医疗用具的制作方法

本发明涉及医疗用具。
背景技术：
：导丝是用于对在用于治疗心脏的冠动脉内的狭窄部的经皮冠状动脉血管形成术(percutaneoustransluminalcoronaryangioplasty：ptca)、心脏血管造影的检查等中使用的导管进行引导的医疗用具。在经皮冠状动脉血管形成术中，导丝在从球囊导管的前端突出的状态下与球囊导管一起被插入作为目标部位的冠状动脉的狭窄部附近。在狭窄部，仅细导丝先穿过并扩开狭窄部，同时引导球囊导管。对于导丝而言，为了提高滑动性而在合金等芯材的周围包覆氟树脂等树脂层，以使血管内的移动或从病变部等的通过变得容易、并且降低与导管内壁的阻力。像这样，对于插入于气道、气管、消化道、尿道、血管等生物体管腔、组织的导管、导丝等医疗用具而言，要求其具有不损伤组织且能够可靠地插入至目标部位的操作性。进一步，为了避免在留置于组织内的期间因摩擦而损伤粘膜、或者引起炎症，要求显示出优异的滑动性。另一方面，由于在生物体管腔、组织中插入的医疗用具为细径，所以在手术室有时难以立即进行视觉确认。因此，在日本特开2015-100664号公报中，通过在树脂层中含有氧化铬、钴绿等绿色的无机颜料从而将导丝着色，由此提高导丝的视认性。技术实现要素：在实施经皮冠状动脉血管形成术等的手术室中，使用手术帘、器械台外罩、长袍等无纺布。这些无纺布的颜色多为绿色、蓝色。若医疗用具与这些无纺布是同色系的色调，则医疗用具与背景色变得相同，有时医师难以立即对医疗用具进行视觉确认。因此，要求导丝不限于上述的绿色、蓝色而具有各种各样的颜色。此外，在经皮冠状动脉血管形成术中，有时根据病变的种类、柔韧性等而同时使用多个导丝。在像这样同时使用多个医疗用具的手术中，理想的是，医师能够在手边部识别各个医疗用具。已知在导丝中，通过在导丝的基端部附近设置标记，从而识别各个导丝的方法。但是，由于导丝是长条的，所以医师的手边部与导丝的基端部分开，确认在导丝的基端部设置的标记的操作对于医师而言需要花费功夫。因此，要求导丝在包含医师的手边部的范围内具有多种多样的颜色，以能够在手边部识别各医疗用具。为了提高医师对医疗用具的视认性以及识别性，优选将医疗用具着色为白色等、相对于绿色、蓝色而言视认性以及识别性高的颜色。例如，考虑下述方法：在导丝中，通过在导丝的芯材(长条体)外表面设置包含配合了呈白色的氧化钛的氟树脂层的涂层，从而将导丝着色为白色。导丝的芯材(长条体)的外表面的氟树脂层通常是在芯材上涂敷将氟树脂分散到溶剂中得到的涂敷液，然后进行烧成而形成的。但是，若为了着色而在涂敷液中配合大量氧化钛，则会产生大量氧化钛的聚集体，在涂敷液中沉降，有时无法将充分量的氧化钛涂敷在芯材上。此外，即使在能够在芯材上涂敷涂敷液的情况下，也会在涂层的表面上产生由氧化钛的聚集体带来的凹凸，有时医疗用具的表面的平滑性受损。本发明是为了解决上述课题而完成的，其目的在于，提供一种在绿色、蓝色等颜色的无纺布上的视认性高、此外与具有绿色、蓝色等颜色的其他医疗用具的识别性优异、并且表面的平滑性高的医疗用具。用于解决课题的方案本发明的医疗用具具有长条体、以及覆盖长条体的至少基端部的树脂层，树脂层具有包含第一氟树脂、氧化钛及分散剂的第一层以及在所述第一层上形成且包含第二氟树脂的第二层，氧化钛的含量相对于第一层的固体成分为30重量％以上，分散剂的酸值为20～90mgkoh/g。附图说明图1是示出导丝100的局部纵截面图(沿导丝100的轴向的截面图)。图2是图1中的被单点划线包围的区域[a]的放大截面图。具体实施方式本发明的一实施方式是一种医疗用具，该医疗用具具有长条体、以及覆盖长条体的至少基端部的树脂层，树脂层具有包含第一氟树脂、氧化钛及分散剂的第一层以及在第一层上形成且包含第二氟树脂的第二层，氧化钛的含量相对于第一层的固体成分为30重量％以上，分散剂的酸值为20～90mgkoh/g。根据上述实施方式，通过使用对氧化钛的吸附性、以及在氟树脂以及溶剂中的相溶性良好的特定分散剂，即使较多地配合氧化钛，在涂敷液中也不会产生聚集体，此外，可以得到表面的平滑性高的涂层。具有这样的涂层的医疗用具成为在绿色、蓝色等颜色的无纺布上的视认性高、此外与具有绿色、蓝色等颜色的其他医疗用具的识别性优异、并且表面的平滑性高的医疗用具。以下，说明本发明的实施方式。需要说明的是，本发明不仅限定于以下的实施方式。在本说明书中，表示范围的“x～y”包含x以及y，意思是“x以上且y以下”。此外，在本说明书中，除非特别标记，否则操作以及物理性质等的测定在室温(20℃以上且25℃以下)/相对湿度40％rh以上且50％rh以下的条件下进行。作为本实施方式的医疗用具，例如是插入生物体内使用的医疗用具，例如，具体而言，可以举出留置针、ivh导管、热稀释导管、血管造影用导管、血管扩张用导管(例如，pcta导管)、扩张器或者导引器等插入或留置在血管内的导管类、或者、这些导管用的导丝、管心针(stylet)；胃管导管、进食导管、经管进食用(ed)管等经口或者经鼻的插入或留置在消化器官内的导管类；氧气导管、氧气插管、气管内管的管、管头(cuff)、气管切开管的管、管头、气管内吸引导管等经口或者经鼻插入或留置在气道或气管内的导管类；尿道导管、导尿导管、尿道球囊导管的导管、球囊等插入或留置在尿道或尿管内的导管类；吸引导管、排液导管、直肠导管等各种插入或留置在体腔、脏器、组织内的导管类；人工气管、人工支气管；体外循环治疗用的医疗用具(人工肺、人工心脏、人工肾脏等)、其回路类；各种器管内插入用内窥镜的外表面等要求生物体内插入时、滑动时或者留置时等具有低摩擦阻力的医疗用具；等等。其中，优选医疗用具为导管类或者导丝，尤其优选为导丝。以下，在图1中，说明医疗用具为导丝的方式。附图的尺寸比率为了进行说明而有所夸张，有与实际比率不同的情况。图1是表示导丝100的局部纵截面图(沿导丝100的轴向的截面图)。