5～30μm，更优选为10～20μm。聚氨酯树脂的20重量％的溶液(溶剂为DMF)的粘度使用BH型粘度计，用No.7的转子在转速为20下测定。
本发明的支持体片材为具有聚氨酯树脂层的支持体片材，从抛锚含水性膏体的方面考虑，优选将聚氨酯树脂层和纤维片材层层压得到的支持体片材。此时可以在该纤维片材层一侧延展含水性膏体。
作为在纤维片材层中使用的纤维，能使用选自编物、织物和无纺布的至少一种纤维。其中，从有伸缩性，伸长后的回弹性(stretch back)优良，和贴附在皮肤上时对皮肤的伸缩圆滑地追随的观点考虑，优选编织布。
作为纤维，能单独使用聚酯纤维、聚酰胺纤维、聚丙烯酸纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、聚氯乙烯纤维、聚乙烯醇纤维、聚氨酯纤维等合成纤维、乙酸酯、人造纤维、铜铵纤维等半合成纤维、棉花、麻、羊毛等天然纤维中的1种，或将2种或更多种组合使用。其中，优选聚酯纤维、聚丙烯纤维、聚乙烯纤维。
本发明编织物的编织方法没有特别限制，可以采用经编(特里科经编(tricot)、拉舍尔经编(Raschel))或纬编(横编、圆编)。作为编织组织没有特别限定，例如经编能列举有半编组织、反半编组织、经编缎纹组织、双梳栉经缎组织、经绒编链组织，纬编可以是平针组织、罗纹组织、双反面组织。
由聚氨酯树脂层和纤维片材层层压获得的支持体片材可以将这两层层压并一体化来获得。作为层压方法没有特别限制，能列举出粘着剂法、热压法、层压法、挤出层压法等。粘着部分可以是纤维片材层的部分或全部的任何一种。作为用粘着剂法一体化时的粘着剂能列举出热固化性粘着剂、热塑性粘着剂、橡胶类粘着剂等。具体来说，作为热固化性粘着剂有氨基树脂、苯酚树脂、レゾノ-ル树脂、二甲苯树脂、环氧树脂、不饱和聚酯等，热塑性粘着剂有聚异氰酸酯、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯乙缩醛、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯乙酸乙烯酯、聚酰胺、聚酯等，作为橡胶类粘着剂能列举出天然橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶等。
本发明支持体片材的透湿度优选为200～4000g/m2/24小时，更优选为1000～3000g/m2/24小时或更长，进一步优选为1500～2500g/m2/24小时。透湿度不到200的话，贴付时会有不透气的情况。另一方面，超过4000g/m2/24小时的话，由于水分的蒸发，引起膏体固化，粘着性降低，有效成分的吸收性降低。这里，上述透湿度可以根据JIS一般实验法“防湿包装材料的透湿度实验方法(カツプ法)”的条件B来测定确认。
本发明支持体的伸长回复率没有特别限制，适合的为下述50％的伸长回复率在竖方向、横方向上都为75％或更高，优选为85％或更高。不到75％的话，在贴付时会有不能圆滑地跟随皮肤伸缩的情况。
<50％的伸长回复率>
采用竖(延展时的流动方向)、横(与延展时的流动方向垂直的方向)两个方向为25×150mm的样品，使用拉伸试验机，以夹板间隔100mm、拉伸速度200mm/分钟拉伸50mm，以相同速度使应力回复到0。从图表纸读取样品的初期长度A(100mm)、拉伸实验后的样品长度B，通过下式计算得到。
50％伸长回复率(％)＝100-(B-A)×100/(A×0.5)(其中，上式中，A为样品初期长度(100mm)、B为拉伸实验后的样品长度(mm)。)本发明支持体片材的下述30％模量没有特别限制，优选为8.0N/25mm或更低，更优选为6.0N/25mm或更低，进一步优选为3.0N/25mm或更低。超过8.0N/25mm的话，贴付时会有不能圆滑地跟随皮肤伸缩的情况。
