专利名称：抗菌性含银纤维类伤口敷料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种抗菌性含银纤维类伤口敷料及其制备方法，特别地，本发明涉及一种含有氯化银颗粒的抗菌性含银纤维类伤口敷料及其制备方法。
背景技术：
目前，抗菌性含银敷料中所采用的银可以分为金属银和离子银。金属银以单质银的形式存在，由于金属银在水和其它液体中的溶解度很小，在与水分接触后只有少量的银在氧化后进入溶液，其释放速度较慢。为解决上述问题，大多数金属银医用敷料均为纳米银敷料，纳米银因为粒径小，比表面积大，因此进入溶液后容易释放出银离子，具有比金属银更优的抗菌效果。典型的应用实例是CN102453968A。该专利申请将纳米银在不使用胶体保护剂的情况下直接加在湿法纺丝液中，利用纺丝液的高粘度使纳米银均匀分散在纺丝液和纤维中。中国专利申请CN1895683A公开了一种纳米银抗菌敷料及其制备方法，该发明采用浸轧方法使含有纳米银的涂覆液涂覆于织物上，制成纳米银含量为O. 05-2. 9重量％的敷料。中国专利申请CN1673425A介绍了一种含O. 1-1重量％纳米银抗菌粘胶纤维的方法，其中纳米银是加在纺丝原液中的。但是该方法要使用胶体保护剂，使用胶体保护剂量可达2重量％。所有这些胶体保护剂只能以悬浮体的形式存在于纤维内部，而不能成为纤维中大分子相互交联的一部分。这实际上又减少了纤维中纺丝聚合物的比例，从而也限制了纳米银的最高含量，该方法只能做到I重量％纳米银含量。中国专利CN100346840C公开了一种复合纳米抗菌医用敷料，该发明在无纺布或碳纤维吸附材料上复合含银的纳米颗粒，粒径为1-15纳米。虽然纳米银敷料抗菌效果明显，但是，纳米级材料的安全性问题尚未完全确定，因此，目前使用较多的仍然是含离子银的医用敷料。离子银是以银化合物的形式存在，如硝酸银、磺胺嘧啶银、氯化银、磷酸银等，银化合物在与体液或伤口渗出液中的钠离子接触后能持续地释放出银离子，且银离子释放速度较快。欧洲专利EP1849464和美国专利US2007275043介绍一种将银化合物(银碳酸盐)加在纤维内部的办法，即把银化合物掺混在纤维纺丝液中。欧洲专利EP1330565B1公开了一种含银抗菌纤维及其敷料，该纤维由海藻酸钙、羧甲基纤维素纤维和银化合物(银磷酸锆氢钠)组成，纤维银含量为O. 1-2重量％。银化合物可分为水溶性银化合物和水不溶性银化合物。水溶性银化合物，如硝酸银，在水中的溶解度高，容易电离出银离子，但由于银离子的氧化性很强，在与敷料载体材料结合后很容易使载体材料氧化变黑。而水不溶性银化合物则是使银离子与合适的阴离子(如氯离子、碳酸根、磷酸根等)结合成不溶于水的银化合物，难以电离出银离子，使银变得更为稳定，这样避免了生产过程中载体材料的氧化变黑。另一方面，虽然不溶性银化合物在水中溶解度低，但其遇水后仍可电离出少量银离子，当这些少量的银离子被消耗完后，不溶于水的银化合物立即电离出少量的银离子，以达到电离平衡，从而实现持续地释放银离子的效果。美国专利US6897349和欧洲专利EP1216065B1公开了制备含银抗菌材料的方法，该方法首先将硝酸银溶解于有机溶剂然后与氯化钠溶液反应生成氯化银，并把氯化银分散于纤维表面。美国US2010/0015208A1和专利W02009/115804A2公开了一种含银纤维敷料及其制备方法，该方法把纤维做成织物后，分别依次把硝酸银溶液和氯化钠溶液喷涂于织物表面，硝酸银与氯化钠反应生成氯化银，沉积在纤维表面。中国专利CN101264335A公开了一种含氯化银纳米粒子细菌纤维素膜抗菌敷料的制备方法，该方法把细菌纤维素膜依次浸入银盐和氯化盐溶液中，银盐和氯化盐反应得到氯化银纳米粒子，从而获得含氯化银纳米粒子的细菌纤维素膜，可用于抗菌敷料。