专利名称：一种含纳米银和羧甲基壳聚糖医用敷料及其制备方法
技术领域：
本发明属于医用敷料生物材料制备技术领域，具体涉及一种含纳米银和羧甲基壳 聚糖医用敷料及其制备方法。
背景技术：
壳聚糖是自然界唯一的阳离子多糖，具有良好的生物相容性。阳离子的本质特性 使其具有较强的抗菌特性，可用于制备创面敷料。但是其只在酸性条件下可溶限制了其在 医用敷料方面的应用。羧甲基壳聚糖既可在中性条件下溶解也保留了壳聚糖中的氨基没有 破坏其抗菌性能。纳米银被认为是一种无毒的、环境友好材料，且具有良好的抗菌性，被广 泛应用于各种抗菌制剂中。目前制备纳米银的方法较多，主要有化学还原法，光照还原等。为何更好地将纳米银和羧甲基壳聚糖复合形成具有高效持久杀菌性能的生物医 用敷料，本发明旨在通过羧甲基壳聚糖上的特征官能基团将银离子吸附在其分子链上，然 后通过光照还原在羧甲基壳聚糖基体中原位形成纳米银颗粒，制成含纳米银和羧甲基壳聚 糖医用敷料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含纳米银和羧甲基壳聚糖医用敷料。本发明的目的还在于提供一种含纳米银和羧甲基壳聚糖医用敷料的制备方法。一种含纳米银和羧甲基壳聚糖医用敷料，其特征在于，所述医用敷料包含有纳米 银和羧甲基壳聚糖，纳米银的粒径为2-20nm。—种含纳米银和羧甲基壳聚糖医用敷料的制备方法，其特征在于，包括如下步 骤(1)称取一定量羧甲基壳聚糖将其溶于去离子水，搅拌直至全部溶解，制备成质量 浓度为-5%羧甲基壳聚糖的溶液，然后加入2-吗啉乙磺酸水合物搅拌活化半小时，然 后加入碳化二亚胺和羟基琥珀酰亚胺，搅拌20-120秒后，将其倒入模具中，待形成凝胶后 置于25°C条件恒温静置12-36小时，将其置入低温冰箱中预冻12小时以上，然后冷冻干燥， 获得多孔的羧甲基壳聚糖支架；(2)将获得的羧甲基壳聚糖支架用超纯水反复冲洗，二次冷冻干燥备用；(3)将二次冷冻干燥后的羧甲基壳聚糖支架浸泡在0. IM的硝酸银溶液中1-12小 时，取出，用滤纸去除表面的水，将其置于紫外灯下照射2-10分钟；(4)将紫外灯照射后的羧甲基壳聚糖支架用大量的水冲洗，再次冷冻干燥，获得纳 米银和羧甲基壳聚糖医用敷料。本发明的有益效果该方法过程简单且制备的纳米银和羧甲基壳聚糖医用敷料具 有可控的透气性能，所含的羧基壳聚糖组分可在中性条件下溶解，从而避免了酸性溶剂对 皮肤的刺激作用，同时羧甲基壳聚糖和纳米银组分均具有良好的抗菌性能。
具体实施例方式下面以具体实施例对本发明做进一步说明。以下实施例所用的主要原料羧甲基壳聚糖(脱乙酰度95%分子量20万)、2_吗啉 乙磺酸水合物(MES)、碳化二亚胺(MES)、羟基琥珀酰亚胺(MES)、硝酸银均为化学纯。实施例1(1)称取Ig羧甲基壳聚糖溶入50ml去离子水中，磁力搅拌20min使其充分溶解， 配制的质量浓度为2%的羧甲基壳聚糖溶液。(2)在羧甲基壳聚糖溶液中加入一定量的MES，到MES的浓度为0. 1M，搅拌均勻后 静置半小时。(3)向步骤⑵所制溶液中加入EDC和NHS的混合物0. 5g，(其中EDC和NHS的 比例为1 1)，搅拌40s后将其倒入培养皿中，倒入厚度为150mm，形成羧甲基壳聚糖凝胶。(4)将羧甲基壳聚糖凝胶置入25°C条件恒温静置36小时后，取出，低温预冻12小 时以上并冷冻干燥，获得多孔甲基壳聚糖膜。(5)将多孔甲基壳聚糖膜用大量超纯水冲洗后，二次冷冻干燥。(6)配制0. IM的硝酸银溶液300ml，将多孔甲基壳聚糖膜浸泡入其中12小时。