本发明属于生物医用材料
技术领域：
，具体涉及一种牙科修复填充组合物及其制备方法。
背景技术：
：现如今，随着人们的生活、饮食习惯和结构达改变，口腔牙齿的磨损现象越来越严重，导致人们患有口腔疾病也越来越普遍。在许多牙齿修复中，大多会采用修复填充的方法。现阶段修复填充材料主要有光固化复合树脂和玻璃离子水门汀。其中，光固化复合树脂主要作用机理是对牙本质、牙釉质表明进行酸蚀脱钙处理，再利用树脂进行填充修复牙齿，再逐层进行光固化，形成具有自然牙外观的牙体。然而光固化复合树脂的粘结性较差，光固化的体积、热膨胀系数与牙体不一致，因此容易出现牙齿之间不稳定，牙周边缘出现缝隙等不足，从而引发后续的牙髓炎、牙体松动等问题。玻璃离子水门汀可减少后续的牙髓炎的发生，但是其本身的硬度低、耐磨性差，这在一定程度上限制其应用。为了提高牙齿的美观度、耐磨性、稳定性以及避免后续的不良问题等，我们对牙齿的修复填充材料做了大量的研究，开发出一种符合应用需求的牙科修复填充组合物及其制备方法。技术实现要素：为此，本发明提供一种牙科修复填充组合物及其制备方法，解决上述技术问题中的至少一种不足。为此，本发明提供一种牙科修复填充组合物，由包含以下重量份的组分制成：氟磷灰石23-35份、亚磷酸钙5-14份、环氧丙烯酸酯4-11份、丙酮基膦酸二乙酯3-8份、聚乙二醇二丙烯酸酯4-8份、羟基亚乙基膦酸1-3份、水化硅酸钙2-6份、透明质酸3-7份、聚醚醚酮2-5.5份、磷酸氢锶1.1-3.2份、氧化铋0.6-1.8份、氧化铍0.4-2.2份、滑石粉1-4份、硫酸钡3-6份、过氧化苯甲酰1-5份、甲基-β-环糊精2.8-6份、羧甲基纤维素钠1-4份、明胶1-6份、磷酰胆碱2-5份、三氟化硼胺1.2-3.5份。根据本发明的一个实施方式，其中，由包含以下重量份的组分制成：氟磷灰石26-32份、亚磷酸钙6-12份、环氧丙烯酸酯5-10份、丙酮基膦酸二乙酯3.5-7.3份、聚乙二醇二丙烯酸酯4.5-7.4份、羟基亚乙基膦酸1.2-2.6份、水化硅酸钙2.4-5.3份、透明质酸3.4-6.2份、聚醚醚酮2.4-5份、磷酸氢锶1.4-2.7份、氧化铋0.7-1.5份、氧化铍0.6-2份、滑石粉1.3-3.2份、硫酸钡3.4-5.3份、过氧化苯甲酰1.6-4.1份、甲基-β-环糊精3-5.5份、羧甲基纤维素钠1.6-3.7份、明胶1.3-5.2份、磷酰胆碱2.4-3.9份、三氟化硼胺1.8-3.3份。根据本发明的一个实施方式，其中，由包含以下重量份的组分制成：氟磷灰石29份、亚磷酸钙11份、环氧丙烯酸酯7份、丙酮基膦酸二乙酯4.9份、聚乙二醇二丙烯酸酯6.2份、羟基亚乙基膦酸1.7份、水化硅酸钙3.8份、透明质酸4.7份、聚醚醚酮3.6份、磷酸氢锶2.2份、氧化铋1.1份、氧化铍1.2份、滑石粉1.8份、硫酸钡4.5份、过氧化苯甲酰2.9份、甲基-β-环糊精4.3份、羧甲基纤维素钠2.1份、明胶4.7份、磷酰胆碱3.3份、三氟化硼胺2.6份。为此，本发明提供一种牙科修复填充组合物的制备方法，包括以下制备步骤：步骤（1）将氟磷灰石、亚磷酸钙、滑石粉、氧化铋、氧化铍、硫酸钡和磷酸氢锶混合均匀，置于400-620℃下保温2-5小时，冷却至室温，研细，干燥，备用；步骤（2）将环氧丙烯酸酯、丙酮基膦酸二乙酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚醚醚酮和明胶加入搅拌罐中，升温至65-80℃，搅拌30-60分钟；步骤（3）然后加入羟基亚乙基膦酸、甲基-β-环糊精、磷酰胆碱和三氟化硼胺，以500-1200rpm的速度搅拌1-3小时；步骤（4）将步骤（1）中的粉料加入到步骤（3）中的搅拌罐中，搅拌均匀，再加入水化硅酸钙、透明质酸、过氧化苯甲酰和羧甲基纤维素钠，在40-60℃下搅拌20-50分钟，冷却至室温，即可。根据本发明的一个实施方式，其中，步骤（1）中，置于80℃下保温4小时。根据本发明的一个实施方式，其中，步骤（2）中，升温至75℃，搅拌45分钟。根据本发明的一个实施方式，其中，步骤（3）中，以900rpm的速度搅拌2小时。