上述专利均是依据可溶性银盐与氯化盐反应生成氯化银的原理，采用浸泡或喷涂的方式，把氯化银涂于敷料表面，制得含氯化银的抗菌性敷料。美国专利US4728323公开了一种含银抗菌敷料，该专利采用气相涂层或溅射涂层的方法，在敷料基质材料表面镀上银盐，优选为氯化银。以上专利所述含氯化银敷料，其氯化银只存在于敷料表面，氯化银颗粒未能进入敷料内部，操作过程中银容易脱落而导致抗菌效果降低，虽然敷料表面的银离子比敷料内部银离子释放时间快、银释放量大，但相应地其银释放持续时间短。因此，为解决银离子氧化变黑的问题并实现长时间持续释放银离子的效果，本发明采用不溶于水的银化合物氯化银作为抗菌剂，直接将氯化银颗粒均匀分散于纺丝原液中，并将所得纺丝原液通过纺丝工艺制成含银抗菌纤维及其敷料以用于慢性伤口的护理，在本发明的含银抗菌纤维中，氯化银颗粒存在于纤维内部和表面，可以达到7天连续释放银离子的技术效果。
发明内容
在一方面，本发明提供了一种含银纤维，其中粒径为O. 01-5微米的氯化银颗粒均匀分布于所述含银纤维的内部和表面，银含量以所述含银纤维重量计为0.01-10重量％，优选为O. 1-5重量％。由于氯化银颗粒属于不溶性银化合物，当氯化银颗粒粒径太大时，容易导致纤维在纺丝过程中出现断裂，而且粒径太大也不利于银在纤维中的均匀分散，因此，本发明所使用的氯化银颗粒粒径为O. 01-5微米。当氯化银颗粒原料粒径大于5微米时，可通过球磨工艺将氯化银颗粒研磨至O. 01-5微米。在一个实施方案中，所述含银纤维的线密度为l_7dteX，优选为1. 5-3. Odtex，所述含银纤维的长度为10-125mm，优选为20_78mm。在一个实施方案中，所述含银纤维可为含银海藻酸盐纤维、含银壳聚糖纤维、含银甲壳素纤维或含银纤维素纤维，其中所述含银纤维素纤维优选为含银Lyocell纤维。优选地，所述含银纤维可为含银海藻酸钙纤维、含银海藻酸钙钠纤维、含银壳聚糖纤维或含银甲壳素纤维。在一个实施方案中，所述含银纤维还可为含银羧甲基壳聚糖纤维、含银酰化壳聚糖纤维或含银羧甲基纤维素纤维。在另一方面，本发明提供了一种含银纤维类伤口敷料，所述含银纤维类伤口敷料包括一种或多种上述含银纤维。在一个实施方案中，所述含银纤维类伤口敷料可包括上述含银纤维以及与其混纺的其他非含银纤维。当所述含银纤维类伤口敷料包括不同纤维的组合时，可制得具有综合功能的伤口敷料。例如，当将含银海藻酸钙纤维与含银壳聚糖纤维混纺时，所制得的伤口敷料同时具有吸湿性和止血功能。另外，为了进一步提高伤口敷料的吸湿性能，可将含银海藻酸钙纤维与羧甲基纤维素纤维混纺。为了提高伤口敷料的湿强度，可将含银羧甲基纤维素纤维与未改性的纤维素纤维(Lyocell)混纺。本发明的含银纤维类伤口敷料可由所述含银纤维和任选的非含银纤维经混纺后通过针刺非织造工艺、化学粘合非织造工艺、机织工艺或针织工艺制得。当采用针刺非织造工艺时，纤维长度可为30-100_ ;当采用化学粘合非织造工艺时，纤维长度可为3-15_ ;当采用机织或针织工艺时，纤维长度可为20-85mm。在一个实施方案中，所述含银纤维类伤口敷料为针刺非织造布，其对A溶液的吸收量为1200%以上，纵向湿强度MD不小于0.3N/cm,横向湿强度⑶不小于0.4N/cm。在另一方面，本发明提供了一种制备含银纤维的方法，所述方法包括如下步骤:a)将聚合物的一部分溶解于溶剂中形成聚合物纺丝液，使得所述聚合物纺丝液粘度达到50-2000厘泊，其中所述聚合物的一部分占全部聚合物的5-40重量％，所述溶剂为选自水、醋酸或其组合的极性溶剂；b)将氯化银颗粒分散于所述聚合物纺丝液中，并持续搅拌以均匀分散所述氯化银颗粒；c)将剩余聚合物溶解于在步骤b)中得到的纺丝液中，从而得到纺丝原液，其中银离子含量以聚合物重量计为0.01-10重量优选为0.1-5重量％ ；d)将在步骤c)中得到的纺丝原液通过纺丝工艺制成所述含银纤维。