一种新型含银抗菌制品及其制备方法与流程

本发明涉及一种含银抗菌制品及其制备方法，尤其是涉及一种含有含银的醇胺螯合物的含银制品。所述制品可以用于医用敷料和其他抗菌领域。

背景技术：

随着人们生活水平的提高和饮食习惯的变化，人类的疾病谱呈现出一些新的特点。由糖尿病、压疮、褥疮和高血压等疾病引发的静脉性溃疡、动脉性溃疡、糖尿病性溃疡、创伤性溃疡、压力性溃疡等慢性渗出性伤口严重影响着人们的身体健康。渗出性伤口是一类会分泌大量渗出液的慢性伤口，而渗出液的主要成分是一些脓液、组织液和一些坏死的组织和细胞。因此，慢性渗出性伤口的护理除了应该充分吸收伤口渗出液，为伤口愈合提供温暖和湿润的愈合环境，还应该及时对伤口进行抗感染护理。

目前，市场上应用在敷料中的抗菌性含银物质主要是一些银的有机盐和无机盐，例如硝酸银、氯化银、次氯酸银、碳酸银、醋酸银、磷酸锆钠银等等。

美国专利us6,897,349和欧洲专利ep1216065公开了制备含银抗菌材料的方法，该方法通过在制备纤维过程中，使氯化银分散于纤维之中。但这种伤口敷料的生产过程中材料(氯)对设备的腐蚀性很大。

中国专利cn1308509c公开了一种具有抗菌作用的含银甲壳胺纤维及其制备方法，该方法将粒径为1微米左右的银化合物颗粒，即银磷酸锆氢钠(商品名为alphasan)混合于纺丝溶液中，该银化合物含银量为3.0-4.0重量％。由于alphasan本身含银量有限，因此产品的含银量也很小。此外alphasan的粒径太大，对纤维强度不利。

离子型抗菌敷料对银的使用效率较高，市场上主要含银抗菌敷料大都是离子型的。但是目前离子型含银敷料使用的银化合物大都是水溶性很低的，如氯化银、碳酸银等，由于它们在水中的溶解度低，遇水后仅电离出少量的银离子便达到平衡，当这些少量的银离子被消耗后，不溶的银化合物才重新电离出少量的银离子，通过这样的溶解平衡达到持续释放银离子的效果。使用水溶性低的离子型含银敷料虽然可以持续地释放银离子，但其遇水后银离子释放量较少，因此仍然需要相对较多的银化合物才能实现需要的抗菌效果。此外，这种类型的伤口敷料银释放表现一般，以1％的含银量计算，在10ml伤口模拟液中24小时的银释放量只有20ppm左右，这在一定程度上影响了其抗菌效果和作用时间，除此之外，大多数的离子型含银敷料不太稳定，放置一段时间后含银敷料会变色，影响了其作为商品的外观可接受性。

此外，目前有研究使用了含银配合物作为抗菌剂，如硫代硫酸银配合物和银氨配合物，但这类含银配合物是一类无机螯合物，在水中的溶解性好，而在乙醇等有机溶剂中的溶解性较差，这对遇水会成胶的制品是相当不利的，如羧甲基纤维素纤维制品、羧乙基纤维素纤维制品和酰化壳聚糖纤维制品。

技术实现要素：

为了解决上述问题，在一方面，本发明公开了一种含银抗菌制品，所述含银抗菌制品包含含银的醇胺螯合物作为抗菌成分，所述含银的醇胺螯合物均匀分布并结合于制品的内部和/或表面，以制品重量计，所述制品的含银量为0.01-10重量％，且所述制品的吸湿能力为6g/g以上。

本发明所述的含银的醇胺螯合物根据醇胺碳原子链的长度有不同的同分异构体，所述醇胺是一种含有氨基和羟基的有机物，例如，不同碳链长度的含银的醇胺螯合物的结构如下所示：

依此类推，包括一系列不同碳链长度的同分异构体。含银的醇胺螯合物是一类稳定的以银为中心的螯合物，银离子与醇胺分子以1:2的形式螯合，从而形成可溶性的螯合物。在制备时，既可将醇胺逐渐滴加至含银化合物的分散体中，又可将含银化合物的分散体滴加至醇胺中，直至得到均一的含银的醇胺螯合物溶液，所述含银化合物的分散体是指沉淀、胶体或者溶液。如果以可溶性含银化合物(如硝酸银)为原料，最好应先将其转化为微溶、难溶或不溶的含银化合物，然后与醇胺充分混合反应，直至沉淀刚好溶解。

本发明含银的醇胺螯合物通过将含银物质与醇胺充分混合反应而得到，其中醇胺与银离子的摩尔比为1:1～10:1，优选为1.5:1～3:1，所述含银物质选自硝酸银、硫酸银、氯化银、氧化银、醋酸银或草酸银，所述醇胺是一种含有氨基和羟基的有机物。

以可溶性的硝酸银为例，硝酸银先与适当过量的氢氧化钠反应生成难溶的氧化银沉淀，然后向其中逐渐滴加乙醇胺，直至所生成的氧化银沉淀刚好溶解，从而得到澄清透明的含银的乙醇胺螯合物溶液。

以不可溶的乙酸银与乙醇胺为例，反应后得到可溶的含银的乙醇胺螯合物。

在一个实施方案中，本发明的含银抗菌制品为含银纤维、含银织物、或含银聚氨酯材料，其可按如下方法制得：

(1)将纤维、织物或聚氨酯材料浸渍在溶剂中，所述溶剂选自乙醇、水或它们的组合；

(2)将含银物质添加至醇胺中，从而获得含银的醇胺螯合物，所述含银物质选自硝酸银、硫酸银、氯化银、氧化银、碳酸银、乙酸银或草酸银；所述醇胺是一种含有氨基和羟基的有机物，其中醇胺与银离子的摩尔比为1:1～10:1，优选为1.5:1～3:1；