如图1所示，导丝100具有有柔性的长条状的芯部(芯线)110、螺旋状地卷绕的线材140，并且具有配置为覆盖芯部110的至少前端部的第一线圈部130a及第二线圈部130b。此外，如图1所示，在导丝100的外表面，从前端侧起依次设置后述的树脂层191、192、193、194。需要说明的是，树脂层并非一定是指前述的4种相邻的方式，也可以是各树脂层包含其他树脂层、包含不含树脂层的芯线的露出部。此外，并非一定限定于前述的设置4种树脂层的方式，也可以不包含树脂层191、192、193之中至少一种树脂层，此外，进一步，例如也可以是各层由不同的2个以上的树脂层形成等增加树脂层种类的情况。在本说明书的说明中，将芯部110的长度方向(图1中的左右方向)定义为轴向，在各图中以箭头a1表示。此外，在导丝100中，将被导入生物体内(血管内)的一侧定义为前端侧(远位侧、图1的左侧)，将与前端侧相反的端部侧定义为基端侧(近位侧、图1的右侧)。此外，在本说明书中，所谓前端部，是指从前端(最前端)起包含轴向上的一定范围的部分，所谓基端部，是指从基端(最基端)起包含轴向上的一定范围的部分。此时，基端部并非一定包含基端(最基端)。芯部110是具有在轴向的前端侧配置的第一芯部111、以及在第一芯部111的基端侧配置且与第一芯部111接合的第二芯部112的长条体。芯部110的全长没有特别限定，优选为500～5000mm。特别地，对于在经皮冠状动脉血管形成术中使用的导丝的芯部110而言，通常全长为1700～3000mm。第一芯部111具有在前端侧配置的平板状的平板部111a、从平板部111a向基端侧延伸的锥部111b、以及从锥部111b向基端侧以大致恒定的外径延伸的外径恒定部111c。需要说明的是，第一芯部111的形状不限定于图示的形状。第一芯部111例如也可以从前端侧直到基端侧以恒定的外形形状(恒定的外径)形成。此外，例如，芯部110还能够由一个连续的部件构成，而不是由第一芯部111及第二芯部112这样的多个部件构成。作为平板部111a的宽度以及厚度，例如宽度为0.1～0.5mm左右、厚度为0.01～0.1mm左右。此外，外径恒定部111c的外径例如为0.2～1mm左右。对第一芯部111以及第二芯部112的构成材料没有特别限定，分别地，能够使用例如ni－ti类合金、sus302、sus304、sus303、sus316、sus316l、sus316j1、sus316j1l、sus405、sus430、sus434、sus444、sus429、sus430f等不锈钢、钢琴线、钴类合金、超弹性合金等各种金属材料。其中，特别地，优选第一芯部111的构成材料为ni－ti类合金，优选第二芯部112的构成材料为不锈钢。第二芯部112的构成材料与第一芯部111的构成材料可以相同也可以不同。第一芯部111和第二芯部112例如能够通过焊接等方法通过接合部113来接合。第一线圈部130a及第二线圈部130b(以下，也将它们总称为线圈部130)配置为在轴向上横亘一定的范围覆盖第一芯部111。线圈部130以芯部110(第一芯部111)为中心，由沿芯部110的圆周方向螺旋状地卷绕的线材140构成。线材140具有在内部形成有能够容纳第一芯部111的内腔的大致圆筒形状。线圈部130的内径以及外径沿轴向大致恒定地形成。需要说明的是，对线圈部130的轴向上的长度、线圈部130的外径以及内径没有特别限定，能够根据导丝100的产品规格等来适当设定。第一线圈部130介由第一固定部181以及第二固定部182固定在第一芯部111的平板部111a以及锥部111b的周围。第二线圈部130b介由第二固定部182以及第三固定部183固定在第一芯部111的锥部111b以及外径恒定部111c的周围。各固定部181、182、183例如能够由焊料、钎焊材料、粘接剂等构成。对于第一固定部181的前端面而言，考虑到对血管等生物体管腔的影响而优选为图示那样的带有圆形的形状。第二固定部182位于第一芯部111的锥部111b。对形成线圈部130的线材140的构成材料没有特别限定，能够使用例如不锈钢、超弹性合金、钴类合金、金、铂、钨等金属、或者包含它们的合金，等等。对于线圈部130而言，例如其前端部和基端部能够由不同的材料构成。例如，第一线圈部130a能够由具有不透过x线的性质的材料(例如，铂)构成，第二线圈部130b能够由与前端部相比x线容易透过的材料(例如，不锈钢)等构成。关于线圈部130，图中示出线材的截面为圆形的线圈部，但是横截面例如也可以是椭圆形、四边形等。如图1所示，在第一线圈部130a及第二线圈部130b的外表面设置有树脂层191。树脂层191能够出于各种目的来形成，作为其一例，能够以提高将导丝100插入血管等时的安全性为目的来设置。为了实现该目的，优选树脂层191具有亲水性。作为可以构成树脂层191的亲水性材料，可举出纤维素类高分子物质、聚环氧乙烷类高分子物质、马来酸酐类高分子物质(例如，甲基乙烯基醚－马来酸酐共聚物这样的马来酸酐共聚物)、丙烯酰胺类高分子物质(例如，聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸缩水甘油酯-二甲基丙烯酰(pgma－dmaa)的嵌段共聚物)、水溶性尼龙、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等。这样的亲水性材料在大多数情况下通过润湿(吸水)而发挥高润滑性。由于要求前端部具有高润滑性，所以优选使用这样的亲水性材料。树脂层191的厚度可根据目的、材料等来适当设定，例如，润湿时的平均厚度为0.1～300μm。此外，在第一芯部111的基端侧的外表面设置有树脂层192。树脂层192由可以减轻摩擦的材料构成。作为可以减少摩擦的材料，例如可以举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、聚氯乙烯、聚酯(pet、pbt等)、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、有机硅树脂、氟树脂(ptfe、etfe等)、或者它们的复合材料。