在又一方面，本发明提供了另一种制备含银纤维的方法，其特征在于所述方法包括如下步骤:a)将氯化银颗粒分散于溶剂中，保持搅拌以均匀分散所述氯化银颗粒，从而得到氯化银分散体，其中所述溶剂为选自水、醋酸或其组合的极性溶剂；b)将聚合物加入在步骤a)中得到的氯化银分散体中，从而得到纺丝原液，所述纺丝原液的粘度为3000-30000厘泊，其中银离子含量以聚合物重量计为0.01-10重量％，优选0.1-5重量％ ；c)将在步骤b)中得到的纺丝原液通过纺丝工艺制成含银纤维。在本发明的制备含银纤维的方法中，所述聚合物为海藻酸盐、壳聚糖、甲壳素、纤维素。优选地，所述聚合物为海藻酸盐、壳聚糖或甲壳素，其中所述海藻酸盐优选为高甘露糖醛酸型(M)、高古洛糖醛酸(G)型或甘露糖醛酸/古洛糖醛酸(Μ/G)混合型。在另一方面，本发明提供了一种制备含银纤维类伤口敷料的方法，所述方法包括如下步骤:a)将通过上述制备含银纤维的方法制得的含银纤维和任选的非含银纤维经混纺后通过非织造、机织或针织工艺加工成织物；b)将在步骤a)中得到织物切割，并灭菌、包装，从而得到所述含银纤维类伤口敷料。在另一方面，本发明提供了由上述制备含银纤维类伤口敷料的方法制得的含银纤维类伤口敷料。本发明所使用的抗菌剂氯化银在纺丝工序之前加入到聚合物纺丝液中，并在充分分散均匀后加入全部或部分聚合物原料，这样能够确保银离子均匀地分布于制成的含银纤维结构内和表面。当由这种含银纤维制成的抗菌性伤口敷料接触到伤口渗出液时，氯化银中的银离子首先从敷料纤维表面释放出，随着纤维内部结构被沾湿，纤维结构内的银离子能够在伤口护理过程中缓慢地释放出，从而可长期保持有效银离子浓度。因此，在又一方面，本发明还涉及所述含银纤维类伤口敷料在护理伤口和手术止血中，如护理慢性伤口中的用途。作为伤口治疗敷料，本发明的含银纤维类伤口敷料具有持续地释放出足够量的银离子的能力，特别适合慢性伤口治疗，可以提供长期而有效的抗菌功能，能够有效地防止各种细菌或其他微生物对伤口的感染。
图1为显示含有O.1重量％银离子的含银海藻酸钙敷料在大肠杆菌培养皿中7天培养皿中7天后的抑菌圈。图2为显示含有O. 5重量％银离子的含银壳聚糖敷料在枯草芽孢杆菌培养皿中7天后的抑囷圈。图3显示了含有I重量％银离子的含银海藻酸钙钠敷料在铜绿杆菌培养皿中7天后的抑囷圈。图4显示了含有3重量％银离子的含银海藻酸钙敷料在铜绿杆菌培养皿中7天后的抑菌圈。图5显示了含有10重量％银离子的含银海藻酸钙敷料在金黄色葡萄球菌培养皿中7天后的抑囷圈。图6显示了含有1. 5重量％银离子的含银甲壳素敷料在大肠杆菌培养皿中7天后的抑菌圈。图7显示了含有O. 01重量％银离子的含银海藻酸钙敷料在铜绿杆菌培养皿中7天后的抑囷圈。图8显示了含O. 5重量％银离子的含银酰化壳聚糖敷料在枯草芽孢杆菌培养皿中7天后的抑囷圈。
具体实施例方式下面通过附图以及具体实施例，对本发明的技术方案作进一步具体说明。计算方式如下海藻酸钠粉干重6kg，含水率为8. 6 %，则海藻酸钠粉湿重为6+(1-8.6% )=6. 56kg，如果配制5%海藻酸钠溶液，则需要水6 + 5% X95% =114kg ；以含O. 5重量％的银离子(以聚合物重量计)，干重6kg的海藻酸钠粉为例，则银离子重量为6X0.5% =0.03kg ;由于银占氯化银的75重量％，则实际需要使用氯化银