根据本发明的一个实施方式，其中，步骤（4）中，在48℃下搅拌35分钟。本发明的有益效果为：本发明提供的牙科修复填充组合物的弯曲强度达86-94MPa，弯曲模量达9.8-11.3GPa，压缩模量达6.9-7.5MPa，力学性能优异，并且对浓茶的外观稳颜色稳定性高于4.5，可持久保持外表美观，综合性能良好，非常适宜作为牙科修复填充料进行广泛推广应用。具体实施方式下面结合实施例，对本发明作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。实施例1一种牙科修复填充组合物，由包含以下重量份的组分制成：氟磷灰石23份、亚磷酸钙5份、环氧丙烯酸酯4份、丙酮基膦酸二乙酯3份、聚乙二醇二丙烯酸酯4份、羟基亚乙基膦酸1-3份、水化硅酸钙2份、透明质酸3份、聚醚醚酮2份、磷酸氢锶1.1份、氧化铋0.6份、氧化铍0.4份、滑石粉1份、硫酸钡3份、过氧化苯甲酰1份、甲基-β-环糊精2.8份、羧甲基纤维素钠1份、明胶1份、磷酰胆碱2份、三氟化硼胺1.2份。所述牙科修复填充组合物的制备方法，包括以下制备步骤：步骤（1）将氟磷灰石、亚磷酸钙、滑石粉、氧化铋、氧化铍、硫酸钡和磷酸氢锶混合均匀，置于400℃下保温2小时，冷却至室温，研细，干燥，备用；步骤（2）将环氧丙烯酸酯、丙酮基膦酸二乙酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚醚醚酮和明胶加入搅拌罐中，升温至65℃，搅拌30分钟；步骤（3）然后加入羟基亚乙基膦酸、甲基-β-环糊精、磷酰胆碱和三氟化硼胺，以500rpm的速度搅拌1小时；步骤（4）将步骤（1）中的粉料加入到步骤（3）中的搅拌罐中，搅拌均匀，再加入水化硅酸钙、透明质酸、过氧化苯甲酰和羧甲基纤维素钠，在40℃下搅拌20分钟，冷却至室温，即可。实施例2一种牙科修复填充组合物，由包含以下重量份的组分制成：氟磷灰石35份、亚磷酸钙14份、环氧丙烯酸酯11份、丙酮基膦酸二乙酯8份、聚乙二醇二丙烯酸酯8份、羟基亚乙基膦酸3份、水化硅酸钙6份、透明质酸7份、聚醚醚酮5.5份、磷酸氢锶3.2份、氧化铋1.8份、氧化铍2.2份、滑石粉4份、硫酸钡6份、过氧化苯甲酰5份、甲基-β-环糊精6份、羧甲基纤维素钠4份、明胶6份、磷酰胆碱5份、三氟化硼胺3.5份。所述牙科修复填充组合物的制备方法，包括以下制备步骤：步骤（1）将氟磷灰石、亚磷酸钙、滑石粉、氧化铋、氧化铍、硫酸钡和磷酸氢锶混合均匀，置于620℃下保温5小时，冷却至室温，研细，干燥，备用；步骤（2）将环氧丙烯酸酯、丙酮基膦酸二乙酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚醚醚酮和明胶加入搅拌罐中，升温至80℃，搅拌60分钟；步骤（3）然后加入羟基亚乙基膦酸、甲基-β-环糊精、磷酰胆碱和三氟化硼胺，以1200rpm的速度搅拌3小时；步骤（4）将步骤（1）中的粉料加入到步骤（3）中的搅拌罐中，搅拌均匀，再加入水化硅酸钙、透明质酸、过氧化苯甲酰和羧甲基纤维素钠，在60℃下搅拌50分钟，冷却至室温，即可。实施例3一种牙科修复填充组合物，由包含以下重量份的组分制成：氟磷灰石26份、亚磷酸钙6份、环氧丙烯酸酯5份、丙酮基膦酸二乙酯3.5份、聚乙二醇二丙烯酸酯4.5份、羟基亚乙基膦酸1.2份、水化硅酸钙2.4份、透明质酸3.4份、聚醚醚酮2.4份、磷酸氢锶1.4份、氧化铋0.7份、氧化铍0.6份、滑石粉1.32份、硫酸钡3.4份、过氧化苯甲酰1.6份、甲基-β-环糊精3份、羧甲基纤维素钠1.6份、明胶1.3份、磷酰胆碱2.4份、三氟化硼胺1.8份。所述牙科修复填充组合物的制备方法，包括以下制备步骤：步骤（1）将氟磷灰石、亚磷酸钙、滑石粉、氧化铋、氧化铍、硫酸钡和磷酸氢锶混合均匀，置于500℃下保温4小时，冷却至室温，研细，干燥，备用；步骤（2）将环氧丙烯酸酯、丙酮基膦酸二乙酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚醚醚酮和明胶加入搅拌罐中，升温至70℃，搅拌40分钟；步骤（3）然后加入羟基亚乙基膦酸、甲基-β-环糊精、磷酰胆碱和三氟化硼胺，以800rpm的速度搅拌2小时；步骤（4）将步骤（1）中的粉料加入到步骤（3）中的搅拌罐中，搅拌均匀，再加入水化硅酸钙、透明质酸、过氧化苯甲酰和羧甲基纤维素钠，在52℃下搅拌30分钟，冷却至室温，即可。