(3)将所述含银的醇胺螯合物添加至步骤(1)的混合物中，使得纤维、织物或聚氨酯材料在25-80℃浸渍1-120分钟，然后取出烘干，从而获得所述含银抗菌制品。

在一个实施方案中，本发明的含银抗菌制品为含银纤维、含银织物或含银聚氨酯材料，其可按如下方法制得：

(1)将醇胺溶解于溶剂中，所述醇胺是一种含有氨基和羟基的有机物，所述溶剂选自乙醇、水或它们的组合；

(2)将纤维、织物或聚氨酯材料浸渍于步骤(1)的醇胺溶液中；

(3)将含银物质分散于溶剂中，从而获得含银离子的溶液或分散体，所述含银物质选自硝酸银、硫酸银、氯化银、氧化银、碳酸银、醋酸银或草酸银，所述溶剂选自乙醇、水或它们的组合；

(4)在25-80℃下将所述含银离子的溶液或分散体添加至步骤(2)的混合物中，并静置1-120分钟，然后取出烘干，从而获得所述含银抗菌制品，其中醇胺与银离子的摩尔比为1:1～10:1，优选为1.5:1～3:1。

在另一个实施方案中，本发明所述的含银抗菌制品为含银纤维、含银织物或含银聚氨酯材料，其可按如下方法制得：

(1)将含银物质分散于溶剂中，从而获得含有银离子的溶液或分散体，所述含银物质选自硝酸银、硫酸银、氯化银、氧化银、碳酸银、醋酸银或草酸银，所述溶剂选自乙醇、水或它们的组合；

(2)将纤维、织物或聚氨酯材料浸渍于所述含银离子的溶液或分散体中；

(3)将醇胺溶解于溶剂中，所述溶剂选自乙醇、水或它们的组合，所述醇胺是一种含有氨基和羟基的有机物；

(4)在25-80℃下将步骤(3)醇胺溶液添加至步骤(2)的混合物中，并静置1-120分钟，然后取出烘干，从而获得所述含银抗菌制品，其中醇胺与银离子的摩尔比为1:1～10:1，优选为1.5:1～3:1。

在又一个实施方案中，本发明所述的含银抗菌制品为含银纤维，其可按如下方法制得：

(1)按照常规湿法纺丝方法制备纤维纺丝液，所述纤维选自海藻酸盐纤维、壳聚糖纤维、粘胶纤维、莱赛尔纤维或海丝纤维；

(2)将含银物质添加至醇胺中，从而获得含银的醇胺螯合物，所述含银物质选自硝酸银、硫酸银、氯化银、氧化银、碳酸银、醋酸银或草酸银，所述醇胺是一种含有氨基和羟基的有机物，醇胺与银离子的摩尔比为1:1～10:1，优选为1.5:1～3:1；

(3)将所述含银的醇胺螯合物添加至所述纺丝液，并搅拌均匀，从而得到含银纺丝液；

(4)使用所述含银纺丝液纺丝并烘干，从而得到所述含银抗菌制品。

在一个实施方案中，所述含银纤维可选自含银海藻酸盐纤维、含银壳聚糖纤维、含银酰化壳聚糖纤维、含银羧甲基壳聚糖纤维、含银粘胶纤维、含银银莱赛尔纤维、含银海丝纤维、含银羧甲基纤维素纤维、含银羧乙基纤维素纤维、含银磺酰基纤维、含银丙纶纤维、含银绦纶纤维或含银尼纶纤维。在一个实施方案中，所述含银织物可选自含银海藻酸盐织物、含银壳聚糖织物、含银酰化壳聚糖织物、含银羧甲基壳聚糖织物、含银粘胶纤维织物、含银莱赛尔织物、含银海丝纤维织物、含银羧甲基纤维素织物、含银羧乙基纤维素织物、含银磺酰基纤维织物、含银丙纶织物、含银绦纶织物或含银尼纶纤维织物。

在一个实施方案中，所述含银织物为机织物、针织物或非织造物，所述含银织物的克重为12-600克/平方米。

在一个实施方案中，所述含银抗菌制品为含银聚氨酯薄膜或者含银聚氨酯海绵，含银聚氨酯薄膜厚度为0.1-1毫米，含银聚氨酯海绵厚度为1-10毫米。

在一个实施方案中，所述含银海藻酸盐纤维为高甘露醛酸型、高古洛糖醛酸型或甘露醛酸/古洛糖醛酸混合型纤维。

在一个实施方案中，所述含银海藻酸盐纤维为海藻酸钙纤维或海藻酸钙/钠纤维。

在一个实施方案中，所述含银壳聚糖纤维的脱乙酰度在80％以上。

在一个实施方案中，所述含银纤维的线密度为1-10dtex，纤维长度为5-125mm。

在一个实施方案中，所述含银抗菌制品可以进行羧甲基化、羧乙基化、酰化或者磺酰基化改性而得到。

在一个实施方案中，所述含银抗菌制品经过分切、包装和灭菌工艺制成含银抗菌敷料，所述含银抗菌敷料的含银量为0.01-10％，克重为12-600克/平方米。

在一个实施方案中，所述含银抗菌织物是经过机织、针织或者非织造工艺加工制得，含银量为0.01-10％，克重为12-600克/平方米。

在一个实施方案中，所述含银抗菌织物由含银抗菌制品经过机织、针织或者非织造工艺加工而成，含银量为0.01-10％，克重为12-600克/平方米。

在一个实施方案中，所述含银抗菌敷料由含银抗菌织物经分切、包装和灭菌工艺制得，含银抗菌敷料的含银量为0.01-10％，克重为12-600克/平方米。

在另一方面，本发明提供了制备含银抗菌制品的方法。所述含银抗菌制品为含银纤维、含银织物或含银聚氨酯材料所述方法包括：

(1)将纤维、织物或聚氨酯材料浸渍在溶剂中，所述溶剂选自乙醇、水或它们的组合；

(2)将含银物质添加至醇胺中，从而获得含银的醇胺螯合物，所述含银物质选自硝酸银、硫酸银、氯化银、氧化银、碳酸银、醋酸银或草酸银；所述醇胺是一种含有氨基和羟基的有机物，其中醇胺与银离子的摩尔比为1:1～10:1，优选为1.5:1～3:1；