树脂层192也可以包含上述的可以减轻摩擦的材料以外的成分(例如有机颜料)，例如，也可以具有与后述的树脂层194相同的构成。即，树脂层192的一实施方式具有包含第一氟树脂、氧化钛及分散剂的第一层以及在第一层上形成且包含第二氟树脂的第二层，氧化钛的含量相对于第一层的固体成分为30重量％以上，分散剂的酸值为20～90mgkoh/g。通过具有上述结构，也可以将树脂层192着色。如图1所示，在包含第一芯部111与第二芯部112的接合部113的芯部的外表面设置有树脂层193。优选树脂层193具有滑动性。作为可以构成树脂层193的材料，可以举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、聚氯乙烯、聚酯(pet、pbt等)、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、有机硅树脂、氟树脂(ptfe、etfe等)、或者它们的复合材料，等等。第二芯部112的至少一部分被树脂层194包覆。即，树脂层194是覆盖长条体的至少基端部的树脂层。为了对医疗用具赋予视认性以及识别性，树脂层194由包含第一氟树脂、氧化钛以及分散剂的第一层、以及在第一层之上形成且包含第二氟树脂的第二层构成。进一步，在树脂层194中，第一层的氧化钛的含量相对于第一层的固体成分为30重量％以上，该分散剂的酸值为20～90mgkoh/g。优选树脂层194设置在包含医师的手边部的范围内。所谓包含医师的手边部的范围，在经皮冠状动脉血管形成术中使用通常的引导导管(长度800～1000mm)的情况下，是指包含从导管的基端露出导丝的部分。具体而言，可以举出树脂层设置于从导丝的前端起向基端侧离开300mm的位置与导丝的基端之间的方式。需要说明的是，所谓树脂层194设置于“从导丝的前端起向基端侧离开300mm的位置与导丝的基端之间”，既可以在从前端起向基端侧离开300mm的位置与导丝的基端之间的全长设置树脂层194，也可以在从前端起向基端侧离开300mm的位置与导丝的基端之间的一部分设置树脂层194。就在从前端起向基端侧离开300mm的位置与导丝的基端之间的一部分设置树脂层194的方式而言，不仅包括连续地设置树脂层194的方式，也可以在分离的多个部位设置树脂层194。在树脂层194“设置于从导丝的前端起向基端侧离开300mm的位置与导丝的基端之间”的方式中，优选树脂层194设置于从导丝的前端起向基端侧离开300mm的位置与从导丝的前端起向基端侧离开3500mm的位置之间(方式1)，更优选设置于从导丝的前端起向基端侧离开300mm的位置与从导丝的前端起向基端侧离开3000mm的位置之间，进一步优选设置于从导丝的前端起向基端侧离开350mm的位置与从导丝的前端起向基端侧离开3000mm的位置之间。若树脂层194设置于上述的范围，则导丝会在医师操作导丝的手边部具有着色范围。因此，医师在同时使用多个医疗用具的手术中，即使不确认基端的标记，，也能够容易地在手边部识别各个医疗用具。此外，在树脂层194“设置于从导丝的前端起向基端侧离开300mm的位置与导丝的基端之间”的方式中，树脂层194也可以设置于导丝的基端侧。具体而言，可以举出在从导丝的基端起向前端侧离开50mm的位置与导丝的基端之间的至少一部分设置树脂层194的方式(方式2)。若树脂层194设置于上述的范围，则医师在更换导管时变得容易识别导丝。可以是方式1和方式2中任一方的方式，也可以同时使用方式1、方式2这两种方式。作为在从前端起向基端侧离开300mm的位置与导丝的基端之间的一部分设置树脂层194的方式，例如，在导丝的全长为1800mm的情况下，可以举出(1)在从导丝的前端起向基端侧离开400mm的位置与从导丝的前端起向基端侧离开1500mm的位置之间的至少一部分设置树脂层194的方式、和/或(2)在从导丝的前端起向基端侧离开1750mm的位置与从导丝的前端起向基端侧离开1790mm的位置之间的至少一部分设置树脂层194的方式。通过在上述(1)的位置设置树脂层194，医师更容易在手边部识别导丝，通过在(2)的位置设置树脂层194，医师在更换导管时容易识别导丝。图2是图1中的被单点划线包围的区域[a]的放大截面图。在图2中，树脂层194包括第一层151以及第二层152。在图2中，第二芯部112、第一层151、以及第二层152按该顺序配置。即，第一层151与第二层152相比配置于内层(第二芯部(长条体)侧)，第二层152配置于最表面侧。即，第一层151配置于第二芯部(长条体)侧，第二层152配置于最表面侧。第二层152包含氟树脂(第二氟树脂)。随着导丝的插入操作进行，基端侧(近位侧)的一部分将进入导管内部。通过使第二层包含氟树脂，导丝表面的摩擦阻力变小。其结果，导丝与导管的内壁的摩擦阻力(滑动阻力)变小，导管内的导丝的操作性提高。此外，通过使第二层包含氟树脂，在导管内移动/旋转导丝时，能够防止导丝的扭结(kink)(弯折)、扭曲。需要说明的是，在图1中，由于基端(最基端)不会插入体内，所以不需要赋予润滑性，此外，考虑到手术的实施性，基端(最基端)不具有树脂层194。这样，树脂层“覆盖长条体的至少基端部”语句中的基端部不限定于包含基端的情况，基端侧的一定的区域被树脂层包覆即可。优选第二层中的氧化钛的含量相对于第二层的固体成分为小于5重量％(下限：0重量％)，更优选为小于3重量％(下限：0重量％)，进一步优选为小于1重量％(下限：0重量％)，最优选为0重量％。通过减少第二层的氧化钛的含量，最表面侧即第二层的表面平滑性提高，并且能够抑制第二层的剥离。另外，关于第二层所包含的氧化钛以外的粒子(例如其他无机颜料、有机颜料)的含量，也优选为小于5重量％(下限：0重量％)，更优选为小于3重量％(下限：0重量％)，进一步优选为小于1重量％(下限：0重量％)，最优选为0重量％。