本发明属于精细化工领域，具体涉及一种防晒纳米胶囊的制备技术。
背景技术
总所周知，日光中的紫外线分为三种类型：紫外线c(200～290nm)、紫外线b(290～320nm)和紫外线a(320～400nm)，短波紫外线c致病作用最强，但日光中含有的短波紫外线几乎被臭氧层完全吸收，到达地面的紫外线大部分为长波紫外线，极少数为中波紫外线。中波紫外线b对人体具有红斑作用，长期或过量照射会引起皮肤的慢性疾病，比如诱发和加重特发性光照皮肤病，引起皮肤炎症反应，导致红肿脱皮；长波紫外线a能透过表皮袭击真皮层，令皮肤中的骨胶原和弹性蛋白受到重创，且真皮细胞自我保护能力较差，很少量的长波紫外线a便能造成极大伤害。
随着人们生活质量的提升，越来越多的人们使用防晒日化品抵挡紫外线，常用的防晒日化品分为物理防晒和化学防晒，物理防晒主要是二氧化钛和氧化锌颗粒反射紫外线，由于本身的特性，涂抹在皮肤上会有不适感，含量高还会影响肤色美观等；相反，化学防晒紫外吸收效果显著，化学配伍性好，肤感适合。虽然化学防晒剂能有效抑制日光中的紫外线辐射，但使用过程中也带来一些危害：(1)防晒剂产品交叉复配引起的过敏现象和光过敏症。(2)对皮肤具有穿透性，化学防晒剂分子量较小，具有很强的皮肤穿透特性，其安全性能备受人们的关注。(3)光不稳定性，绝大多数防晒剂在光照下发光降解，降解过程中产生高活性自由基，损坏生物体大分子和细胞，氧化体内不饱和脂肪酸，造成肌体血液循环变差，同时影响本身spf值。
为了更安全地使用化学防晒剂，现采用层层自组装法制备防晒纳米胶囊，通过改变组装层数调控纳米胶囊囊壁的厚度，实现防晒剂的缓释控制。包裹后形成的防晒纳米胶囊能提供等同于防晒剂的紫外吸收效果，并促使防晒剂更加稳定、长效、温和，迎合安全绿色防晒市场的需求。目前市面上的防晒纳米胶囊比较少，本发明制备的防晒纳米胶囊以稳定带电液滴为模板，再加入带相反电荷的壁材进行层层组装，紧密包裹，不仅能有效抑制防晒剂的释放，还具有良好的分散性和稳定性，与防晒用品配伍性好。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服目前市面上防晒胶囊的不足，提供一种层层自组装制备防晒纳米胶囊的方法，以解决防晒纳米胶囊制备工艺复杂、模板残留、稳定性差等问题。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种层层自组装制备防晒纳米胶囊的方法，包括如下步骤：
(1)将芯材、复配乳化剂置于烧杯中，所述芯材与复配乳化剂1:1-1:2；
控制搅拌速度为250-1250rpm；
在烧杯中加入去离子水，所述去离子水以重量计，为68%-98%；
在25-40℃水浴反应10-30min，得到稳定带负电液滴初级乳液(nei)；
(2)配制壳聚糖溶液，加入醋酸/醋酸钠缓冲溶液溶解，控制溶液ph在3-4.5；
(3)在步骤(2)中的溶液中，加入步骤(1)溶液，两者体积比为1:1；
控制搅拌速度为250-1250rpm；
在25-40℃水浴反应10-30min，得到带正电液滴二级乳液(neii)；
(4)配制海藻酸钠水溶液，控制ph在6-8；
(5)在步骤(4)中的溶液中，加入步骤(3)二级溶液，重复步骤(3)，得到带负电液滴三级乳液(neiii)；
(6)配制固化剂溶液，固化剂以重量计为2%-10%；
(7)步骤(5)中的三级乳液加入步骤(6)固化剂溶液中，重复步骤(3)，得到防晒纳米胶囊。
在上述层层自组装制备防晒纳米胶囊的方法中，所述芯材为对二甲氨基苯甲酸异辛酯(eha)；所述壁材为壳聚糖或海藻酸钠；所述固化剂为氯化钙。以芯材制备稳定带电液滴为模板，壁材在液滴模板上相继沉积、交联。
在上述层层自组装制备防晒纳米胶囊的方法中，所述芯材被复配乳化剂(吐温-80和月桂基两性醋酸钠)乳化形成稳定带电液滴，所述壁材壳聚糖、海藻酸钠的量落在一范围内，所述范围选自于以重量计，壳聚糖0.025％至0.25％，海藻酸钠0.05％至0.1％。
在上述层层自组装制备防晒纳米胶囊的方法中，所述复配乳化剂为吐温-80和月桂基两性醋酸钠，其重量比为吐温-80:月桂基两性醋酸钠=9:1。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：本发明通过复配非离子乳化剂和离子乳化剂制备稳定的带电液滴为模板，免除去除模板等繁杂操作，通过层层自组装控制壁材厚度，形成致密胶囊壁，避免内容物渗漏。所述胶囊在水溶液中稳定存在，平均粒径在200-400nm之间，pdi范围0.1-0.3，能适应防晒乳液，膏霜的制备环境；所得纳米胶囊具备防晒剂相当的防晒效果。
附图说明
图1为实施例所得防晒剂乳液透射电镜图；
图2为实施例所得防晒纳米胶囊透射电镜图；
图3为实施例所得纳米胶囊粒径分布图；
图4为实施例所得防晒纳米胶囊紫外吸收图；
图5为实施例所得防晒纳米胶囊粒径变化图；