<30％模量>
采用竖(延展时的流动方向)、横(与延展时的流动方向垂直的方向)两个方向为25×150mm的样品，使用拉伸试验机，以夹板间隔100mm、拉伸速度200mm/分钟拉伸45mm，测定此时的应力。
本发明的贴剂中使用的含水性膏体优选是含有粘着性高分子化合物和水的含水凝胶。粘着性高分子化合物优选通过交联剂和放射线照射等交联的制品。特别适合的是在含有聚丙烯酸和/或聚丙烯酸盐的基体中添加多价金属盐等交联剂，从而使其凝胶化的含水凝胶。进而，在基体基材中混合其他高分子化合物的话，由于能得到使用感好的粘着性(含水凝胶)，因此是更优选的。
作为上述聚丙烯酸可以使用任何一种，其分子量和直链状、支链状等形状没有特别限制，优选使用重均分子量为1～1,000万的制品，特别是组合2种或更多种重均分子量为1～不到50万、50万～不到200万、200～700万的聚丙烯酸或其盐的话，因为使用感变好，是合适的。另外，除了聚合通常的丙烯酸得到的聚合物以外，还适合使用羧基乙烯基聚合物，例如アクペツク(住友精化公司制造的商品名)等丙烯酸聚合物部分交联得到的制品。
而且，作为聚丙烯酸盐，适合使用聚丙烯酸钠、聚丙烯酸钾等聚丙烯酸的一价金属盐、聚丙烯酸一乙醇胺、聚丙烯酸二乙醇胺、聚丙烯酸三乙醇胺等聚丙烯酸的胺盐、聚丙烯酸的铵盐和部分中和产物等的1种或2种或更多种。
聚丙烯酸和/或聚丙烯酸盐的混合量为含水性膏体全体的1～20重量％，特别优选为3～15重量％。混合量太少的话会出现抛锚力不够的情况，太多的话粘度变高，在制造时操作性会产生问题，剥离贴剂时会出现感到痛的情况。
作为上述交联剂能列举出多价金属离子交联剂、有机阳离子交联剂。作为多价金属离子交联剂，只要是在水溶液中能释放出多价金属离子的化合物，并能与和金属交联的水溶性高分子化合物进行金属交联，其种类没有特别限制。例如能列举出镁化合物、钙化合物、锌化合物、镉化合物、铝化合物、钛化合物、锡化合物、铁化合物、铬化合物、锰化合物、钴化合物、镍化合物等。本发明的贴剂是适用于皮肤的制品，如果从对皮肤安全性来考虑的话优选使用铝化合物、镁化合物、钙化合物等。
此时，还可以适合使用铝化合物、镁化合物和钙化合物的任何一种。例如可以使用选自钾明矾、铵明矾、铁明矾等明矾类，氢氧化铝、硫酸铝、氯化铝、甘氨酸铝、醋酸铝、氧化铝、含硅酸铝、正硅酸铝、氢氧化钙、碳酸钙、硫酸钙、硝酸钙、氯化钙、醋酸钙、氧化钙、磷酸钙、氢氧化镁、碳酸镁、硫酸镁、醋酸镁、硅酸镁、氧化镁、氢氧化铝镁、正硅酸铝酸镁、硅酸铝酸镁、合成水滑石、含有这些金属的复盐等水溶性化合物和水难溶性化合物中的1种，或将2种或更多种组合使用。进而也可以混合含铝、镁的抗酸剂作为多价金属盐。其中优选硅酸铝酸镁、正硅酸铝酸镁、甘氨酸铝、合成水滑石、明矾类。
作为上述有机阳离子交联剂，只要是在分子内具有至少2个N+、S+等阳离子基团的交联剂，没有特别限制，优选阳离子基团为N+基团。更优选的可举出阳离子基团为三甲基铵基、或聚二甲基二烯丙基铵基的交联剂。进而，优选主链为多糖类系的高分子化合物。例如能列举出乙烯类阳离子高分子和阳离子化多糖类，具体来说，能列举出聚-4(2)-乙烯基吡啶、紫罗烯聚合物(アルドリツチ公司制造)、N-三烷基氨基甲基聚苯乙烯、氨基乙缩醛化聚乙烯醇、ポエイ-4(5)-乙烯基咪唑、线型聚乙烯亚胺、聚乙烯亚胺、聚二烷基二烯丙基铵盐、二烷基二烯丙基铵盐-SO2共聚物、阳离子化葡聚糖、阳离子化淀粉、阳离子化聚乙烯吡咯烷酮(阳离子化PVP)、三甲基铵型阳离子化纤维素、聚二甲基二烯丙基铵型阳离子化纤维素、二甲基月桂基铵型阳离子化纤维素等阳离子化纤维素类、阳离子化PVA、聚二甲基二烯丙基铵盐-丙烯酰胺共聚物、二甲基二烯丙基铵盐-丙烯酰胺共聚物、阳离子化瓜尔豆胶(Guar Gum)、壳聚糖、明胶或其盐，例如氟化物、氯化物、溴化物、碘化物等。它们可以单独使用1种或将2种或更多种适当组合使用。这其中，优选阳离子化淀粉、阳离子化PVP、阳离子化纤维素类、阳离子化瓜尔豆胶。