(3)将所述含银的醇胺螯合物添加至步骤(1)的混合物中，使得纤维、织物或聚氨酯材料在25～80℃下浸渍1-120分钟，然后取出烘干，从而获得所述含银抗菌制品。

在一个实施方案中，含银抗菌制品为含银纤维、含银织物或含银聚氨酯材料，制备含银抗菌制品的方法包括如下步骤：

(1)将醇胺溶解在溶剂中，所述溶剂选自乙醇、水或它们的组合，所述醇胺是一种含有氨基和羟基的有机物；

(2)将纤维、织物或聚氨酯材料浸渍于步骤(1)的醇胺溶液中；

(3)将含银物质分散于溶剂中，从而获得含银离子的溶液或分散体，所述含银物质选自硝酸银、硫酸银、氯化银、氧化银、碳酸银、醋酸银或草酸银，所述溶剂选自乙醇、水或它们的组合；

(4)在25-80℃下将所述含银物质的溶液或分散体添加至步骤(2)的混合物中，并静置1-120分钟，然后取出烘干，从而获得所述含银抗菌制品，其中醇胺与银离子的摩尔比为1:1～10:1，优选为1.5:1～3:1。

在一个实施方案中，含银抗菌制品为含银纤维，制备含银抗菌制品的方法如下：

(1)按照常规湿法纺丝方法制备纤维纺丝液，所述纤维选自海藻酸盐纤维、壳聚糖纤维、粘胶纤维、莱赛尔纤维或海丝纤维；

(2)将含银物质添加至醇胺中，从而获得含银的醇胺螯合物，所述含银物质选自硝酸银、硫酸银、氯化银、氧化银、碳酸银、醋酸银或草酸银，所述醇胺是一种含有氨基和羟基的有机物，醇胺与银离子的摩尔比为1:1～10:1；优选为1.5:1～3:1；

(3)将所述含银的醇胺螯合物添加至所述纺丝液，并搅拌均匀，从而得到含银纺丝液；

(4)使用所述含银纺丝液纺丝并烘干，从而得到所述含银抗菌制品。

在一个实施方案中，将纺丝得到含银抗菌制品进行羧甲基化、羧乙基化、酰化或磺酰基化改性而得到。在本发明的涉及浸渍过程的方法中，生成的含银的醇胺螯合物可通过静电作用而与制品的特定位点结合，进而得到含银醇胺螯合物的含银抗菌性材料。

在本发明的涉及浸渍过程的方法中，所用的纤维可以是短纤，也可以是长丝，且长丝可更有利于浸渍处理加工。如果使用长丝，则可在浸渍之后切断成长度为5-125毫米的短纤，以便于进一步加工。

在本发明的涉及浸渍过程的方法中，所用的织物包括海藻酸盐织物、壳聚糖织物、酰化壳聚糖织物、羧乙基纤维素织物、磺酰基纤维织物、丙纶织物、绦纶织物和尼纶纤维织物。这些织物可以是机织物、针织物，或非织造物，其克重在12-600克/平方米之间。所述织物经本发明的方法处理之后，可进一步经过裁切、包装和灭菌后，从而制成含银抗菌敷料，所述含银抗菌敷料的含银量为0.01-10重量％，按含银抗菌敷料的重量计。

在敷料工业界，一般将厚度在1毫米以下的多孔聚氨酯材料称为薄膜，将厚度为1毫米以上的多孔聚氨酯材料称为海绵。在本发明的涉及浸渍过程的方法中，所用的聚氨酯材料可以是厚度为0.1-1毫米的聚氨酯薄膜或厚度为1-10毫米的聚氨酯海棉。所述聚氨酯材料经本发明的方法处理之后，可进一步经过裁切、包装和灭菌后，从而制成含银抗菌敷料，所述含银抗菌聚氨酯敷料的含银量为0.01-10重量％，按含银抗菌敷料的重量计。在本发明的涉及浸渍过程的方法中，如果所述可吸湿的含银抗菌制品为溶胶性的制品，例如含银海藻酸盐纤维或者织物、含银羧甲基纤维素纤维或织物、含银酰化壳聚糖纤维或织物、含银羧乙基纤维或者织物、含银磺酰基纤维或织物，由于溶胶性纤维在水溶液中会不可逆地形成凝胶，因此所用的溶剂应为乙醇和水的混合物，以避免形成不可逆的凝胶。一般来说，溶剂中乙醇与水的体积比可大于1:1，溶剂的用量可为可吸湿的含银抗菌制品重量的30倍以上。如果所述可吸湿的含银抗菌制品为非溶剂性的制品，例如含银绦纶纤维或者织物、含银丙纶纤维或者织物、含银莱赛尔纤维或者织物、含银粘胶纤维或者织物、含银非改性壳聚糖纤维或织物和含银聚氨酯材料等等，则可以适当调节溶液中水和乙醇之间的比例，适当增加水的比例而减少乙醇的比例，甚至溶剂可全部由水组成。