(7)将浸泡入硝酸银溶液的多孔甲基壳聚糖膜取出，用滤纸去除表面的水，置于紫 外灯下照射5分钟后，用水冲洗2-3次，再次冷冻干燥，获得含纳米银和甲基壳聚糖医用敷 料。实施例2(1)称取Ig羧甲基壳聚糖溶入50ml去离子水中，磁力搅拌20min使其充分溶解， 配制的质量浓度为2%的羧甲基壳聚糖溶液。(2)在羧甲基壳聚糖溶液中加入一定量的MES，到MES的浓度为0. 1M，搅拌均勻后 静置半小时。(3)向步骤⑵所制溶液中加入EDC和NHS的混合物0. Ig,(其中EDC和NHS的 比例为1 1)，搅拌40s后将其倒入培养皿中，倒入厚度为150mm，形成羧甲基壳聚糖凝胶。(4)将羧甲基壳聚糖凝胶置入25°C条件恒温静置36小时后，取出，低温预冻12小 时以上并冷冻干燥，获得多孔甲基壳聚糖膜。(5)将多孔甲基壳聚糖膜用大量超纯水冲洗后，二次冷冻干燥。(6)配制0. IM的硝酸银溶液300ml，将多孔甲基壳聚糖膜浸泡入其中12小时。(7)将浸泡入硝酸银溶液的多孔甲基壳聚糖膜取出，用滤纸去除表面的水，置于紫 外灯下照射5分钟后，用水冲洗2-3次，再次冷冻干燥，获得含纳米银和甲基壳聚糖医用敷 料。实施例3(1)称取Ig羧甲基壳聚糖溶入50ml去离子水中，磁力搅拌20min使其充分溶解， 配制的质量浓度为2%的羧甲基壳聚糖溶液。(2)在羧甲基壳聚糖溶液中加入一定量的MES，到MES的浓度为0. 1M，搅拌均勻后 静置半小时。(3)向步骤⑵所制溶液中加入EDC和NHS的混合物lg，(其中EDC和NHS的比 例为1 1)，搅拌40s后将其倒入培养皿中，倒入厚度为150mm，形成羧甲基壳聚糖凝胶。
(4)将羧甲基壳聚糖凝胶置入25°C条件恒温静置36小时后，取出，低温预冻12小 时以上并冷冻干燥，获得多孔甲基壳聚糖膜。(5)将多孔甲基壳聚糖膜用大量超纯水冲洗后，二次冷冻干燥。(6)配制0. IM的硝酸银溶液300ml，将多孔甲基壳聚糖膜浸泡入其中12小时。(7)将浸泡入硝酸银溶液的多孔甲基壳聚糖膜取出，用滤纸去除表面的水，置于紫 外灯下照射5分钟后，用水冲洗2-3次，再次冷冻干燥，获得含纳米银和甲基壳聚糖医用敷 料。实施例4(1)称取Ig羧甲基壳聚糖溶入50ml去离子水中，磁力搅拌20min使其充分溶解， 配制的质量浓度为2%的羧甲基壳聚糖溶液。(2)在羧甲基壳聚糖溶液中加入一定量的MES，到MES的浓度为0. 1M，搅拌均勻后 静置半小时。(3)向步骤⑵所制溶液中加入EDC和NHS的混合物0. 5g，(其中EDC和NHS的 比例为1 1)，搅拌40s后将其倒入培养皿中，倒入厚度为150mm，形成羧甲基壳聚糖凝胶。(4)将羧甲基壳聚糖凝胶置入25°C条件恒温静置12小时后，取出，低温预冻12小 时以上并冷冻干燥，获得多孔甲基壳聚糖膜。(5)将多孔甲基壳聚糖膜用大量超纯水冲洗后，二次冷冻干燥。(6)配制0. IM的硝酸银溶液300ml，将多孔甲基壳聚糖膜浸泡入其中12小时。(7)将浸泡入硝酸银溶液的多孔甲基壳聚糖膜取出，用滤纸去除表面的水，置于紫 外灯下照射5分钟后，用水冲洗2-3次，再次冷冻干燥，获得含纳米银和甲基壳聚糖医用敷 料。实施例5(1)称取Ig羧甲基壳聚糖溶入50ml去离子水中，磁力搅拌20min使其充分溶解， 配制的质量浓度为2%的羧甲基壳聚糖溶液。(2)在羧甲基壳聚糖溶液中加入一定量的MES，到MES的浓度为0. 1M，搅拌均勻后 静置半小时。(3)向步骤⑵所制溶液中加入EDC和NHS的混合物0. 