有机阳离子交联剂的分子量通常为1,000～100,000,000。从获得良好的弹性和为良好地生成凝胶要求的形状保持性考虑，优选10,000～10,000,000，更优选为50,000～10,000,000。
交联剂的混合量根据其种类有所不同，没有特别限制，但是优选为含水性膏体全体的0.001～40重量％，特别优选为0.05～20重量％。混合量太少的话凝聚性不够，太多的话，粘度变高，会产生粘合性和制造性方面的问题。
除了交联剂，优选混合固化调节剂。作为固化调节剂，例如能列举出柠檬酸、苹果酸、酒石酸、依地酸盐等。它们可以单独使用1种或将2种或更多种适当组合使用。固化调节剂的混合量可以适当选择，但是通常为含水性膏体全体的0.001～10重量％，优选为0.005～2重量％。
进而，在混合其他高分子化合物的情况下，其种类没有特别限制，能使用目前使用的高分子化合物。例如能列举出明胶、琼脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、羧基甲基纤维素、羧基甲基纤维素钠、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、褐藻酸钠、黄原胶、阿拉伯橡胶、黄芪胶、刺槐树胶、马来酸酐共聚物、丙二醇、羧基甲基淀粉钠、角叉菜胶等。它们可以单独使用1种或将2种或更多种适当组合使用，本发明中特别优选在上述聚丙烯酸和/或聚丙烯酸盐中混合羧基甲基纤维素钠，进而根据需要混合其他高分子化合物。另外，这些其他高分子化合物的混合量可以在不损害本发明含水性膏体的透明性的范围内适宜选择。
本发明的含水性膏体中还可以根据需要任意混合其他成分。例如可以单独使用1种或适当组合2种或更多种的药效成分、提供温度感觉的成分、乳化剂、保湿成分(多元醇)、清凉剂、无机粉末、防腐剂、香料、色素等。
更具体的说，作为药效成分，能列举出水杨酸和它的盐、阿司匹林等水杨酸衍生物、对乙酰氨基酚、氨基比林、安替比林、羟基保泰松、苏尔匹林、消炎痛、双氯芬酸钠、对异丁苯丙酸、舒林酸、萘普生、酮洛芬、依托芬那酯、水杨酰胺、三乙醇胺水杨酸酯、氟灭酸、它们的盐类及其衍生物、甲氯芬那酸和它的盐及其衍生物、秋水仙碱、丁苯羟酸、对异丁苯基乙酸、氯索洛芬、联苯丁酮酸、二氟苯水杨酸、阿氯芬酸、保泰松、联苯乙酸、甲灭酸、它们的盐及其衍生物、苯氧苯丙酸、苄达酸、吡氧噻嗪、氟比洛芬、扎托布洛芬、依托度酸等。
作为上述提供温度感的成分，为辣椒素生物碱、辣椒素、二羟基辣椒素、辣椒红等辣椒素类似物、辣椒油カプシコシド、辣椒提炼物、辣椒酊剂、辣椒末等来自辣椒的物质、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、N-酰基香兰基(ワニル)酰胺、壬酸香兰基酰胺和用下述通式(1)表示的香草醇烷基醚，它们可以单独使用1种或将2种或更多种适当组合使用。
(式中，R表示碳原子数为1～6的烷基。)相对于本发明的含水性膏体的上述提供温度感物质的混合量(2种或更多种一起使用的情况为合计混合量)优选相对于含水性膏体全体为0.0001～5重量％，更优选为0.001～3重量％，进一步优选为0.005～1重量％。上述提供温度感的物质混合量太少的话，不能提供充分的温度感，太多的话会产生对皮肤的刺激性。