0.03 + 75% =0.04kg 即 40g。以下实施例中所用的Μ/G型、G型和M型海藻酸钠粉(医药级)购自FMCBiopolymer,氯化银(分析纯)购自国药集团化学试剂有限公司，壳聚糖、甲壳素粉末购自上海源聚生物科技有限公司。实施例1制备含有0.1重量％的银离子的含银海藻酸钙纤维及其伤口敷料。1.在搅拌容器中加入114升的水。2.对于含有0.1重量％的银离子和干重6千克的Μ/G型海藻酸钠的产品，按照上述计算方式，需要氯化银8克，海藻酸钠粉6.56千克，用水114升。3.称量8克氯化银(氯化银颗粒标称粒径为0.5微米)和6.56千克Μ/G型海藻酸钠粉，先在所述装有114升水的搅拌容器中加入1.3千克海藻酸钠粉，启动搅拌器。待海藻酸钠粉全部溶解后，取样测试海藻酸钠溶液的粘度为50厘泊。4.在搅拌器持续搅拌的同时，加入8克氯化银，使氯化银均匀分散在溶液中。5.在搅拌器持续搅拌的同时，向搅拌容器中缓慢加入剩余的海藻酸钠粉。6.在所有海藻酸钠充分溶解后，将搅拌容器从搅拌器中取出，使搅拌混合物(即纺丝原液)静置24小时左右进行自然消泡。此时，氯化银均匀地分布在海藻酸钠溶液中。7.当纺丝原液中的大部分气泡消失后，将所得到的纺丝原液按常规的海藻酸钙纤维挤出工艺进行制备，即经过纺丝浴使海藻酸钠转化成海藻酸钙、通过牵伸浴和牵引辊抽伸排列分子链、清洗、干燥、上油、卷曲和切断。8.纺出的纤维为白色，且其中银含量约为0.1重量％。9.使用传统的无纺工艺将所得到的纤维制成无纺布。将制得的布切成IOX 10cm，并包装到铝箔袋中。10.通过25-50千戈瑞的伽马辐照对得到的无纺布进行灭菌，得到含0.1重量％银离子的含银海藻酸钙敷料。实施例2为了观察敷料的抗菌性能，在培养皿中均匀地涂布一定量的大肠杆菌，然后将实施例I所得到的含银海藻酸钙敷料切成2X2cm放入其中，在恒温37° C下连续培养7天，每天观察平板上的细菌生长情况。图1显示了含0.1重量％银离子的含银海藻酸钙敷料在大肠杆菌培养皿中7天后的抑菌圈。可以看出，该含银海藻酸钙敷料在7天后仍然具有较好的抗菌性能。实施例3制备含有0.5重量％银离子的含银壳聚糖纤维及其伤口敷料。1.参照海藻酸的计算方式，根据壳聚糖原料的含水率和所需固体含量计算出壳聚糖原料的重量和氯化银所需用量。例如，壳聚糖原料的含水率为10重量％，纺丝原液所需的固体含量为5重量％。对于含有0.5重量％的银离子和干重6千克的壳聚糖原料粉末，需要0.04千克的氯化银、6.67千克壳聚糖粉末和114升的2%重量醋酸水溶液。2.称量0.04千克氯化银(氯化银颗粒标称粒径为0.5微米)和6.67千克壳聚糖粉末。
3.在搅拌容器中加入110升2%重量醋酸水溶液，启动搅拌器。4.将全部氯化银颗粒充分分散在4升水中后，把该氯化银水分散液加至装有前述醋酸水溶液的搅拌容器中，继续启动搅拌器，使氯化银均匀分散在溶液中。5.在搅拌器持续搅拌的同时，缓慢加入全部壳聚糖粉末。6.在充分分散壳聚糖后，取出搅拌器，并使搅拌混合物(即纺丝原液)静置24小时左右，进行自然消泡。7.当纺丝原液中的大部分气泡消失后，将所得到的纺丝原液按常规的壳聚糖纤维挤出工艺进行制备，即经过5重量％氢氧化钠的纺丝浴形成丝束、通过牵伸浴和牵引辊抽伸使分子链重新排列、清洗、干燥、上油、卷曲和切断。8.纺出的纤维为浅黄色，且其中银含量约O. 5重量％。9.使用传统的无纺工艺将所得到的纤维制成无纺布。将制得的布切成IOX 10cm，并包装到铝箔袋中。10.通过25-40千戈瑞的伽马辐照对得到的无纺布进行灭菌，得到含O. 5重量％银离子的含银壳聚糖敷料。实施例4为了观察敷料的抗菌性能，在培养皿中均匀地涂布一定量的枯草芽孢杆菌，然后将实施例3所得的敷料切成2 X 2cm放入其中，在恒温37° C下连续培养7天，每天观察平板上的细菌生长情况。