图6为实施例所得防晒纳米胶囊电位变化图；
图7为实施例所得防晒纳米胶囊体外释药图。
具体实施方式
结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1：
称取月桂基两性醋酸钠0.05g于50ml烧杯中，加入0.45g吐温-80，搅拌均匀，再加入0.5g对二甲氨基苯甲酸异辛酯，搅拌均匀，置于25℃水浴中，控制转速r=750rpm，加入49ml去离子水，反应15min。得到稳定带负电液滴初级乳液(nei)。准确称取0.01g壳聚糖置于烧杯中，加入ph=4.5的醋酸/醋酸缓冲液40ml，磁力搅拌溶解。取40ml初级乳液，在25℃，搅拌速度r=750，滴加入壳聚糖溶液中，反应15min，得到带正电的二级乳液(neii)。准确称取0.01g海藻酸钠置于烧杯中，加入20ml去离子水，磁力搅拌溶解，加入20ml二级乳液，在25℃，搅拌速度r=750，反应15min，得到带负电的三级乳液(neiii)。确称取1.6g氯化钙置于烧杯中，加入20ml去离子水，最后加入20ml三级乳液，在25℃，搅拌速度r=750，反应15min得到纳米胶囊。
实施例2：
称取月桂基两性醋酸钠0.2g于50ml烧杯中，加入1.8g吐温-80，搅拌均匀，再加入1g对二甲氨基苯甲酸异辛酯，搅拌均匀，置于25℃水浴中，控制转速r=1250rpm，加入47ml去离子水，反应15min。得到稳定带负电液滴初级乳液(nei)。准确称取0.01g壳聚糖置于烧杯中，加入ph=4.5的醋酸/醋酸缓冲液40ml，磁力搅拌溶解。取40ml初级乳液，在25℃，搅拌速度r=1250，滴加入壳聚糖溶液中，反应15min，得到带正电的二级乳液(neii)。准确称取0.01g海藻酸钠置于烧杯中，加入20ml去离子水，磁力搅拌溶解，加入20ml二级乳液，在25℃，搅拌速度r=1250，反应15min，得到带负电的三级乳液(neiii)。确称取1.2g氯化钙置于烧杯中，加入20ml去离子水，最后加入20ml三级乳液，在25℃，搅拌速度r=1250，反应15min得到纳米胶囊。
实施例3：
称取月桂基两性醋酸钠0.6g于50ml烧杯中，加入5.4g吐温-80，搅拌均匀，再加入4g对二甲氨基苯甲酸异辛酯，搅拌均匀，置于25℃水浴中，控制转速r=1000rpm，加入40ml去离子水，反应15min，得到稳定带负电液滴初级乳液(nei)。准确称取0.04g壳聚糖置于烧杯中，加入ph=3.5的醋酸/醋酸缓冲液40ml，磁力搅拌溶解。取40ml初级乳液，在25℃，搅拌速度r=1000，滴加入壳聚糖溶液中，反应15min，得到带正电的二级乳液(neii)。准确称取0.08g海藻酸钠置于烧杯中，加入40ml去离子水，磁力搅拌溶解，加入40ml二级乳液，在25℃，搅拌速度r=1000，反应15min，得到带负电的三级乳液(neiii)。确称取1.0g氯化钙置于烧杯中，加入20ml去离子水，最后加入20ml三级乳液，在25℃，搅拌速度r=1000，反应15min得到纳米胶囊。
实施例4：
称取月桂基两性醋酸钠0.4g于50ml烧杯中，加入3.6g吐温-80，搅拌均匀，再加入4g对二甲氨基苯甲酸异辛酯，搅拌均匀，置于25℃水浴中，控制转速r=500rpm，加入42ml去离子水，反应10min。得到稳定带负电液滴初级乳液(nei)。准确称取0.1g壳聚糖置于烧杯中，加入ph=4的醋酸/醋酸缓冲液40ml，磁力搅拌溶解。取40ml初级乳液，在25℃，搅拌速度r=500，滴加入壳聚糖溶液中，反应10min，得到带正电的二级乳液(neii)。准确称取0.2g海藻酸钠置于烧杯中，加入40ml去离子水，磁力搅拌溶解，加入40ml二级乳液，在25℃，搅拌速度r=500，反应10min，得得到带负电的三级乳液(neiii)。确称取0.4g氯化钙置于烧杯中，加入20ml去离子水，最后加入20ml三级乳液，在25℃，搅拌速度r=500，反应10min得到纳米胶囊。
实施例5：
称取月桂基两性醋酸钠0.4g于50ml烧杯中，加入3.6g吐温-80，搅拌均匀，再加入2g对二甲氨基苯甲酸异辛酯，搅拌均匀，置于40℃水浴中，控制转速r=250rpm，加入44ml去离子水，反应30min。得到稳定带负电液滴初级乳液(nei)。准确称取0.1g壳聚糖置于烧杯中，加入ph=3的醋酸/醋酸缓冲液40ml，磁力搅拌溶解。取40ml初级乳液，在25℃，搅拌速度r=250，滴加入壳聚糖溶液中，反应30min，得到带正电的二级乳液(neii)。准确称取0.2g海藻酸钠置于烧杯中，加入40ml去离子水，磁力搅拌溶解，加入40ml二级乳液，在25℃，搅拌速度r=250，反应30min，得得到带负电的三级乳液(neiii)。确称取g氯化钙置于烧杯中，加入20ml去离子水，最后加入20ml三级乳液，在25℃，搅拌速度r=250，反应30min得到纳米胶囊。