作为上述乳化剂，能列举出例如二甘油单硬脂酸酯等多甘油脂肪酸酯、聚环氧乙烷(POE)(10)甘油基单油酸酯等聚环氧乙烷甘油脂肪酸酯、聚环氧乙烷脂肪酸酯、POE(25)月桂醚等聚环氧乙烷烷基醚、聚环氧乙烷聚环氧丙烷烷基醚等聚环氧亚烷基烷基醚、聚环氧乙烷烷基醚硫酸(酯)盐、脂肪酸肥皂、山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚环氧乙烷山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚环氧乙烷固化蓖麻油、烷基硫酸盐、N-酰基甲基牛磺酸盐、烷基铵盐、醋酸甜莱碱、丙二醇脂肪酸酯、维生素衍生物、甘草酸、甘草次酸及其衍生物等。具体来说能列举出山梨糖醇酐单油酸酯、甘油基单油酸酯、十甘油基单油酸酯、二甘油基二油酸酯、六甘油基单月桂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、POE(20)山梨糖醇酐单油酸酯、POE(60)山梨糖醇四油酸酯、POE(40)单硬脂酸酯、POE(10)油烯基醚、POE(10)壬基苯基醚、POE(50)固化蓖麻油、POE(5)油酸酰胺、月桂基硫酸钠、POE烷基醚硫酸钠、POE烷基醚醋酸钠、三POE(10)烷基醚磷酸、氯化硬脂酰基三甲基铵、氯化苄烷铵、月桂基二甲基氨基醋酸甜莱碱、卵黄、卵磷脂、咪唑啉鎓甜莱碱、癸二酸二乙酯等。
作为上述保湿成分(多元醇)能列举出甘油、山梨糖醇、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、麦芽糖醇、木糖醇等，它们可以单独使用1种或将2种或更多种适当组合使用。
作为上述清凉剂能列举有樟脑、百里香酚、薄荷醇、N-乙基-对烷-羧基酰胺、对烷-3，8-二醇、1-异蒲勒醇、1-基甘油醚等薄荷醇衍生物等，它们可以单独使用1种或将2种或更多种适当组合使用。
作为上述防腐剂能列举出对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、百里香酚等，它们可以单独使用1种或将2种或更多种适当组合使用。
作为香料能列举出例如茴香油、蓖麻油、薄荷油、薄荷白油、大茴香油、肉桂油、丁香油、百里香油、松节油、藜油、山紫苏油(ヤマジン油)、桉叶油、熏衣草油、柠檬油、橙油、橙花油、香柠檬油、致瑰油、香茅油、柠檬草油、樟脑油、老鹳草油等精油类。另外，作为植物萃取物能列举出例如芦荟、茴芹、当归、安息香、永久花(immortelle)、春黄菊、白花母菊、大蒜、小豆寇、白松香、葛缕子(caraway)、胡萝卜种子、愈疮木、葡萄柚、侧柏、檀香木、雪松木、杜松、八角茴香、洋苏草、天竺葵、芹菜、百里香、龙艾、笃耨香树、乳香、紫罗兰、松树、香菜、桦木、广藿香、玫瑰、牛藤草、茴香、黑胡椒、椴树花、没药树、欧蓍草、柠檬、柠檬草、迷迭香、月桂叶、绣线菊花(シモツケギク)、绣线菊草(シモツケソウ)、矢车菊、杏仁、大蓟、山金车花、丝柏、茴香、金雀花、欧石楠、土木香、芥子、括楼根、甘遂、菊苣、狗牙草、金盏花、白屈菜、水田芥、芫花、龙胆、サリランボ、シカゼンシ、白桦、蕨类、蒺藜子、樟脑、商陆、秦艽、李子、洋梨、越桔、大枣、泽泻、蒲公英、知母、雪维菜、猪苓、天门冬、冬瓜子、野蔷薇、野胡萝卜、羽衣草、薄荷、小叶白蜡树、跳舞女孩草(lamium purpureum)、小酸模、茯苓、琉璃苣、艾叶、马郁兰、蜜蜂花、木通、桃子、寄生树、桉树、薏苡仁、熏衣草、连翘、马萝卜等的萃取物，其中，特别优选白花母菊、洋苏草、香菜、迷迭香、绣线菊花、绣线菊草、矢车菊、茴芹、月桂叶、当归、茴香、薄荷(欧薄荷、柠檬香蜂草)、熏衣草、百里香等的萃取物，作为这些萃取物的具体成分能列举出例如单萜烯烃、桉树脑、龙脑、其他有莰烷(樟脑)、里哪醇、马鞭草烯醇、类黄酮类、胆碱、氨基酸、丹宁酸、植物酸、脂肪酸、氰苷、水杨酸衍生物、异丙基安替比林(サルビン)、缩合丹宁酸、酚酸、肌肽酸、三萜酸、崔柏酮、サルベン、蒎烯、芹菜脑、芹菜脑(Apiollin)、肉豆蔻醚、香豆素、母菊蓝烯、法呢烯、没药醇、香叶醇、丁子香酚、萜烯、水茴香烯、茴香脑、薄荷醇、薄荷酮、柠檬烯、柠檬醛、香茅醛、丁子香酚乙酸酯等。