在本发明的涉及纺丝过程的方法中，可将含银的醇胺螯合物直接加到纤维纺丝液中，再通过公知的纺丝工艺纺成含银纤维。所述方法适用于湿法或溶剂法纺丝纤维，如含银海藻酸盐纤维、含银壳聚糖纤维、含银粘胶纤维、含银莱赛尔纤维或含银海丝纤维。由于含银的醇胺螯合物在一般情况下非常稳定，因此非常适合这些纤维的制备。此外，由于这些纤维的纺丝液一般都很粘稠，有利于防止含银螯合物的析出和再团聚，因此在搅拌均匀后即可直接纺织含银纤维。

此外，还可以将通过上述方法制得的含银纤维通过机织、针织或者非织造的方式制备成含银织物。这些含银织物可以经裁切、包装和灭菌，从而进一步制成含银抗菌敷料。

由本发明的上述方法制得的含银纤维、含银织物、含银聚氨酯材料或进一步的含银抗菌敷料的含银量为0.01-10重量％，以含银纤维或含银织物或含银聚氨酯材料或者含银抗菌敷料的重量计，克重12-600克/平方米。

由本发明的方法制得的非溶胶性的纤维或织物可进一步进行化学改性处理，从而增加其吸湿性能或成胶性能。例如，粘胶纤维经过羧甲基化、羧乙基化或者磺酰化分别可以得到羧甲基化纤维素、羧乙基化纤维素和磺酰基纤维素；壳聚糖经过羧甲基化或者酰化分别可以得到羧甲基化壳聚糖或者酰化壳聚糖。

本发明所述的灭菌方式包括钴60辐照、环氧乙烷、电子束和高温等。

本发明的制品的吸湿性使用bs:en13726-1-2002方法测试，含银量用原子吸收分光光度计测试。

本发明所提及的含银抗菌制品(纤维、织物或聚氨酯材料)和含银抗菌敷料的吸湿性有两种表示方法：g/g和g/100cm²。这两种表示方法可以通过织物或者敷料的克重联系起来，例如，一种含银壳聚糖敷料的吸湿性是23g/g，此敷料的克重是130gsm(g/m²)，则此敷料的吸湿性也可以表示成23g/gx130gsmx10^-2＝29.9g/100cm²。

本发明的含银的醇胺螯合物作为抗菌成分的含银抗菌制品具有很广的抗菌谱，对格兰氏阴性菌和格兰氏阳性菌表现出很强的抗菌活性，而且作用迅速和具有光稳定性，可以广泛应用于慢性感染性渗出性伤口，例如糖尿病足、褥疮和一些洞穴型伤口，为伤口的愈合提供一个湿润的环境和抗感染的屏障。

附图说明

图1显示为实施例22所制备的含有0.5重量％银离子的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿1天后的抑菌圈。

图2显示为实施例23所制备的含有0.55重量％银离子的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿3天后的抑菌圈。

图3显示为实施例24所制备的含有0.79重量％银离子的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿1天后的抑菌圈。

图4显示为实施例26所制备的含有0.3重量％银离子的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿3天后的抑菌圈。

图5显示为实施例28所制备的含有0.8重量％银离子的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿1天后的抑菌圈。

图6显示为实施例33所制备的含有0.93％重量％银离子的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿3天后的抑菌圈。

图7显示为实施例36所制备的含有0.83重量％银离子的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿1天后的抑菌圈。

图8显示为实施例39所制备的含有2.8重量％银离子的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿3天后的抑菌圈。

具体实施方式

实施例1

乙醇胺与银离子(乙酸银)的摩尔比为2：1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把0.32ml的乙醇胺(16.6mol/l)先用30ml无水乙醇稀释得到乙醇胺的乙醇溶液；

(2)称量0.46g的乙酸银粉末；

(3)把上述乙醇胺溶液用胶头滴管缓慢加到乙酸银中，边加边搅拌，直至乙酸银溶解得到含银的乙醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例2

乙醇胺与银离子(乙酸银)的摩尔比为2：1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把1.62ml的乙醇胺(16.6mol/l)先用300ml无水乙醇稀释得到乙醇胺的乙醇溶液；

(2)称量2.3g的乙酸银粉末，并分散到50ml无水乙醇中，形成混悬液；

(3)把上述乙酸银混悬液缓慢加至乙醇胺的乙醇溶液中，边加边搅拌，直至乙酸银溶解得到含银的乙醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例3

乙醇胺与银离子(碳酸银)的摩尔比为2：1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把15.6ml的乙醇胺(16.6mol/l)先用300ml无水乙醇稀释得到乙醇胺的乙醇溶液；

(2)称量7.6g的碳酸银粉末；

(3)把上述乙醇胺溶液用胶头滴管缓慢加到碳酸银中，边加边搅拌，直至碳酸银溶解得到含银的乙醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例4

乙醇胺与银离子(硫酸银)的摩尔比为2：1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把18.3ml的乙醇胺(16.6mol/l)先用300ml无水乙醇稀释得到乙醇胺的乙醇溶液；

(2)称量8.6g的硫酸银粉末，并分散至50ml纯水中，形成混悬液；

(3)把上述硫酸银混悬液缓慢加至乙醇胺的乙醇溶液中，边加边搅拌，直至硫酸银溶解得到含银的乙醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例5

乙醇胺与银离子(硝酸银)的摩尔比为2:1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把1.62ml的乙醇胺(16.6mol/l)先用300ml无水乙醇稀释得到乙醇胺的乙醇溶液；

(2)称量2.34g的硝酸银粉末，并加入氢氧化钠溶液使其生成黑色沉淀；

(3)把上述乙醇胺溶液用胶头滴管缓慢加到黑色沉淀中，边加边搅拌，直至黑色沉淀溶解得到含银的乙醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例6