最优选的方式是，第二层实质上不含粒子。所谓实质上不含，是指允许含有杂质程度的粒子，例如，相对于第二层的固体成分，粒子含有0.01重量％以下(下限：0重量％)，优选粒子的含量为0重量％。需要说明的是，固体成分是指在将涂敷液干燥、烧成时除挥发的溶剂以外的成分，通常，例如是氟树脂、有机颜料、氧化钛、分散剂、增粘剂等构成第二层的构成成分的合计重量。对于用于赋予滑动性的包含氟树脂的第二层而言，其对芯材等长条体的密合性非常低。因此，以提高第二层与长条体的密合性为目的，在长条体与第二层之间设置第一层。即，在长条体上形成第一层，在第一层上形成第二层。“在第一层上形成第二层”是指长条体、第一层、第二层按该顺序形成，并非一定是指第二层与第一层相邻的方式，也可以在第一层与第二层之间包含中间层。同样，第一层并非一定要与长条体相邻，在长条体与第一层之间也可以具有中间层。但是，为了提高第二层对长条体的密合性，优选长条体与第一层、以及第一层与第二层分别相邻。第一层以及第二层可以是单层，也可以是多层。[树脂层]树脂层194包括含第一氟树脂、氧化钛及分散剂的第一层151以及在第一层上形成且含第二氟树脂的第二层152。对树脂层的厚度没有特别限定，从赋予滑动性的观点、从视认性以及识别性的观点出发，优选为1μm以上，更优选为2μm以上，进一步优选为3μm以上。此外，考虑到对涂层的密合性、导丝的物理特性的影响，树脂层194的厚度优选为200μm以下，更优选为100μm以下，进一步优选为50μm以下。具体而言，树脂层194的厚度优选为1～200μm，更优选为3～50μm。第一层151包含第一氟树脂，第二层152包含第二氟树脂。作为第一氟树脂以及第二氟树脂，没有特别限定，但是从赋予向表面的滑动性、或耐化学药品性、抗血栓性、非粘合性等的观点考虑，优选包含从由聚四氟乙烯(ptfe)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(pfa)、聚三氟氯乙烯(pctfe)、聚偏二氟乙烯(pvdf)、聚氟乙烯(pvf)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(fep)以及四氟乙烯-乙烯共聚物(petfe)组成的组中选择的至少一种，更优选包含聚四氟乙烯(ptfe)，进一步优选为包含聚四氟乙烯(ptfe)及四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(fep)的至少一方。从使第一层和第二层在更低温下熔融的观点考虑，在第一氟树脂中，尤其优选包含聚四氟乙烯(ptfe)以及四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(fep)这双方。此时，ptfe以及fep的重量比优选为1：0.1～1：15，更优选为1：1～1：10，进一步优选为1：1～1：7。此外，尤其优选第二氟树脂为聚四氟乙烯(ptfe)。第一氟树脂与第二氟树脂可以是相同种类，也可以是不同种类。此外，第一氟树脂与第二氟树脂也可以分别包含多种氟树脂。氧化钛将第一层着色，为了提高医疗用具的视认性、识别性，氧化钛的含量相对于第一层的固体成分为30重量％以上。进一步，优选氧化钛的含量为40重量％以上，进一步优选为50重量％。若为上述的范围内，则医疗用具成为白色，而且亮度提高，与绿色等颜色的现有导丝的识别性、在无纺布上的视认性提高。从提高医疗用具的表面平滑性的观点、从涂层的密合性的观点考虑，更优选氧化钛的含量相对于第一层的固体成分为75重量％以下，更优选为60重量％以下。此外，从显色性以及表面平滑性的观点考虑，优选为30～75重量％，更优选为40～60重量％。此外，出于同样的理由，优选氧化钛的含量相对于第一氟树脂为60～250重量％。作为氧化钛，可以是金红石型、锐钛矿型中的任意，从显色性的方面出发，优选为金红石型。从分散性的观点考虑，优选氧化钛的粒径为10～900nm，更优选为90～600nm。氧化钛的粒径是通过激光衍射散射法测定的体积基准的中值直径。第一层包含分散剂，在本实施方式中，该分散剂的酸值为20～90mgkoh/g。若酸值小于20mgkoh/g，则氧化钛向氟树脂的分散性过度下降，涂层的表面平滑性显著下降(参见后述的比较例1及2)。此外，酸值超过90mgkoh/g时，氧化钛向氟树脂的分散性也会过度下降，涂层的表面平滑性下降(参见后述的比较例3、4)。由于酸值为20～90mgkoh/g的分散剂对氧化钛的吸附性以及与氟树脂的相溶性良好，所以认为氟树脂层内的氧化钛的分散性提高。由于酸值小于20mgkoh/g的分散剂向氧化钛的吸附不充分，所以氧化钛的分散性下降，另一方面，由于酸值超过90mgkoh/g的分散剂向氧化钛的吸附变得过度，所以与氧化钛及氟树脂的相溶性下降。其结果，认为在具有上述范围外的酸值的分散剂的情况下，氟树脂层内的氧化钛的分散性下降。以下，也将酸值为20mgkoh/g以上且90mg/koh以下的分散剂称为分散剂a。酸值定义为为了中和分散剂固体成分1g中含有的酸而所需的氢氧化钾的毫克数，是按照jisk0070：1992中记载的电位差滴定法而测定的值。从氟树脂层内的氧化钛的分散性的方面考虑，优选分散剂a的酸值为30mgkoh/g以上，更优选为40mgkoh/g以上。此外，同样，从氟树脂层内的氧化钛的分散性的方面考虑，优选为85mgkoh/g以下，更优选为80mgkoh/g以下。从氟树脂内的氧化钛的分散性进一步提高、表面平滑性进一步提高出发，优选分散剂a的酸值为40～85mgkoh/g，更优选为40～70mgkoh/g。从酸值与胺值的平衡良好、氟树脂内的氧化钛的分散性进一步提高出发，优选分散剂a的胺值为0mgkoh/g以上且100mgkoh/g以下，更优选为30mgkoh/g以上且80mgkoh/g以下，进一步优选为30mgkoh/g以上且70mgkoh/g以下。