作为色素，其种类没有特别限制，可以混合法定色素手册所述的色素。
而且，本发明含水性膏体的含水率没有特别限制，每100重量份的最终组合物的含水率为30～98重量份，更优选为40～95重量份。含水率太低的话，支持体片材与含水性膏体的抛锚性变差，太高的话得不到作为粘合凝胶的物性。而且，含水性膏体的pH值从混合药剂的稳定性和对皮肤刺激等方面考虑，优选为pH3.5～6.0范围内，更优选在pH4.0～5.5范围内。
本发明的贴剂是在上述支持体片材上延展上述含水性膏体得到的制品，在使用聚氨酯树脂层和纤维片材层层压制得的支持体片材时，可以在纤维片材层一侧延展含水性膏体。延展的含水性膏体的量没有特别限制，通常为100～20,000(g/m2)，优选为200～1,500(g/m2)。延展量太多的话，难以确保透明性(L值)。
在上述含水性膏体中的成分中，作为具有本发明的聚氨酯树脂层的支持体片材显示出特别优良耐受性的成分能列举出酸性药物和油性成分，具体可举出水杨酸、它的盐、消炎痛、樟脑、1-薄荷醇等。
本发明贴剂的制备方法没有特别限制，例如可以通过用公知方法混炼上述含水性膏体的组成成分来制备含水性膏体，在上述支持体片材的编织布一侧均匀地延展该含水性膏体，进而用塑料薄膜覆盖含水性膏体表面(膏体面)，裁剪成适当大小，制成贴剂。
本发明的贴剂其厚度优选在2mm或更薄，更优选为1.5mm或更薄。而且，透明度(L值)，通过下面所述方法得到的L值优选为15或更高。
<透明度(L值)的测定方法>
使用色差计(日本电色香料Z-II)在25℃下通过透过法测定，求得(L、a、b)值，用L值评价透明性。另外，作为测定的标准，使用具有(L、a、b)＝(94.59、92.57、111.43)这样特性值的标准白色板。
下面用实施例和比较例具体说明本发明，但是本发明不限于下述实施例。另外，下述例子中没有特别说明的话，组成的“％”是重量％，比率为重量比。
聚氨酯树脂层的制备例1只有芳香族异氰酸酯·聚醚多元醇树脂使用逗点涂布器在脱模纸上涂布由表1中的实施例1、3、5、比较例1、2中所述的异氰酸酯和多元醇反应得到的聚氨酯树脂的25％的溶液(溶剂DMF∶MEK＝1∶10)后，在100～140℃下干热处理1分钟，得到膜厚为15μm的薄膜状聚氨酯树脂层。
聚氨酯树脂层的制备例2芳香族异氰酸酯·聚醚多元醇树脂和氟化聚氨酯树脂使用逗点涂布器在脱模纸上涂布100重量份由表1中的实施例2、4、6、比较例3中所述的异氰酸酯和多元醇反应得到的聚氨酯树脂和0.5重量份氟化聚氨酯树脂(大日本油墨化学工业公司制造，商品名SD-27)混合的25％溶液(溶剂DMF∶MEK＝1∶10)后，在100～140℃下干热处理1分钟，得到膜厚为15μm的薄膜状聚氨酯树脂层。
纤维片材制备例1平针使用33分特的聚酯多丝纤维，通过圆编机编织成平针组织后，进行精练/定形，获得目标编织圈(纵行×横列)的聚酯编织品。
纤维片材制备例2经编缎纹使用33分特的聚酯多丝，通过经编机编织成4粗度的经编缎纹组织后，进行精练/定形，获得目标编织圈(纵行×横列)的聚酯编织品。
支持体片材的制备层压法使用聚氨酯类反应型热熔粘着剂(大日本油墨化学工业公司制作，商品名为NH-123)层压聚氨酯树脂层和聚酯编织品，得到支持体部分。测定得到的支持体片材的透湿度、50％伸长回复率和30％的模量。