图2显示了含O. 5重量％银离子的含银壳聚糖敷料在枯草芽孢杆菌培养皿中7天后的抑菌圈。可以看出，该含银壳聚糖敷料在7天后仍然具有较好的抗菌性倉泛。实施例5制备含有I重量％银离子的含银海藻酸钙钠纤维及其伤口敷料。1.在搅拌容器中加入114升的水。2.对于含有I重量％的银离子和干重6千克的G型海藻酸钠的产品，按照上述计算方式，需要氯化银O. 08千克，海藻酸钠粉6. 56千克，用水114升。3.称量O. 08千克氯化银(氯化银颗粒标称粒径为O. 05微米)和6. 56千克G型海藻酸钠粉，在装有114升水的搅拌容器中加入O. 08千克氯化银，启动搅拌器，使氯化银均匀分散在溶液中。再加入I千克海藻酸钠粉，持续搅拌。4.在搅拌器持续搅拌的同时，向搅拌容器中缓慢加入剩余的海藻酸钠粉。5.在所有海藻酸钠充分分散后，将搅拌容器从搅拌器中取出，并使搅拌混合物(即纺丝原液)静置24小时左右，进行自然消泡。此时，氯化银均匀地分布在海藻酸钠溶液中。6.当纺丝原液中的绝大部分气泡消失后，将所得到的纺丝原液按常规的海藻酸钙钠纤维挤出工艺进行制备，即经过纺丝浴使海藻酸钠转化成海藻酸钙钠、通过牵伸浴和牵引辊抽伸排列分子链、清洗、干燥、上油、卷曲和切断。7.纺出的纤维为白色，且其中银含量约为I重量％。8.使用传统的无纺工艺将所得到的纤维制成无纺布。将制得的布切成IOX 10cm，并包装到铝箔袋中。9.通过25-50千戈瑞的伽马辐照对得到的无纺布进行灭菌，得到含I重量％银离子的含银海藻酸钙钠敷料。
实施例6为了观察敷料的抗菌性能，在培养皿中均匀地涂布一定量的铜绿杆菌，然后将实施例5所得的敷料切成2 X 2cm放入其中，在恒温37° C下连续培养7天，每天观察平板上的细菌生长情况。图3显示了含I重量％银离子的含银海藻酸钙钠敷料在铜绿杆菌培养皿中7天后的抑菌圈。可以看出，该含银海藻酸钙钠敷料在7天后仍然具有较好的抗菌性能。实施例7制备含有3重量％银离子的含银海藻酸钙纤维及其伤口敷料。1.在搅拌容器中加入114升的水。2.对于含有3重量％的银离子和干重6千克的MG型海藻酸钠的产品，按照上述计算方式，需要氯化银O. 24千克，海藻酸钠粉6. 56千克，用水114升。3.称量O. 24千克氯化银(氯化银颗粒标称粒径为I微米)和6. 56千克MG型海藻酸钠粉，先在装有114升水的搅拌容器中加入1. 9千克海藻酸钠粉，启动搅拌器。待海藻酸钠粉全部溶解后，取样测试海藻酸钠溶液的粘度为500厘泊。4.在搅拌器持续搅拌的同时，加入O. 24千克氯化银，使氯化银均匀分散在溶液中。5.在搅拌器持续搅拌的同时，向搅拌容器中缓慢加入剩余的海藻酸钠粉。6.在所有海藻酸钠充分地分散后，将搅拌容器从搅拌器中取出，使搅拌混合物(即纺丝原液)静置24小时左右，进行自然消泡。此时，氯化银均匀地分布在海藻酸钠溶液中。7.当纺丝原液中的绝大部分气泡消失后，所得到的纺丝原液按常规的海藻酸钙纤维挤出工艺进行制备，即经过纺丝浴使海藻酸钠转化成海藻酸钙、通过牵伸浴和牵引辊抽伸排列分子链、清洗、干燥、上油、卷曲和切断。8.纺出的纤维为白色，且其中银含量约为3重量％。9.使用传统的无纺工艺将纤维制成无纺布。将制得的布切成IOX 10cm，并包装到
