一种h型羧甲基壳聚糖纤维的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于生物材料领域，一种H型羧甲基壳聚糖纤维的制备方法。
【背景技术】
[0002]传统的外科用敷料主要以脱脂棉和棉质纱布为原料，这些传统敷料在使用时会黏连伤口，不具备消炎或止血的功能，影响伤口的愈合，在应用上有一定的局限性。
[0003]壳聚糖(chitosan)是甲壳素的N-脱乙酰基产物，能溶于酸性溶液，与人体细胞有很强的亲和性和相容性，并且具有良好的吸湿性、可纺性，以及生物相容性、无毒性和生物可降解性等特点，因而成为优良的生物医学材料。但是壳聚糖纤维的吸水性能较差，与伤口接触时，不能吸收伤口大量的渗液，不利于伤口的愈合，将壳聚糖纤维羧甲基化后，使羧甲基壳聚糖纤维具备了良好的吸水特性。
[0004]经查阅资料，已公开了一种抗菌医用敷料的制造方法，将壳聚糖纤维经碱化后再与氯乙酸进行醚化反应，制成羧甲基壳聚糖纤维，处理后的壳聚糖纤维具有高吸水性特点，将产物经开松、成网、针刺制成敷料。该方法制备的羧甲基壳聚糖纤维具有的优点是遇水即溶涨，吸水性很强，而缺点是在生产和加工过程中不能遇水，必须在干燥的环境下加工制成敷料产品，且只能使用传统的针刺工艺，这种针刺制成的生物敷料表面较为粗糙，手感生硬，使用效果不够理想，究其原因是因为该方法制成的羧甲基壳聚糖纤维为Na型，即羧甲基钠盐型，这种结构的壳聚糖衍生物水溶性很强，对于纯水和生理盐水没有选择性，不利于敷料的生产加工。技术领域描述段落。
【发明内容】
[0005]技针对现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种H型羧甲基壳聚糖纤维的制造方法，生产出的壳聚糖纤维只溶于生理盐水，而不溶于纯水和普通自来水，在生产加工过程中可水刺制成敷料，此种方法制成的敷料较为柔软，手感舒适，同时可以大量吸收伤口的流出液，使伤口处于一个湿润的环境，并起到消炎、止血并促进伤口愈合的功能，用于外伤敷料。
[0006]本发明以壳聚糖纤维为原料，首先将壳聚糖纤维浸入NaOH溶液中溶胀一定时间，取出壳聚糖纤维，抽滤，然后将壳聚糖纤维浸于异丙醇、水和氯乙酸的混合溶液中反应，反应结束后，抽滤，用无水乙醇洗净，再将产物浸入75%乙醇中，加入稀盐酸，调节pH值，室温下放置20-60 min，产物用75%乙醇清洗2_3次，取出抽滤后，风干，即得H型羧甲基壳聚糖纤维。
[0007]本发明所述的羧甲基壳聚糖纤维生产方法，生产出的壳聚糖纤维具有不溶于水，而溶于生理盐水、细胞组织液的特点，可以大量吸收伤口的流出液，使伤口处于一个湿润的环境，并起到消炎、止血并促进伤口愈合。在医药、医用材料等方面具有良好的研究和应用前景。
【具体实施方式】
[0008]本发明以壳聚糖纤维为原料，首先将壳聚糖纤维浸入NaOH溶液中溶胀0.5-2 h，NaOH溶液浓度范围是38%-45%，NaOH用量是19-27 g/g壳聚糖纤维，取出壳聚糖纤维，抽滤，然后将壳聚糖纤维浸于异丙醇、水和氯乙酸的混合溶液中反应，异丙醇用量为20 mL/g壳聚糖纤维，水的用量是5 mL/g壳聚糖纤维，氯乙酸用量是0.2-0.8 g/g壳聚糖纤维，反应温度40-60°C，反应时间10-30 min，反应结束后，抽滤，用无水乙醇洗净，再将产物浸入75%乙醇中，加入稀盐酸，调节pH值5.3-7.4，室温下放置20-60 min,产物用75%乙醇清洗2_3次，取出抽滤后，风干，即得H型羧甲基壳聚糖纤维。产品为白色或浅黄色纤维。
[0009]以下通过具体实施例对本发明做进一步阐述。
[0010]实施例1
体系中加入壳聚糖纤维I g，浸入38% NaOH溶液溶胀1.5 h，NaOH用量是19 g/g壳聚糖纤维，取出抽滤，然后将壳聚糖纤维浸于异丙醇、水和氯乙酸的混合溶液中反应，异丙醇用量为20 mL/g壳聚糖纤维，水的用量是5 mL/g壳聚糖纤维，氯乙酸0.2 g，40°C反应30min,反应结束后，抽滤，用无水乙醇洗净，再将产物浸入75%乙醇中，加入稀盐酸，调节pH值到5.3，室温下放置20 min，产物用75%乙醇清洗3次，取出抽滤后，风干，即得H型羧甲基壳聚糖纤维，为白色纤维状，重量1.4948 g。