胺值是指总胺值，按照astmd2074来测定。优选分散剂a为高分子分散剂。高分子分散剂通过主链或者侧链的空间位阻来抑制氧化钛彼此的聚集，能够提高氧化钛的分散性，并实现稳定化。构成分散剂a的高分子的重均分子量优选为500以上，更优选为1，000以上，进一步优选为2，000以上，优选为200，000以下，更优选为150，000以下。由于若重均分子量为上述范围内则分散剂向氧化钛的吸附性进一步提高，所以优选。需要说明的是，构成分散剂a的聚合物的重均分子量是指通过凝胶渗透色谱法(展开溶剂：四氢呋喃)测定的聚苯乙烯换算重均分子量。作为这样的高分子型分散剂，可举出聚氨基酰胺的聚羧酸盐、聚氨基酰胺的磷酸盐、聚氨基酰胺的聚酯酸盐等聚氨基酰胺类分散剂；聚酯类分散剂；聚氨酯、聚丙烯酸酯等聚羧酸酯类分散剂；聚羧酸、聚羧酸(部分)铵盐、聚羧酸铵盐、聚羧酸烷基铵盐等聚羧酸(盐)类分散剂等。作为这样的高分子型分散剂，能够使用市售品。作为能够使用的市售品，可以举出anti－terra(注册商标)－u(酸值：24mgkoh/g、胺值：19mgkoh/g、不饱和聚氨基酰胺和低分子量聚酯酸的盐)、anti－terra(注册商标)－u100(酸值：50mgkoh/g、胺值：35mgkoh/g、不饱和聚氨基酰胺和低分子量聚酯酸的盐)、anti－terra(注册商标)－204(酸值：41mgkoh/g、胺值：37mgkoh/g、聚氨基酰胺的聚羧酸盐)等anti－terra系列(byk-chemie公司制造)、ajisper-pa111(酸值：35mgkoh/g、高级脂肪酸酯)等ajisper系列(ajinomotofine-technoco.,inc.公司制)、disperbyk(注册商标)－110(酸值：53mgkoh/g、胺值：0mgkoh/g)、disperbyk(注册商标)－118(酸值：36mgkoh/g、胺值：0mgkoh/g)、disperbyk(注册商标)－140(酸值：73mgkoh/g、胺值：76mgkoh/g)、disperbyk(注册商标)－142(酸值：46mgkoh/g、胺值：43mgkoh/g)、disperbyk(注册商标)－145(酸值：76mgkoh/g、胺值：71mgkoh/g)等disperbyk系列(byk-chemie公司制造)等。此外，优选分散剂是溶剂类。所谓溶剂类的分散剂，是指在任一种有机溶剂中在室温下能够分散或者溶解的分散剂。其中，优选分散剂为聚氨基酰胺类分散剂，更优选为聚氨基酰胺的聚羧酸盐。对于具有这样的构造的分散剂而言，氮原子对氧化钛具有亲和性，氮原子以外的部分提高了对氟树脂的亲和性，因此认为，作为整体使氟树脂中的氧化钛的分散性提高。聚氨基酰胺类分散剂能够使用市售品。作为能够使用的聚氨基酰胺类分散剂，可以举出anti－terra(注册商标)－u100(酸值：50mgkoh/g、胺值：35mgkoh/g、不饱和聚氨基酰胺和低分子量聚酯酸的盐)、anti－terra(注册商标)－u(酸值：24mgkoh/g、胺值：19mgkoh/g、不饱和聚氨基酰胺和低分子量聚酯酸的盐)、anti－terra(注册商标)－204(酸值：41mgkoh/g、胺值：37mgkoh/g、聚氨基酰胺的聚羧酸盐等)等anti－terra系列(byk-chemie公司制造)等。从氧化钛的分散性以及在第一氟树脂中的相溶性的观点考虑，分散剂a的配合量相对于氧化钛依次优选为0.10～3.00重量％、0.10～2.00重量％、0.10～1.5重量％、0.15～1.00重量％、0.40～1.00重量％、0.40～0.80重量％、0.40～0.70重量％。通过使分散剂a的添加量为上述范围，表面平滑性提高，并且分散剂的量为较少量，因此能够抑制分散剂的添加带来的第一层以及第二层的界面密合性的下降。需要说明的是，分散剂a的配合比例求出至小数点后第三位，采用进行四舍五入后求出至小数点后第二位的值。分散剂a可以使用一种，也可以并用2种以上。此外，为了进一步提高氧化钛的分散稳定性，另外为了调整用于形成第一层的涂敷液的粘度，进行涂敷厚度的控制，优选树脂层还包含增粘剂，更优选第一层包含增粘剂。作为增粘剂，可以举出聚酰胺类蜡、金属皂类、有机粘土矿物、氧化聚乙烯类化合物、氢化蓖麻油蜡、二氧化硅微粉末等无机微粒子，等等。从进一步提高涂敷液的稳定性的观点考虑，更优选增粘剂为金属皂类、有机粘土矿物、氧化聚乙烯类化合物、二氧化硅微粉末等无机微粒子，从能够使氧化钛的分散性更稳定的观点考虑，更优选增粘剂为有机粘土矿物。作为有机粘土矿物，可举出被分类为蒙皂石(smectite)类的天然矿物蒙脱石(膨润土)、锂蒙脱石、皂石、层状粘土矿物、海泡石等链状粘土矿物、以及坡缕石等长纤维状粘土矿物等对粘土矿物进行有机处理得到的粘土矿物。上述有机处理通常使用烷基季铵化合物进行，通过对粘土矿物的表面进行疏水，从而提高所得到的有机粘土矿物的分散性。增粘剂能够使用市售品。作为能够使用的增粘剂，例如能够举出bentonelt、benaqua4000(elementisspecialties公司制造)、optigelck、optigellx、garamite7305(byk-chemie公司制造)、kunibis(注册商标)－110、sumecton(注册商标)sa、sumecton(注册商标)san、sumecton(注册商标)stn(kunimineindustriesco.,ltd.制造)、s-ben(注册商标)n400、s-ben(注册商标)nx、s-ben(注册商标)nz(hojunco.,ltd.公司)，等等。对于增粘剂的配合量而言，可考虑氧化钛的配合量、所使用的分散剂等来适当设定。从涂敷液的稳定性的观点考虑，优选增粘剂相对于第一层的固体成分为0.50～3.00重量％，更优选为0.50～2.50重量％，进一步优选为0.75～2.00重量％，尤其优选为0.80～1.85重量％。