实施例4一种牙科修复填充组合物，由包含以下重量份的组分制成：氟磷灰石32份、亚磷酸钙12份、环氧丙烯酸酯10份、丙酮基膦酸二乙酯7.3份、聚乙二醇二丙烯酸酯7.4份、羟基亚乙基膦酸2.6份、水化硅酸钙5.3份、透明质酸6.2份、聚醚醚酮5份、磷酸氢锶2.7份、氧化铋1.5份、氧化铍2份、滑石粉3.2份、硫酸钡5.3份、过氧化苯甲酰4.1份、甲基-β-环糊精5.5份、羧甲基纤维素钠3.7份、明胶5.2份、磷酰胆碱3.9份、三氟化硼胺3.3份。所述牙科修复填充组合物的制备方法，包括以下制备步骤：步骤（1）将氟磷灰石、亚磷酸钙、滑石粉、氧化铋、氧化铍、硫酸钡和磷酸氢锶混合均匀，置于550℃下保温4小时，冷却至室温，研细，干燥，备用；步骤（2）将环氧丙烯酸酯、丙酮基膦酸二乙酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚醚醚酮和明胶加入搅拌罐中，升温至72℃，搅拌50分钟；步骤（3）然后加入羟基亚乙基膦酸、甲基-β-环糊精、磷酰胆碱和三氟化硼胺，以900rpm的速度搅拌3小时；步骤（4）将步骤（1）中的粉料加入到步骤（3）中的搅拌罐中，搅拌均匀，再加入水化硅酸钙、透明质酸、过氧化苯甲酰和羧甲基纤维素钠，在52℃下搅拌40分钟，冷却至室温，即可。实施例5一种牙科修复填充组合物，由包含以下重量份的组分制成：氟磷灰石29份、亚磷酸钙11份、环氧丙烯酸酯7份、丙酮基膦酸二乙酯4.9份、聚乙二醇二丙烯酸酯6.2份、羟基亚乙基膦酸1.7份、水化硅酸钙3.8份、透明质酸4.7份、聚醚醚酮3.6份、磷酸氢锶2.2份、氧化铋1.1份、氧化铍1.2份、滑石粉1.8份、硫酸钡4.5份、过氧化苯甲酰2.9份、甲基-β-环糊精4.3份、羧甲基纤维素钠2.1份、明胶4.7份、磷酰胆碱3.3份、三氟化硼胺2.6份。所述牙科修复填充组合物的制备方法，包括以下制备步骤：步骤（1）将氟磷灰石、亚磷酸钙、滑石粉、氧化铋、氧化铍、硫酸钡和磷酸氢锶混合均匀，置于80℃下保温4小时，冷却至室温，研细，干燥，备用；步骤（2）将环氧丙烯酸酯、丙酮基膦酸二乙酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚醚醚酮和明胶加入搅拌罐中，升温至75℃，搅拌45分钟；步骤（3）然后加入羟基亚乙基膦酸、甲基-β-环糊精、磷酰胆碱和三氟化硼胺，以900rpm的速度搅拌2小时；步骤（4）将步骤（1）中的粉料加入到步骤（3）中的搅拌罐中，搅拌均匀，再加入水化硅酸钙、透明质酸、过氧化苯甲酰和羧甲基纤维素钠，在48℃下搅拌35分钟，冷却至室温，即可。对比例1本对比例参照实施例1制备牙科修复填充组合物，其区别之处为：不包含透明质酸、氧化铍和磷酸氢锶及其相关步骤。对比例2本对比例参照实施例1制备牙科修复填充组合物，其区别之处为：不包含甲基-β-环糊精、氧化铋和水化硅酸钙及其相关步骤。性能测试对实施例1至5和对比例1、2所制备的牙科修复填充组合物进行相关性能测试，其测试结果如下表所示：弯曲强度/MPa弯曲模量/GPa压缩模量/MPa外观颜色稳定性/浓茶实施例18610.36.94.8实施例2889.87.15.1实施例39410.67.35.4实施例49110.27.25.7实施例59611.37.55.9对比例1759.26.24.3对比例2789.56.44.0由以上测试结果可知，本发明提供的牙科修复填充组合物的弯曲强度达86-94MPa，弯曲模量达9.8-11.3GPa，压缩模量达6.9-7.5MPa，力学性能优异，并且对浓茶的外观稳颜色稳定性高于4.5，可持久保持外表美观，综合性能良好，非常适宜作为牙科修复填充料进行广泛推广应用。当前第1页1 2 3