招猜袋中。10.通过25-50千戈瑞的伽马辐照对得到的无纺布进行灭菌，得到含3重量％银离子的含银海藻酸钙敷料。实施例8为了观察敷料的抗菌性能，在培养皿中均匀地涂布一定量的铜绿杆菌，然后将实施例7所得的敷料切成2 X 2cm放入其中，在恒温37° C下连续培养7天，每天观察平板上的细菌生长情况。图4显示了含3重量％银离子的含银海藻酸钙敷料在铜绿杆菌培养皿中7天后的抑菌圈。可以看出，该含银海藻酸钙敷料在7天后仍然具有较好的抗菌性能。实施例9制备含有10重量％银离子的含银海藻酸钙纤维及其伤口敷料。1.在搅拌容器中加入114升的水。2.对于含有10重量％的银离子和干重6千克的M型海藻酸钠的产品，按照上述计算方式，需要氯化银O. 8千克，海藻酸钠粉6. 56千克，用水114升。3.称量O. 8千克氯化银(氯化银颗粒标称粒径为I微米)和6. 56千克M型海藻酸钠粉，先在装有114升水的搅拌容器中加入1. 9千克海藻酸钠粉，启动搅拌器。待海藻酸钠粉全部溶解后，取样测试海藻酸钠溶液的粘度为500厘泊。
4.在搅拌器持续搅拌的同时，加入O. 8千克氯化银，使氯化银均匀分散在溶液中。5.在搅拌器持续搅拌的同时，向搅拌容器中缓慢加入剩余的海藻酸钠粉末。6.在所有海藻酸钠充分地分散后，将搅拌容器从搅拌器中取出，使搅拌混合物(即纺丝原液)静置24小时左右，进行自然消泡。此时，氯化银均匀地分布在海藻酸钠溶液中。7.当纺丝原液中的绝大部分气泡消失后，所得到的纺丝原液按常规的海藻酸钙纤维挤出工艺进行制备，即经过纺丝浴使海藻酸钠转化成海藻酸钙、通过牵伸浴和牵引辊抽伸排列分子链、清洗、干燥、上油、卷曲和切断。8.纺出的纤维为白色，且其中银含量约为10重量％。9.使用传统的无纺工艺将纤维制成无纺布。将制得的布切成IOX 10cm，并包装到
招猜袋中。10.通过25-50千戈瑞的伽马辐照对所得到的无纺布进行灭菌，得到含10重量％银离子的含银海藻酸钙敷料。实施例10为了观察敷料的抗菌性能，在培养皿中均匀地涂布一定量的金黄色葡萄球菌，然后将实施例9所得的敷料切成2 X 2cm放入其中，在恒温37° C下连续培养7天，每天观察平板上的细菌生长情况。图5显示了含10重量％银离子的含银海藻酸钙敷料在金黄色葡萄球菌培养皿中7天后的抑菌圈。可以看出，该含银海藻酸钙敷料在7天后仍然具有较好的抗菌性能。实施例11制备含有1. 5重量％银离子的含银甲壳素纤维及其伤口敷料。1.参照海藻酸的计算方式，根据甲壳素原料的含水率和所需固体含量计算出甲壳素原料的重量和氯化银所需用量。例如，甲壳素原料的含水率为10重量％，纺丝原液所需的固体含量为5重量％。对于含有1. 5重量％的银离子和干重6千克的甲壳素原料粉末，需要O. 12千克的氯化银、6. 67千克甲壳素粉末和114升的2%重量醋酸水溶液。2.称量O. 12千克氯化银(氯化银颗粒标称粒径为O. 05微米)和6. 67千克甲壳素粉末。3.在搅拌容器中加入110升2%重量醋酸水溶液，启动搅拌器。4.将全部氯化银颗粒充分分散在4升水中后，将该氯化银水分散液加至装有前述醋酸水溶液的搅拌容器中，继续启动搅拌器，使氯化银均匀分散在溶液中。加入I千克的甲壳素粉末，持续搅拌。5.在搅拌器持续搅拌的同时，缓慢加入剩余的甲壳素粉末。6.在充分地分散所有甲壳素粉末后，取出搅拌器，并且使搅拌混合物(即纺丝原液)静置24小时左右，进行自然消泡。7.当纺丝原液中的大部分气泡消失后，所得到的纺丝原液按常规的甲壳素纤维挤出工艺，即经过5重量％氢氧化钠的纺丝浴形成丝束、通过牵伸浴和牵引辊抽伸使分子链重新排列、清洗、干燥、上油、卷曲和切断。8.纺出的纤维为白色，且其中银含量约1. 5重量％。9.使用传统的无纺工艺将纤维制成无纺布。将制得的布切成IOX 10cm，并包装到
铝箔袋中。