乙醇胺与银离子(乙酸银)的摩尔比为5：1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把8.1ml的乙醇胺(16.6mol/l)先用300ml无水乙醇稀释得到乙醇胺的乙醇溶液；

(2)称量2.3g的乙酸银粉末，并添加至50ml纯水中，形成混悬液；

(3)把上述乙酸银混悬液缓慢加至乙醇胺的乙醇溶液，边加边搅拌，直至乙酸银溶解得到含银的乙醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例7

乙醇胺与银离子(碳酸银)的摩尔比为5：1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把78ml的乙醇胺(16.6mol/l)先用300ml无水乙醇稀释得到乙醇胺的乙醇溶液；

(2)称量7.6g的碳酸银粉末；

(3)把上述乙醇胺溶液用胶头滴管缓慢加到碳酸银中，边加边搅拌，直至碳酸银溶解得到含银的乙醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例8

乙醇胺与银离子(硫酸银)的摩尔比为5：1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把91.5ml的乙醇胺先用300ml无水乙醇稀释得到乙醇胺的乙醇溶液；

(2)称量8.6g的硫酸银粉末；

(3)把上述乙醇胺溶液用胶头滴管缓慢加到硫酸银中，边加边搅拌，直至硫酸银溶解得到含银的乙醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例9

丙醇胺与银离子(乙酸银)的摩尔比为2：1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把2.021g的丙醇胺先用300ml无水乙醇稀释得到丙醇胺的乙醇溶液；

(2)称量2.3g的乙酸银粉末，并分散至60ml无水乙醇中，形成混悬液；

(3)把上述乙酸银混悬液缓慢加至丙醇胺的乙醇溶液中，边加边搅拌，直至乙酸银溶解得到含银的丙醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例10

1-甲基-乙醇胺与银离子(乙酸银)的摩尔比为2：1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把2.021g的1-甲基-乙醇胺先用300ml无水乙醇稀释得到1-甲基-乙醇胺的乙醇溶液；

(2)称量2.3g的乙酸银粉末；

(3)把上述1-甲基-乙醇胺溶液用胶头滴管缓慢加到乙酸银中，边加边搅拌，直至乙酸银溶解得到含银的醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例11

2-甲基-乙醇胺与银离子(乙酸银)的摩尔比为2：1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把2.021g的2-甲基-乙醇胺先用300ml无水乙醇稀释得到2-甲基-乙醇胺的乙醇溶液；

(2)称量2.3g的乙酸银粉末，并分散至50ml纯水中，形成乙酸银混悬液；

(3)把上述乙酸银混悬液缓慢加至乙醇胺的乙醇溶液中，边加边搅拌，直至乙酸银溶解得到含银的醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例12

正丁醇胺与银离子(乙酸银)的摩尔比为2:1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把2.48g的正丁醇胺先用300ml无水乙醇稀释得到正丁醇胺的乙醇溶液；

(2)称量2.3g的乙酸银粉末；

(3)把上述正丁醇胺溶液用胶头滴管缓慢加到乙酸银中，边加边搅拌，直至乙酸银溶解得到含银的正丁醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例13

1-甲基-丙醇胺与银离子(乙酸银)的摩尔比为2:1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把2.48g的1-甲基-丙醇胺先用300ml无水乙醇稀释得到1-甲基-丙醇胺的乙醇溶液；

(2)称量2.3g的乙酸银粉末；

(3)把上述1-甲基-丙醇胺溶液用胶头滴管缓慢加到乙酸银中，边加边搅拌，直至乙酸银溶解得到含银的醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例14

2-甲基-丙醇胺与银离子(乙酸银)的摩尔比为2:1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把2.48g的2-甲基-丙醇胺先用300ml无水乙醇稀释得到2-甲基-丙醇胺的乙醇溶液；

(2)称量2.3g的乙酸银粉末；

(3)把上述2-甲基-丙醇胺溶液用胶头滴管缓慢加到乙酸银中，边加边搅拌，直至乙酸银溶解得到含银的醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例15

1，2-二甲基乙醇胺与银离子(乙酸银)的摩尔比为2:1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把2.48g的1，2-二甲基乙醇胺先用300ml无水乙醇稀释得到1，2-二甲基乙醇胺的乙醇溶液；

(2)称量2.3g的乙酸银粉末；

(3)把上述1，2-二甲基乙醇胺溶液用胶头滴管缓慢加到乙酸银中，边加边搅拌，直至乙酸银溶解得到含银的醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例16

甲醇胺与银离子(乙酸银)的摩尔比为2：1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把1.31g的甲醇胺先用300ml无水乙醇稀释得到甲醇胺的乙醇溶液；

(2)称量2.3g的乙酸银粉末；

(3)把上述甲醇胺溶液用胶头滴管缓慢加到乙酸银中，边加边搅拌，直至乙酸银溶解得到含银的醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例17

乙醇胺与银离子(乙酸银)的摩尔比为2：1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把1.62ml的乙醇胺(16.6mol/l)先用300ml蒸馏水稀释得到乙醇胺的水溶液；

(2)称量2.3g的乙酸银粉末；

(3)把上述乙醇胺溶液用胶头滴管缓慢加到乙酸银中，边加边搅拌，直至乙酸银溶解得到含银的醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例18

丙醇胺与银离子(乙酸银)的摩尔比为2：1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把2.021g的丙醇胺先用300ml蒸馏水稀释得到丙醇胺的水溶液；

(2)称量2.3g的乙酸银粉末；

(3)把上述丙醇胺溶液用胶头滴管缓慢加到乙酸银中，边加边搅拌，直至乙酸银溶解得到含银的丙醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例19