5g，(其中EDC和NHS的 比例为1 1)，搅拌40s后将其倒入培养皿中，倒入厚度为150mm，形成羧甲基壳聚糖凝胶。(4)将羧甲基壳聚糖凝胶置入25°C条件恒温静置36小时后，取出，低温预冻12小 时以上并冷冻干燥，获得多孔甲基壳聚糖膜。(5)将多孔甲基壳聚糖膜用大量超纯水冲洗后，二次冷冻干燥。(6)配制0. IM的硝酸银溶液300ml，将多孔甲基壳聚糖膜浸泡入其中12小时。(7)将浸泡入硝酸银溶液的多孔甲基壳聚糖膜取出，用滤纸去除表面的水，置于紫 外灯下照射2分钟后，用水冲洗2-3次，再次冷冻干燥，获得含纳米银和甲基壳聚糖医用敷 料。实施例6(1)称取Ig羧甲基壳聚糖溶入50ml去离子水中，磁力搅拌20min使其充分溶解， 配制的质量浓度为2%的羧甲基壳聚糖溶液。(2)在羧甲基壳聚糖溶液中加入一定量的MES，到MES的浓度为0. 1M，搅拌均勻后静置半小时。(3)向步骤⑵所制溶液中加入EDC和NHS的混合物0. 5g，(其中EDC和NHS的 比例为1 1)，搅拌40s后将其倒入培养皿中，倒入厚度为150mm，形成羧甲基壳聚糖凝胶。(4)将羧甲基壳聚糖凝胶置入25°C条件恒温静置36小时后，取出，低温预冻12小 时以上并冷冻干燥，获得多孔甲基壳聚糖膜。(5)将多孔甲基壳聚糖膜用大量超纯水冲洗后，二次冷冻干燥。(6)配制0. IM的硝酸银溶液300ml，将多孔甲基壳聚糖膜浸泡入其中12小时。(7)将浸泡入硝酸银溶液的多孔甲基壳聚糖膜取出，用滤纸去除表面的水，置于紫 外灯下照射10分钟后，用水冲洗2-3次，再次冷冻干燥，获得含纳米银和甲基壳聚糖医用敷 料。
权利要求
1.一种含纳米银和羧甲基壳聚糖医用敷料，其特征在于，所述医用敷料包含有纳米银 和羧甲基壳聚糖，纳米银的粒径为2-20nm。
2.一种含纳米银和羧甲基壳聚糖医用敷料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤(1)称取一定量羧甲基壳聚糖将其溶于去离子水，搅拌直至全部溶解，制备成质量浓度 为-5%羧甲基壳聚糖的溶液，然后加入2-吗啉乙磺酸水合物搅拌活化半小时，然后加 入碳化二亚胺和羟基琥珀酰亚胺，搅拌20-120秒后，将其倒入模具中，待形成凝胶后置于 25°C条件恒温静置12-36小时，将其置入低温冰箱中预冻12小时以上，然后冷冻干燥，获得 多孔的羧甲基壳聚糖支架；(2)将获得的羧甲基壳聚糖支架用超纯水反复冲洗，二次冷冻干燥备用；(3)将二次冷冻干燥后的羧甲基壳聚糖支架浸泡在0.IM的硝酸银溶液中1-12小时，取 出，用滤纸去除表面的水，将其置于紫外灯下照射2-10分钟；(4)将紫外灯照射后的羧甲基壳聚糖支架用大量的水冲洗，再次冷冻干燥，获得纳米银 和羧甲基壳聚糖医用敷料。
全文摘要
本发明公开了属于医用敷料生物材料制备技术领域的一种含纳米银和羧甲基壳聚糖医用敷料及其制备方法。本发明通过生物活性交联剂碳化二亚胺使水溶性的羧甲基壳聚糖形成凝胶，然后通过冷冻干燥技术制得多孔的羧甲基壳聚糖膜，将其浸泡入硝酸银溶液中后，使其银离子吸附在多孔膜上，最后通过紫外光照使银离子在多孔膜中原位形成纳米银。本发明含纳米银和羧甲基壳聚糖医用敷料具有可控的透气性能和力学特性，还具有良好的、持久的抗菌特性。
文档编号A61L15/28GK102114265SQ20111004404
公开日2011年7月6日 申请日期2011年2月23日 优先权日2011年2月23日
发明者李俊杰, 王常勇 申请人:中国人民解放军军事医学科学院基础医学研究所