10.通过25-40千戈瑞的伽马辐照对所得到的无纺布进行灭菌，得到含1. 5重量％银离子的含银甲壳素敷料。实施例12为了观察敷料的抗菌性能，在培养皿中均匀地涂布一定量的大肠杆菌，然后将实施例11所得的敷料切成2X2cm放入其中，在恒温37° C下连续培养7天，每天观察平板上的细菌生长情况。图6显示了含1. 5重量％银离子的含银甲壳素敷料在大肠杆菌培养皿中7天后的抑菌圈。可以看出，该含银甲壳素敷料在7天后仍然具有较好的抗菌性能。实施例13制备含有O. 01重量％银离子的含银海藻酸钙纤维及其伤口敷料。1.在搅拌容器中加入114升的水。2.对于含有O. 01重量％的银离子和干重6千克的M型海藻酸钠的产品，按照上述计算方式，需要氯化银O. 8克，海藻酸钠粉6. 56千克，用水114升。3.称量O. 8克氯化银(氯化银颗粒标称粒径为O. 05微米)和6. 56千克M型海藻酸钠粉，在装有114升水的搅拌容器中加入O. 8克氯化银，启动搅拌器，使氯化银均匀分散在溶液中。再加入I千克海藻酸钠粉，持续搅拌。4.在搅拌器持续搅拌的同时，向搅拌容器中缓慢加入剩余的海藻酸钠粉。5.在所有海藻酸钠充分分散后，将搅拌容器从搅拌器中取出，并使搅拌混合物(即纺丝原液)静置24小时左右，进行自然消泡。此时，氯化银均匀地分布在海藻酸钠溶液中。6.当纺丝原液中的绝大部分气泡消失后，将所得到的纺丝原液按常规的海藻酸钙钠纤维挤出工艺进行制备，即经过纺丝浴使海藻酸钠转化成海藻酸钙钠、通过牵伸浴和牵引辊抽伸排列分子链、清洗、干燥、上油、卷曲和切断。7.纺出的纤维为白色，且其中银含量约为O. 01重量％。8.使用传统的无纺工艺将所得到的纤维制成无纺布。将制得的布切成IOX 10cm，并包装到铝箔袋中。9.通过25-50千戈瑞的伽马辐照对得到的无纺布进行灭菌，得到含O. 01重量％银离子的含银海藻酸钙敷料。实施例14为了观察敷料的抗菌性能，在培养皿中均匀地涂布一定量的铜绿杆菌，然后将实施例13所得的敷料切成2X2cm放入其中，在恒温37° C下连续培养7天，每天观察平板上的细菌生长情况。图7显示了含O. 01重量％银离子的含银海藻酸钙敷料在铜绿杆菌培养皿中7天后的抑菌圈。可以看出，该含银海藻酸钙敷料在7天后仍然具有较好的抗菌性能。实施例15含银酰化壳聚糖纤维及其伤口敷料。将实施例3中含O. 5重量％银离子的含银壳聚糖纤维进行酰化改性，制得含O. 5重量％银离子的含银酰化壳聚糖纤维。1.称取1. 6千克丁二酸酐，溶于16升的无水乙醇中，搅拌至丁二酸酐全部溶解，得到浓度为O.1克/毫升的丁二酸酐-乙醇溶液。2.按酸酐与改性壳聚糖纤维重量比为2 : 1，称取800克实施例3中的含银壳聚糖纤维，用无水乙醇浸泡30分钟后，脱水。
3.把含银壳聚糖纤维置于丁二酸酐-乙醇溶液中，70° C水浴加热45分钟。4.停止反应后，取出纤维，脱水，再用无水乙醇洗涤纤维上残留的反应溶液。5.洗涤干净的纤维经上油、干燥、卷曲和切断，得到含银酰化壳聚糖纤维。6.使用传统的无纺工艺将所得到的纤维制成无纺布。将制得的布切成IOX 10cm，并包装到铝箔袋中。7.通过25-40千戈瑞的伽马辐照对得到的无纺布进行灭菌，得到含O. 5重量％银离子的含银酰化壳聚糖敷料。实施例16为了观察敷料的抗菌性能，在培养皿中均匀地涂布一定量的枯草芽孢杆菌，然后将实施例15所得的敷料切成2 X 2cm放入其中，在恒温37° C下连续培养7天，每天观察平板上的细菌生长情况。图8显示了含O. 5重量％银离子的含银酰化壳聚糖敷料在枯草芽孢杆菌培养皿中7天后的抑菌圈。可以看出，该含银酰化壳聚糖敷料在7天后仍然具有较好的抗菌性能。
权利要求
1.一种含银纤维，其特征在于粒径为0.01-5微米的氯化银颗粒均匀分布于所述含银纤维的内部和表面，银含量以所述含银纤维重量计为0.01-10重量％，优选为0.1-5重量％。
2.根据权利要求1所述的含银纤维，其特征在于所述含银纤维的线密度为l-7dtex，优选为1.5-3.0dtex，所述含银纤维的长度为10-125mm，优选为20_78mm。