丙醇胺与银离子(硫酸银)的摩尔比为2：1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把19.8g的丙醇胺先用300ml无水乙醇稀释得到丙醇胺的乙醇溶液；

(2)称量8.6g的硫酸银粉末；

(3)把上述丙醇胺溶液用胶头滴管缓慢加到硫酸银中，边加边搅拌，直至硫酸银溶解得到含银的丙醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例20

1，2-二甲基乙醇胺与银离子(硫酸银)的摩尔比为2:1的含银的醇胺螯合物溶液的配制：

(1)把24.43g的1，2-二甲基乙醇胺先用300ml无水乙醇稀释得到1，2-二甲基乙醇胺的乙醇溶液；

(2)称量8.6g的硫酸银粉末；

(3)把上述1，2-二甲基乙醇胺溶液用胶头滴管缓慢加到硫酸银中，边加边搅拌，直至硫酸银溶解得到含银的醇胺螯合物溶液，静置得到无色透明溶液；

以上的配制过程在常温下进行。

实施例21

100g羧甲基改性纤维素纤维在室温下浸泡在2500ml无水酒精中，使其充分浸湿，然后将实施例2所制得的含银的醇胺螯合物溶液添加至上述混合物中，使羧甲基改性纤维素纤维在室温下在溶液中充分浸泡静置30分钟，取出挤干并烘干后，经过常规非织造布工序，并切断、包装和灭菌后，得到含银改性纤维素纤维。所述含银羧甲基改性纤维素敷料的克重为120克/平方米(gsm)，吸湿性为22g/g，含银量为0.2％，按含银敷料重量计。含银改性纤维素敷料的ph值为6.1-6.2。

实施例22

100g酰化壳聚糖纤维在室温下浸泡在2500ml无水酒精中，使其充分浸湿，然后将实施例2所制得的含银的醇胺螯合物溶液添加至上述混合物中，使酰化壳聚糖纤维在40℃下在溶液中充分浸泡静置，取出挤干并烘干后，经过常规非织造布工序，并切断、包装和灭菌后，得到含银酰化壳聚糖敷料。所述含银酰化壳聚糖敷料的克重为120gsm，吸湿性为20g/100cm²，按敷料重量计，含银量为0.5％。敷料的ph值为6.8-7.1。本实施例的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿1天后的抑菌圈如图1所示，这表明含银的醇胺螯合物的伤口敷料对金黄色葡萄球菌具有一定的抑菌作用。

实施例23

100g粘胶纤维在室温下浸泡在2500ml纯水中，使其充分浸湿，然后将实施例3所制得的含银的醇胺螯合物溶液添加至上述混合物中，然后使粘胶纤维在45℃下在溶液中充分浸泡静置120分钟，取出挤干并烘干后，经过常规非织造工序，并切断、包装和灭菌后，得到含银粘胶纤维敷料。所述含银粘胶纤维敷料的克重为110gsm，吸湿性为12g/100cm²，按敷料重量计，含银量为0.55重量％。敷料的ph值为4.3-6.8。本实施例的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿3天后的抑菌圈如图2所示，这表明含银的醇胺螯合物的伤口敷料对金黄色葡萄球菌具有一定的抑菌作用。

实施例24

100g羧甲基壳聚糖非织造物(克重100gsm)在室温下浸泡在2500ml无水酒精中，使其充分润湿，然后将实施例6所制得的含银的醇胺螯合物溶液添加至上述混合物中，使酰化壳聚糖织物在室温下在溶液中充分浸泡静置30分钟，取出挤干并烘干后，经切断、包装和灭菌后，得到含银酰化壳聚糖敷料，克重为100gsm。所述含银酰化壳聚糖敷料的吸湿性为20g/100cm²，按敷料重量计，含银量为0.79重量％。敷料的ph值为6.8-7.0。本实施例的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿1天后的抑菌圈如图3所示，这表明含银的醇胺螯合物的伤口敷料对金黄色葡萄球菌具有一定的抑菌作用。

实施例25

100g粘胶纤维织物(克重为80gsm)在室温下浸泡在2500ml纯水中，使其充分润湿，然后将实施例10所制得的醇胺螯合物溶液添加至上述混合物中，使粘胶纤维织物在60℃下在溶液中充分浸泡静置120分钟，取出挤干并烘干后，经切断、包装和灭菌后，得到含银粘胶纤维敷料，克重为80gsm。所述含银粘胶纤维敷料的吸湿性为10g/100cm²，按敷料重量计，含银量为1.5重量％。敷料的ph值为5.0-7.0。

实施例26

100g聚氨酯薄膜(厚度0.8毫米)在室温下浸泡在2500ml无水酒精中，使其充分浸湿，然后将实施例12中所制得的含银的醇胺螯合物溶液添加至上述混合物中，使聚氨酯薄膜在60℃下在溶液中充分浸泡静置90分钟，取出挤干并烘干后，再经切断、包装和灭菌后，得到含银聚氨酯薄膜敷料。所述含银聚氨酯薄膜敷料的吸湿性为6g/100cm²，按敷料重量计，含银量为0.3重量％。本实施例的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿3天后的抑菌圈如图4所示，这表明含银的醇胺螯合物的伤口敷料对金黄色葡萄球菌具有一定的抑菌作用。

实施例27

100g羧甲基改性纤维素纤维在室温下浸泡在2500ml无水酒精中，使其充分润湿，然后将实施例15所制得的含银的醇胺螯合物溶液添加至上述混合物中，使羧甲基改性纤维素纤维在室温下在溶液中充分浸泡静置35分钟，取出挤干并烘干后，经过常规非织造布工序，并切断、包装和灭菌后，得到含银改性纤维素敷料。所述含银羧甲基改性纤维素敷料的克重为126g/100cm²，吸湿性为24g/g，含银量为0.4％，按含银敷料重量计。含银改性纤维素敷料的ph值为6.1-6.2。