需要说明的是，增粘剂的配合比例求出至小数点后第三位，采用进行四舍五入后求出至小数点后第二位而得到的值。增粘剂可以使用一种，也可以并用2种以上。为提高向长条体的密合性，第一层也可以包含粘合剂树脂。作为粘合剂树脂，没有特别限定，可以举出聚酰胺酰亚胺树脂、环氧树脂、聚苯硫醚树脂、聚醚砜树脂、聚醚酮树脂、聚醚酰胺树脂、聚砜树脂、聚酰亚胺树脂或者聚对二甲苯树脂等。粘合剂树脂可以使用1种，也可以并用2种以上。对于第一层中的粘合剂树脂的含量而言，考虑到与长条体的密合性，优选相对于第一层的固体成分为5～50重量％，更优选为10～40重量％。第一层也可以包含氧化钛以外的粒子(例如，着色颜料)。但是，若粒子的含量过多，则第一层变得脆弱，提高第二层相对于长条体的密合性的效果变得不充分。因此，优选氧化钛以外的粒子的含量为10重量％以下(下限0重量％)，更优选为5重量％以下(下限0重量％)。对于第一层中的第一氟树脂的含量而言，考虑到与第二层的密合性，优选相对于第一层的固体成分为5～50重量％，更优选为10～40重量％。对第一层的厚度没有特别限定，是从医疗用具的视认性以及识别性的观点考虑，优选为0.8μm以上，更优选为1μm以上，进一步更优选为2μm以上。此外，考虑到第一层和与第一层相邻的层(例如长条体、第二层、与第一层相邻的中间层等)的密合性，第一层的厚度优选为100μm以下，更优选为50μm以下，进一步更优选为25μm以下，尤其优选为10μm以下。此外，第一层的厚度优选为0.8～100μm，更优选为1～50μm，进一步更优选为1～25μm，尤其优选为2～10μm。考虑到医疗用具表面显现的滑动性效果，第二层中的第二氟树脂的含量优选为75～100重量％，更优选为85～100重量％。对第二层的厚度没有特别限定，从对医疗用具赋予滑动性、抑制烧成导致的第一层的变色的观点考虑，优选为0.8μm以上，更优选为1μm以上，进一步更优选为2μm以上。此外，考虑到第二层和与第二层相邻的层(例如第一层、与第二层相邻的中间层等)的密合性，第二层的厚度优选为50μm以下，更优选为25μm以下，进一步更优选为10μm以下。需要说明的是，在本说明书中，所谓层的厚度，是指选择对象层存在的部分的任意5处，取它们厚度的平均值。此外，各层的厚度能够根据医疗用具的截面照片进行测量。具体而言，通过拍摄医疗用具的截面照片，从医疗用具的外径减去长条体的外径，取由此得到的差值的一半，从而能够计算层的厚度。此时，厚度求出至小数点后第二位为止，平均值采用对小数点后第二位进行四舍五入而求出的小数点后第一位为止的值。第一层的厚度能够通过从涂层(树脂层)整体的厚度减去第二层的厚度来计算。构成树脂层的各层也可以根据需要添加其他添加剂。作为这样的添加剂，可以举出有机颜料、无机颜料、分散稳定剂、流平剂、消泡剂、螯合剂、抗氧化剂、增塑剂等。[制造方法]对本实施方式的医疗用具不特别限制，可举出下述制造方法，即，包括：在长条体的至少基端部涂敷包含第一氟树脂、氧化钛及酸值为20～90mgkoh/g的分散剂的涂敷液(以下，称为第一层形成用涂敷液)，形成第一涂膜，在第一涂膜上涂敷包含第二氟树脂的涂敷液(以下，称为第二层形成用涂敷液)从而形成第二涂膜，然后，于第一氟树脂以及第二氟树脂的熔点以上的温度进行烧成。首先，准备第一层形成用涂敷液。第一层形成用涂敷液包含第一氟树脂、氧化钛、粘合剂树脂以及分散剂。优选涂敷液包含作为使它们分散的分散介质的溶剂。作为该溶剂，能够使用水、有机溶剂、以及水与有机溶剂的混合溶剂。作为有机溶剂，可以举出甲苯、二甲苯等芳香族类溶剂、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类溶剂、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等溶纤剂类有机溶剂，等等。这些有机溶剂可以使用1种，也可以并用2种以上。有机溶剂的添加量考虑涂敷液的粘度、各成分的分散性来适当设定，但是优选在第一层形成用涂敷液中以成为40～70重量％的方式添加有机溶剂。对有机溶剂和各成分的混合顺序没有特别限定，可以是将有机溶剂与各成分一并混合、在有机溶剂中依次添加各成分等任意添加顺序。对将第一层形成用涂敷液涂敷到长条体的基端部的方法没有特别限定。具体而言，可以举出浸渍(dipping)、滴加、刮刀涂布、旋涂、刷涂、喷涂、辊涂、气刀涂布、幕涂、线棒涂布、凹版涂布、或者丝网印刷等。从能够在表面上均匀地进行涂敷，容易控制膜厚出发，涂敷第一层形成用涂敷液的方法优选使用浸渍(dipping)。对于浸渍时的提起速度而言，以成为所期望的膜厚的方式适当设定，例如为5～150mm/秒。此外，适当设定涂敷液的粘度以使成为所期望的膜厚，例如为5～70pa·s(25℃)。优选在将第一层形成用涂敷液涂敷到长条体的至少基端部，然后进行干燥。干燥温度为能够去除溶剂的温度即可，没有特别限定，优选为50～300℃，更优选为100～200℃。干燥时间也是若为能够去除溶剂的时间则没有特别限定，优选为10分钟以内，更优选为5分钟以内，进一步更优选为60秒以内。此外，也可以反复进行涂敷－干燥的工序。以上述方式，得到第一涂膜。接着，准备第二层形成用涂敷液。第二层形成用涂敷液包含第二氟树脂。优选涂敷液包含作为使第二氟树脂分散的分散介质的溶剂。作为该溶剂，能够使用水、有机溶剂、以及水与有机溶剂的混合溶剂。作为有机溶剂，可举出在上述第一层形成用涂敷液中使用的有机溶剂。将准备的第二层形成用涂敷液涂敷到第一涂膜上。对将第二层形成用涂敷液涂敷到第一涂膜上的方法没有特别限定。具体而言，可举出浸渍(dipping)、滴加、刮刀涂布、旋涂、刷涂、喷涂、辊涂、气刀涂布、幕涂、线棒涂布、凹版涂布、或者丝网印刷等。从能够在表面上均匀地进行涂敷、容易控制膜厚出发，涂敷第二层形成用涂敷液的方法优选使用浸渍(dipping)。