[0011]实施例2
体系中加入壳聚糖纤维I g，浸入40% NaOH溶液溶胀2 h，NaOH用量是20 g/g壳聚糖，取出抽滤，然后将壳聚糖纤维浸于异丙醇、水和氯乙酸的混合溶液中反应，异丙醇用量为20mL/g壳聚糖纤维,水的用量是5 mL/g壳聚糖纤维,氯乙酸0.4 g,50°C反应20 min,反应结束后，抽滤，用无水乙醇洗净，再将产物浸入75%乙醇中，加入稀盐酸，调节pH值6.0，室温下放置30 min，产物用75%乙醇清洗3次，取出抽滤后，风干，即得H型羧甲基壳聚糖纤维，为白色纤维状，1.5148 g。
[0012]实施例3
体系中加入壳聚糖纤维I g，浸入40% NaOH溶液溶胀I h，NaOH用量是20 g/g壳聚糖，取出抽滤，然后将壳聚糖纤维浸于异丙醇、水和氯乙酸的混合溶液中反应，异丙醇用量为20mL/g壳聚糖纤维,水的用量是5 mL/g壳聚糖纤维,氯乙酸0.8 g,50°C反应10 min,反应结束后，抽滤，用无水乙醇洗净，再将产物浸入75%乙醇中，加入稀盐酸，调节pH值6.5，室温下放置50 min，产物用75%乙醇清洗3次，取出抽滤后，风干，即得H型羧甲基壳聚糖纤维，为白色纤维状,重量1.866 go
[0013]实施例4
体系中加入壳聚糖纤维I g，浸入45% NaOH溶液溶胀0.5 h，NaOH用量是27 g/g壳聚糖取出抽滤，然后将壳聚糖纤维浸于异丙醇、水和氯乙酸的混合溶液中反应，异丙醇用量为20 mL/g壳聚糖纤维,水的用量是5 mL/g壳聚糖纤维,氯乙酸0.4 g,60°C反应15 min,反应结束后，抽滤，用无水乙醇洗净，再将产物浸入75%乙醇中，加入稀盐酸，调节pH值7.4，室温下放置60 min，产物用75%乙醇清洗3次，取出抽滤后，风干，即得H型羧甲基壳聚糖纤维，为白色纤维状，重量1.5424 go
【主权项】
1.一种H型羧甲基壳聚糖纤维的制备方法，其特征是以壳聚糖纤维为原料，首先将壳聚糖纤维浸入NaOH溶液中溶胀一定时间，取出壳聚糖纤维，抽滤，然后将壳聚糖纤维浸于异丙醇、水和氯乙酸的混合溶液中反应一定时间，反应结束后，抽滤，用无水乙醇洗净，再将产物浸入75%乙醇中，加入稀盐酸，调节pH值，室温下放置一定时间，产物用75%乙醇清洗2-3次，取出抽滤后，风干，即得到本发明产品。2.根据权利要求1所述的H型羧甲基壳聚糖纤维的制备方法，其特征是所述的羧甲基壳聚糖纤维在反应结束后，抽滤，用无水乙醇洗净，浸入75%乙醇。3.根据权利要求1所述的H型羧甲基壳聚糖纤维的制备方法，其特征是所述的调节pH值至 5.3-7.4。
【专利摘要】本发明公开了一种生物材料领域的羧甲基壳聚糖纤维的制备技术，即H型羧甲基壳聚糖纤维的制备方法。采用壳聚糖纤维为原料，通过壳聚糖纤维羧甲基化合成目标，首先将壳聚糖纤维浸入NaOH溶液中溶胀一定时间，取出壳聚糖纤维，抽滤，然后将壳聚糖纤维浸于异丙醇、水和氯乙酸的混合溶液中反应，反应结束后，抽滤，用无水乙醇洗净，再将产物浸入75%乙醇中，加入稀盐酸，调节pH值，室温下放置一定时间，产物用75%乙醇清洗2-3次，取出抽滤后，风干，即得H型羧甲基壳聚糖纤维。用于外伤敷料，在医药、医用材料等方面具有良好的研究和应用前景。
【IPC分类】A61L15/42, D06M13/188, C08B37/08, A61L15/28, A61L15/44
【公开号】CN105568675
【申请号】CN201410538850
【发明人】陈西广, 颜冬, 程晓杰, 孔明, 刘雅
【申请人】中国海洋大学
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2014年10月14日