3.根据权利要求1或2所述的含银纤维，其特征在于所述含银纤维为含银海藻酸盐纤维、含银壳聚糖纤维、含银甲壳素纤维或含银纤维素纤维，所述含银纤维优选为含银海藻酸钙纤维、含银海藻酸钙钠纤维、含银壳聚糖纤维或含银甲壳素纤维，所述含银纤维素纤维优选为含银Lyocell纤维。
4.根据权利要求1或2所述的含银纤维，其特征在于所述含银纤维为含银羧甲基壳聚糖纤维、含银酰化壳聚糖纤维或含银羧甲基纤维素纤维。
5.一种含银纤维类伤口敷料，其特征在于所述含银纤维类伤口敷料包括一种或多种如权利要求1至4中任一项所述的含银纤维。
6.根据权利要求5所述的含银纤维类伤口敷料，其特征在于所述伤口敷料由所述含银纤维和任选的非含银纤维经混纺后通过针刺非织造工艺、化学粘合非织造工艺、机织工艺或针织工艺制得。
7.根据权利要求5所述的含银纤维类伤口敷料，其特征在于所述含银纤维类伤口敷料为针刺非织造布，其对A溶液的吸收量为1200%以上，纵向湿强度MD不小于0.3N/cm,横向湿强度⑶不小于0.4N/cm。
8.一种制备含银纤维的方法，其特征在于所述方法包括如下步骤: a)将聚合物的一部分溶解于溶剂中形成聚合物纺丝液，使得所述聚合物纺丝液粘度达到50-2000厘泊，其中所述聚合物的一部分占全部聚合物的5-40重量％，所述溶剂为选自水、醋酸或其组合的极性溶剂； b)将氯化银颗粒分散于所述聚合物纺丝液中，并持续搅拌以均匀分散所述氯化银颗粒; c)将剩余聚合物溶解于在步骤b)中得到的纺丝液中，从而得到纺丝原液，其中银离子含量以聚合物重量计为0.01-10重量优选为0.1-5重量％ ； d)将在步骤c)中得到的纺丝原液通过纺丝工艺制成所述含银纤维。
9.一种制备含银纤维的方法，其特征在于所述方法包括如下步骤: a)将氯化银颗粒分散于溶剂中，保持搅拌以均匀分散所述氯化银颗粒，从而得到氯化银分散体，其中所述溶剂为选自水、醋酸或其组合的极性溶剂； b)将聚合物加入在步骤a)中得到的氯化银分散体中，从而得到纺丝原液，所述纺丝原液的粘度为3000-30000厘泊，其中银离子含量以聚合物重量计为0.01-10重量％，优选0.1-5 重量 ％ ； c)将在步骤b)中得到的纺丝原液通过纺丝工艺制成含银纤维。
10.根据权利要求8或9所述的方法，其中所述聚合物为海藻酸盐、壳聚糖、甲壳素、纤维素，所述聚合物优选为海藻酸盐、壳聚糖或甲壳素，所述海藻酸盐优选为高甘露糖醛酸型、高古洛糖醛酸型或甘露糖醛酸/古洛糖醛酸混合型。
11.一种制备含银纤维类伤口敷料的方法，其特征在于所述方法包括如下步骤:a)将通过根据权利要求8-10中任一项所述的方法制得的含银纤维和任选的非含银纤维经混纺后通过非织造、机织或针织工艺加工成织物； b)将在步骤a)中得到织物切割，并灭菌、包装，从而得到所述含银纤维类伤口敷料。
12.根据权利要求5-7中任一项所述的含银纤维类伤口敷料在护理伤口和手术止血中，如护理慢性伤口的 用途。
全文摘要
本发明涉及一种抗菌性含银纤维类伤口敷料及其制备方法，特别地，本发明涉及一种含有氯化银颗粒的抗菌性含银纤维类伤口敷料及其制备方法。所述含银纤维类伤口敷料包括含银纤维，其中粒径为0.01-5微米的氯化银颗粒均匀分布于所述含银纤维的内部和表面，银含量以伤口敷料重量计为0.01-10重量％。作为伤口治疗敷料，所述含银纤维类伤口敷料具有持续地释放出足够量的银离子的能力，特别适合慢性伤口治疗，可以提供长期而有效的抗菌功能，能够有效地防止各种细菌或其他微生物对伤口的感染。
文档编号A61L15/44GK103074703SQ20121051009
公开日2013年5月1日 申请日期2012年12月3日 优先权日2012年12月3日
发明者莫小慧, 王晓东 申请人:佛山市优特医疗科技有限公司