适当设定浸渍时的提起速度以使成为所期望的膜厚，例如为5～150mm/秒。此外，适当设定涂敷液的粘度以使成为所期望的膜厚，例如为5～70pa·s(25℃)。优选在将第二层形成用涂敷液涂敷到第一涂膜后进行干燥。干燥温度若为能够去除溶剂的温度则没有特别限定，但优选为50～300℃，更优选为100～200℃。干燥时间也是若为能够去除溶剂的时间则没有特别限定，但优选为10分钟以内，更优选为5分钟以内，进一步更优选为60秒以内。以上述方式，得到第二涂膜。最后，于第一氟树脂及第二氟树脂的熔点以上的温度进行烧成。通过于熔点以上的温度进行烧成，氟树脂熔融，形成涂层。烧成温度若为第一氟树脂以及第二氟树脂的熔点以上则没有特别限定。烧成温度优选是比第一氟树脂以及第二氟树脂中的较高者的熔点高20℃以上的温度，具体而言，优选为300～550℃，更优选为400～550℃。烧成时间优选为30秒以上。通过设为30秒以上，氟树脂的烧成适当地进行，密合性以及强度提高。对烧成时间的上限不特别地限定，但是从生产效率以及着色(黄化)减少的观点考虑，优选为2分钟以内，更优选为60秒以内。实施例使用以下的实施例及比较例，说明本发明的效果。在实施例中有时使用“份”或者“％”的表述，除非特别说明，否则即表示“重量份”或者“重量％”。此外，除非特别指出，否则各操作在室温(25℃)下进行。(实施例1)(第一层形成用涂敷液的制备)将氧化钛(c.i.颜料白6、金红石型、平均粒径250nm)50g、作为溶剂的甲基异丁基酮148.6g、聚四氟乙烯(ptfe、平均粒径0.20μm、熔点327℃)5.8g、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(fep、平均粒径0.20μm、熔点270℃)17.6g、作为粘合剂树脂的聚苯硫醚树脂23.0g、作为分散剂a的ajisper-pa111(ajinomotofine-technoco.,inc.公司制，酸值：35mgkoh/g、胺值：0mgkoh/g、高分子分散剂)0.50g(相对于氧化钛而言为1.00重量％)、作为增粘剂的garamite7305(byk-chemie公司制造)1.0g(相对于固体成分而言为1.02重量％)混合，用球磨机进行搅拌，制备第一层形成用涂敷液。(第二层形成用涂敷液的制备)将聚四氟乙烯(ptfe、平均粒径0.20μm、熔点327℃)100.0g、水100.0g混合，制备第二层形成用涂敷液。将金属裸线(sus302、直径0.340mm)浸渍在第一层形成用涂敷液中，以40mm/秒提起。然后，在200℃下使用加热器进行60秒干燥。接着，浸渍在第二层形成用涂敷液中，以20mm/秒提起。然后，在200℃下使用加热器进行60秒干燥。最后，在500℃下烧成60秒，得到导丝。所得到的导丝的第一层的厚度为2.0μm，第二层的厚度为3.0μm，树脂层(第一层+第二层)的厚度为5.0μm。(实施例2)在第一层形成用涂敷液的制备中，除代替作为分散剂a的ajisper-pa111(ajinomotofine-technoco.,inc.公司制，酸值：35mgkoh/g)0.50g而使用作为分散剂a的anti－terra－204(byk-chemie公司制造，酸值：41mgkoh/g、胺值：37mgkoh/g、高分子分散剂)0.31g(相对于氧化钛而言为0.62重量％)以外，与实施例1同样地操作，得到导丝。(实施例3)在第一层形成用涂敷液的制备中，除代替作为分散剂a的ajisper-pa111(ajinomotofine-technoco.,inc.公司制，酸值：35mgkoh/g)0.50g而使用作为分散剂a的disperbyk(注册商标)－145(byk-chemie公司制造，酸值：76mgkoh/g、胺值：71mgkoh/g、高分子分散剂)0.50g(相对于氧化钛而言为1.00重量％)以外，与实施例1同样地操作，得到导丝。(比较例1)在第一层形成用涂敷液的制备中，除代替作为分散剂a的ajisper-pa111(ajinomotofine-technoco.,inc.公司制，酸值：35mgkoh/g)0.50g而使用disparlonda－703－50”(kusumotochemicals,ltd.公司制造，酸值：15mgkoh/g、胺值：40mgkoh/g)0.50g(相对于氧化钛而言为1.00重量％)以外，与实施例1同样地操作，得到导丝。(比较例2)在第一层形成用涂敷液的制备中，除代替作为分散剂a的ajisper-pa111(ajinomotofine-technoco.,inc.公司制，酸值：35mgkoh/g)0.50g而使用ajisper-pb881”(ajinomotofine-technoco.,inc.公司制，酸值：17mgkoh/g、胺值：17mgkoh/g)0.50g(相对于氧化钛而言为1.00重量％)以外，与实施例1同样地操作，得到导丝。(比较例3)在第一层形成用涂敷液的制备中，除代替作为分散剂a的ajisper-pa111(ajinomotofine-technoco.,inc.公司制，酸值：35mgkoh/g)0.50g而使用disperbyk(注册商标)－180(byk-chemie公司制造，酸值：94mgkoh/g、胺值：94mgkoh/g)0.50g(相对于氧化钛而言为1.00重量％)以外，与实施例1同样地操作，得到导丝。(比较例4)在第一层形成用涂敷液的制备中，除代替作为分散剂a的ajisper-pa111(ajinomotofine-technoco.,inc.公司制，酸值：35mgkoh/g)0.50g而使用disperbyk(注册商标)－102(byk-chemie公司制造，酸值：101mgkoh/g、胺值：0mgkoh/g)0.50g(相对于氧化钛而言为1.00重量％)以外，与实施例1同样地操作，得到导丝。(评价方法：表面平滑性)按以下的基准，观察所得到的导丝的表面平滑性。