实施例28

100g聚氨酯泡沫(厚度6毫米)在室温下浸泡在2500ml纯水中，使其充分浸湿，然后按实施例16所制得的含银的醇胺螯合物溶液添加至上述混合物中，使聚氨酯泡沫在室温下在溶液中充分浸泡静置100分钟，取出挤干并烘干后，再经切断、包装和灭菌后，得到含银聚氨酯泡沫敷料。所述含银聚氨酯泡沫敷料的吸湿性为25g/100cm²，按敷料重量计，含银量为0.8重量％。本实施例的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿1天后的抑菌圈如图5所示，这表明含银的醇胺螯合物的伤口敷料对金黄色葡萄球菌具有一定的抑菌作用。

实施例29

(1)将16.2ml乙醇胺溶解于2500ml的无水酒精中，得到乙醇胺溶液；

(2)将100g羧甲基改性纤维素纤维浸泡在上述乙醇胺溶液中，静置10分钟；

(3)将4.6g乙酸银加到10ml纯水中然后将所得分散体溶液加至上述浸泡有纤维的溶液中。

以上操作均在室温下进行。将纤维取出，挤干并烘干后，得到含银羧甲基改性纤维素纤维，其吸湿性为18g/g，含银量为0.8重量％。

实施例30

(1)将20ml乙醇胺溶解于2500ml的无水酒精中，得到乙醇胺溶液；

(2)将100g酰化壳聚糖纤维浸泡在上述乙醇胺溶液中，静置10分钟；

(3)将5.3g乙酸银加到10ml纯水中然后将所得分散体溶液加至上述浸泡有纤维的溶液中。以上操作均在50℃下进行。

将纤维取出，挤干并烘干后，经过常规非织造布工序，并切断、包装和灭菌后，得到含银酰化壳聚糖敷料。所述含银酰化壳聚糖敷料的克重为135gsm，吸湿性为22g/100cm²，按敷料重量计，含银量为0.6重量％。敷料ph值为6.5。

实施例31

(1)将20.21g的1-甲基-乙醇胺先用3000ml无水乙醇稀释得到1-甲基-乙醇胺的乙醇溶液；

(2)将100g粘胶纤维浸泡在上述醇胺溶液中，静置70分钟；

(3)将23g乙酸银溶解于50ml纯水中，然后将所得溶液加入至上述浸泡有纤维的醇胺溶液中。以上操作均在65℃下进行。

(4)将纤维取出，挤干并烘干后，经过常规非织造布工序，并切断、包装和灭菌后，得到含银粘胶纤维敷料。所述含银粘胶纤维敷料的克重为100gsm，吸湿性为16g/100cm²，按敷料重量计，含银量为0.7重量％。敷料的ph值为5.5。

实施例32

(1)将110ml乙醇胺溶解于2500ml的无水酒精中，得到醇胺的乙醇溶液；

(2)将100g羧甲基改性纤维素纤维浸泡在上述醇胺溶液中，静置10分钟；

(3)将20g硫酸银中加到10ml纯水中然后加入至上述浸泡有纤维的溶液中。

以上操作均在45℃下进行。将纤维取出，挤干并烘干后，得到含银羧甲基改性纤维素纤维，其吸湿性为17g/g，含银量为0.9重量％。

实施例33

(1)将30ml乙醇胺溶解于2500ml的纯水中，得到乙醇胺溶液；

(2)将100g粘胶纤维浸泡在上述乙醇胺溶液中，静置70分钟；

(3)将3.323g氧化银溶解于10ml纯水中，然后将所得溶液加入至上述浸泡有纤维的溶液中。经上操作均在70℃下进行。

将纤维取出，挤干并烘干后，经过常规非织造布工序，并切断、包装和灭菌后，得到含银粘胶纤维敷料。所述含银粘胶纤维敷料的克重为110gsm，吸湿性为18g/gsm，按敷料重量计，含银量为0.93重量％。敷料的ph值为5。本实施例的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿3天后的抑菌圈如图6所示，这表明含银的醇胺螯合物的伤口敷料对金黄色葡萄球菌具有一定的抑菌作用。

实施例34

(1)将80ml的乙醇胺加入到2500ml的无水乙醇中，得到乙醇胺溶液；

(2)将100g羧甲基改性纤维素非织造物(克重130gsm)浸泡在上述乙醇胺溶液中，静置10分钟；

(3)将9.12g碳酸银溶解于10ml纯水中，然后将所得溶液加入上述浸泡在织物的溶液中。

以上操作均在室温下进行。把上述织物取出，挤干并烘干后，经切断、包装和灭菌后，得到含银羧甲基改性纤维素敷料，克重为130gsm。所述含银羧甲基改性纤维素敷料的吸湿性为21g/100cm²，按敷料重量计，含银量为0.7重量％。敷料的ph值为6.3。

实施例35

(1)将20.23ml乙醇胺溶解到2500ml的无水酒精中，得到乙醇胺溶液；

(2)将100g酰化壳聚糖非织造物(克重135gsm)浸泡在上述乙醇胺溶液中，静置10分钟；

(3)将5.6g乙酸银加入到10ml纯水中，然后将所得溶液加入上述浸泡有织物的溶液中。

以上操作均在50℃下进行。把上述织物取出，挤干并烘干后，经过切断、包装和灭菌后，得到含银酰化壳聚糖敷料，克重为140gsm。所述含银酰化壳聚糖敷料的吸湿性为26g/100cm²，按敷料重量计，含银量为0.6重量％，敷料的ph值为6.8。