含水性膏体的制备在乳化剂(2.0重量份POE(20)山梨糖醇酐单油酸酯)中分散0.4重量份的消炎痛，在该混合物中加入水，使用亨舍儿混合器，在通常制备贴剂的温度条件、搅拌条件下搅拌，同时向搅拌槽内缓慢添加，维持搅拌并添加水溶性高分子化合物(1.5重量份聚丙烯酸钠、6.0重量份聚丙烯酸、1.0重量份羧基乙烯基聚合物、4.0重量份羧基甲基纤维素钠)，进而依次添加清凉剂(0.5重量份1-薄荷醇)，最后加入固化剂(0.2重量份的合成水滑石)进行混练以使全部成分均匀。另外，最终组合物合计为100重量份。
将上述方法得到的含水性膏体立刻在支持体片材的纤维片材上延展，用聚丙烯制的薄膜覆盖在含水性膏体表面，裁剪(8×12cm)得到贴剂，使得每1片(8×12cm)为9.6g。将得到的贴剂5片为1袋，在40℃·75％RH的条件下保存6个月。根据感观来评价保存后的支持体片材的(皱折、发粘、强度)。结果示于表1中。
另外，表中的聚氨酯树脂的粘度、支持体的透湿度、50％伸长回复率、30％模量的测定方法根据上述的方法来进行。聚氨酯树脂的模量是制成膜厚为30μm的聚氨酯树脂层，切割成5×25mm的样品作为试样来测定的。使用拉伸试验机，测定以夹板间隔20mm、拉伸速度为300mm/分钟进行拉伸时的应力。
表1
表中的省略符号表示如下。
MDI4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯HMDI4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(脂肪族异氰酸酯)PTMG聚四亚甲基醚二醇PPG聚丙二醇EG-AA乙二醇-己二酸加成物(聚酯类多元醇)EG乙二醇
权利要求
1.一种贴剂，其包括具有聚氨酯树脂层的支持体片材和含水性膏体，上述聚氨酯树脂层包含通过芳香族异氰酸酯和聚醚多元醇反应得到的聚氨酯树脂。
2.一种贴剂，其包括具有聚氨酯树脂层的支持体片材和含水性膏体，上述聚氨酯树脂层包含通过芳香族异氰酸酯和聚醚多元醇、以及链增长剂反应得到的聚氨酯树脂。
3.根据权利要求1或2所述的贴剂，其特征在于上述芳香族异氰酸酯为4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯或其衍生物。
4.根据权利要求1或2所述的贴剂，其特征在于上述聚醚多元醇为聚四亚甲基醚二醇或其衍生物。
5.根据权利要求1或2所述的贴剂，其特征在于聚氨酯树脂层含有100重量份的聚氨酯树脂和0.1～10重量份的氟化聚氨酯树脂的树脂混合物，该聚氨酯树脂通过芳香族异氰酸酯和聚醚多元醇，以及根据需要的链增长剂反应得到。
6.根据权利要求1或2所述的贴剂，其特征在于其通过在层压聚氨酯树脂层和纤维片材层制得的支持体片材的纤维片材层一侧延展含水性膏体来制备。
7.根据权利要求6所述的贴剂，其特征在于纤维片材为编织布。
8.根据权利要求1或2所述的贴剂，其特征在于支持体片材的透湿度根据JIS通用试验法“防湿包装材料的透湿度试验法(カップ法)”的条件B试验为200～4000g/m2/24小时。
9.根据权利要求1或2所述的贴剂，其特征在于含水性膏体含有聚丙烯酸和/或聚丙烯酸盐。
全文摘要
一种贴剂，其包括具有聚氨酯树脂层的支持体片材和含水性膏体，上述聚氨酯树脂层包含通过芳香族异氰酸酯和聚醚多元醇，以及根据需要添加的链增长剂反应得到的聚氨酯树脂。根据本发明，能提供支持体片材对含水性膏体中的成分有优良的耐受性，且具有优良的保存稳定性的贴剂。
文档编号A61K47/34GK1823745SQ200510121650
公开日2006年8月30日 申请日期2005年10月8日 优先权日2004年10月8日
发明者小岛博臣, 太垣成实, 莲井卓宏, 关昌夫 申请人:狮王株式会社