实施例36

(1)将100g粘胶纤维针织物(克重100gsm)浸泡在上述丙醇胺溶液中，静置30分钟；

(2)将5.3g乙酸银加到10ml纯水中，然后将所得溶液加入上述浸泡有织物的溶液中。

以上操作均在65℃下进行。把上述织物取出，挤干并烘干后，经切断、包装和灭菌后，得到含银粘胶纤维敷料，克重为100gsm。所述含银粘胶纤维敷料的吸湿性为12g/100cm²，按敷料重量计，含银量为0.83重量％。敷料的ph值为6.8。本实施例的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿1天后的抑菌圈如图7所示，这表明含银的醇胺螯合物的伤口敷料对金黄色葡萄球菌具有一定的抑菌作用。

实施例37

(1)将20.23ml乙醇胺溶解到2500ml的无水酒精中，得到乙醇胺溶液；

(2)将100g厚度为0.8mm的聚氨酯薄膜浸泡在上述乙醇胺溶液中，静置50分钟；

(3)将5.6g乙酸银加入到10ml纯水中，然后将所得溶液加入上述浸泡有织物的溶液中。

以上操作均在60℃下进行。把上述织物取出，挤干并烘干后，经过切断、包装和灭菌后，得到含银聚氨酯薄膜敷料。所述含银聚氨酯薄膜敷料的吸湿性为8g/100cm²，按敷料重量计，含银量为0.6重量％。

实施例38

(1)将20.23ml乙醇胺溶解到2500ml的无水酒精中，得到乙醇胺溶液；

(2)将100g厚度为5mm的聚氨酯泡沫浸泡在上述乙醇胺溶液中，静置50分钟；

(3)将5.6g乙酸银加入到10ml纯水中，然后将所得溶液加入上述浸泡有织物的溶液中。

以上操作均在60℃下进行。把上述织物取出，挤干并烘干后，经过切断、包装和灭菌后，得到含银聚氨酯泡沫敷料。所述含银聚氨酯泡沫敷料的吸湿性为26g/100cm²，按敷料重量计，含银量为0.6重量％。

实施例39

100gmg型海藻酸钠粉末加入1900g纯水中充分搅拌得到合适的纺丝液，然后在室温下往此纺丝液中加入按照实施例2制备的含银的醇胺螯合物溶液，充分搅拌使其在纺丝液中分散均匀，然后将所得含银纺丝液经过计量泵挤压至喷丝板，然后依次经过凝固浴、热水牵伸、洗涤、干燥、烘干、卷曲和切断工序后，可以得到含银的醇胺螯合物抗菌成分的海藻酸钙纤维，纤维线密度为3dtex，长度为75毫米。经过常规非织造布工序可以得到含银海藻酸钙织物，再经分切、包装和灭菌后可以得到海藻酸钙含银敷料，敷料克重180gsm，吸湿性40g/g，按敷料重量计含银量2.8重量％。敷料的ph值为6.6。本实施例的敷料在金黄色葡萄球菌培养皿3天后的抑菌圈如图8所示，这表明含银的醇胺螯合物的伤口敷料对金黄色葡萄球菌具有一定的抑菌作用。

实施例40

100g壳聚糖粉末加入适量的2％醋酸溶液中充分搅拌，按照常规方法得到合适的纺丝液，然后在室温下往此纺丝液中加入按照实施例6所制备的含银的醇胺螯合物溶液，充分搅拌使其在纺丝液中分散均匀，将所得含银纺丝液经过计量泵挤压至喷丝板，然后依次经过凝固浴、热水牵伸、洗涤、干燥、烘干、卷曲和切断工序后，可以得到含有含银的醇胺螯合物抗菌成分的壳聚糖纤维，纤维细度为2dtex，长度为60mm。经过常规非织造布工序可以得到含银织物，分切、包装和灭菌后可以得到壳聚糖含银敷料，按敷料重量计，含银量为1.05％，敷料克重120gsm，敷料吸湿性14g/100cm²。敷料的ph值为7.2。

实施例41

在室温下往常规粘胶纤维纺丝液(固体含量9％)中加入按照实施例8所制备的含银的醇胺螯合物溶液，充分搅拌使其在纺丝液中分散均匀，再将所得含银纺丝液经过计量泵挤压至喷丝板，然后依次经过凝固浴、热水牵伸、洗涤、烘干和切断工序后，可以得到含有醇胺螯合物抗菌成分的粘胶纤维，纤维细度3dtex，长度为50mm。所述含银粘胶纤维经过常规非织造布工序可以得到含银织物，分切、包装和灭菌后可以得到粘胶纤维含银敷料，克重为120gsm，按敷料重量计，含银量为3.06％，敷料吸湿性10g/100cm²。敷料的ph值为5.6。

实施例42

把由实施例40制得的含银壳聚糖纤维，与丁二酸酐或者氯乙酸钠进行酰基化或者羧甲基化反应，得到酰化壳聚糖或者羧甲基化壳聚糖纤维，纤维细度为2.1dtex，长度为60mm，经过常规非织造布工序可以得到含银织物，分切、包装和灭菌后可以得到改性壳聚糖含银敷料。所述含银改性壳聚糖敷料的克重为125gsm，吸湿性为22g/100cm²，按敷料重量计，含银量为0.9重量％。敷料的ph值为7。

实施例43

把由实施例41制得的含银粘胶纤维，与氯乙酸钠进行羧甲基化反应，得到羧甲基化纤维素纤维，纤维细度为3.3dtex，长度为50mm，经过常规非织造布工序可以得到含银织物，分切、包装和灭菌后可以得到改性纤维素纤维含银敷料。所述改性纤维素含银敷料克重为123gsm，吸湿性为26g/100cm²，按敷料重量计，含银量2.5％。敷料的ph值为6.5。