5：在涂层表面上，无论是目测还是使用显微镜，都几乎观察不到颜料聚集物，4：目测时在涂层表面上几乎观察不到颜料聚集物，但使用显微镜观察时，在涂层表面上观察到若干颜料聚集物，3：目测时在涂层表面上观察到若干颜料聚集物，但在实际使用上不成为问题，2：目测时在涂层表面上观察到在实际使用上会成为问题的程度的颜料聚集物，1：目测时在涂层表面上观察到许多颜料聚集物。结果在以下表1中示出。[表1](评价方法：视认性以及与蓝色导丝的识别性)在蓝色的手术用帘(商品名：solutionpack、terumocorporation制造)上，排列在实施例以及比较例中得到的导丝、以及蓝色导丝(商品名：runthroughns、terumocorporation制造)，对在帘上的视认性以及与蓝色导丝的识别性进行目测确认。对于任意实施例以及比较例的导丝而言，与蓝色导丝相比，在帘上的视认性均高且与蓝色导丝的识别性均优异。根据上述结果可知，对于使用酸值为20～90mgkoh/g的分散剂得到的导丝(实施例1～3)而言，即使是在蓝色的无纺布上，也是视认性高且相对于蓝色导丝的识别性也优异，并且导丝表面的平滑性高。另一方面，对于使用酸值小于20mgkoh/g、或者超过90mgkoh/g的分散剂得到的导丝(比较例1～4)而言，导丝表面的平滑性显著下降到在实际使用上会成为问题的程度。(实施例4)在第一层形成用涂敷液的制备中，除将作为分散剂a的anti－terra－204(byk-chemie公司制造，酸值：41mgkoh/g、胺值：37mgkoh/g)0.31g的添加量设为0.05g(相对于氧化钛而言为0.10重量％)以外，与实施例2同样地操作，得到导丝。(实施例5)在第一层形成用涂敷液的制备中，除将作为分散剂a的anti－terra－204(byk-chemie公司制造，酸值：41mgkoh/g、胺值：37mgkoh/g)0.31g的添加量设为0.08g(相对于氧化钛而言为0.16重量％)以外，与实施例2同样地操作，得到导丝。(实施例6)在第一层形成用涂敷液的制备中，除将作为分散剂a的anti－terra－204(byk-chemie公司制造，酸值：41mgkoh/g、胺值：37mgkoh/g)0.31g的添加量设为0.10g(相对于氧化钛而言为0.20重量％)以外，与实施例2同样地操作，得到导丝。(实施例7)在第一层形成用涂敷液的制备中，除将作为分散剂a的anti－terra－204(byk-chemie公司制造，酸值：41mgkoh/g、胺值：37mgkoh/g)0.31g的添加量设为0.20g(相对于氧化钛而言为0.40重量％)以外，与实施例2同样地操作，得到导丝。(实施例8)在第一层形成用涂敷液的制备中，除将作为分散剂a的anti－terra－204(byk-chemie公司制造，酸值：41mgkoh/g、胺值：37mgkoh/g)0.31g的添加量设为0.26g(相对于氧化钛而言为0.52重量％)以外，与实施例2同样地操作，得到导丝。(实施例9)在第一层形成用涂敷液的制备中，除将作为分散剂a的anti－terra－204(byk-chemie公司制造，酸值：41mgkoh/g、胺值：37mgkoh/g)0.31g的添加量设为0.29g(相对于氧化钛而言为0.58重量％)以外，与实施例2同样地操作，得到导丝。(实施例10)在第一层形成用涂敷液的制备中，除将作为分散剂a的anti－terra－204(byk-chemie公司制造，酸值：41mgkoh/g、胺值：37mgkoh/g)0.31g的添加量设为0.35g(相对于氧化钛而言为0.70重量％)以外，与实施例2同样地操作，得到导丝。(实施例11)在第一层形成用涂敷液的制备中，除将作为分散剂a的anti－terra－204(byk-chemie公司制造，酸值：41mgkoh/g、胺值：37mgkoh/g)0.31g的添加量设为0.5g(相对于氧化钛而言为1.00重量％)以外，与实施例2同样地操作，得到导丝。(实施例12)在第一层形成用涂敷液的制备中，除将作为分散剂a的anti－terra－204(byk-chemie公司制造，酸值：41mgkoh/g、胺值：37mgkoh/g)0.31g的添加量设为0.60g(相对于氧化钛而言为1.20重量％)以外，与实施例2同样地操作，得到导丝。与上述同样，评价了导丝的表面平滑性。结果在以下表2中示出。[表2]在任意实施例中，均是导丝的表面平滑性高。特别地，在实施例2、实施例5～11的分散剂的添加量的条件下，导丝的表面平滑性高。需要说明的是，对于任意实施例的导丝而言，均是与蓝色导丝相比在帘上的视认性高且与蓝色导丝的识别性优异。(实施例13)在第一层形成用涂敷液的制备中，除将作为增粘剂的garamite7305的添加量从1.0g(相对于固体成分而言为1.02重量％)变更为0.8g(相对于固体成分而言为0.82重量％)以外，与实施例2同样地操作，得到导丝。(实施例14)在第一层形成用涂敷液的制备中，除将作为增粘剂的garamite7305的添加量从1.0g(相对于固体成分而言为1.02重量％)变更为1.8g(相对于固体成分而言为1.83重量％)以外，与实施例2同样地操作，得到导丝。与上述同样，评价了导丝的表面平滑性。结果在以下表3中示出。[表3]实施例13实施例2实施例14相对于固体成分而言的量(重量％)0.821.021.83表面平滑性555在任意实施例中，均是导丝的表面平滑性高。需要说明的是，对于任意实施例的导丝而言，均是与蓝色导丝相比在帘上的视认性高且与蓝色导丝的识别性优异。本申请基于2017年3月30日提出申请的日本专利申请第2017－067872号，其公开内容以参考的方式整体并入本文。附图标记说明100导丝、110芯部、110a芯部的前端部、111第一芯部、111a平板部、111b锥部、111c外径恒定部、112第二芯部、113接合部、130线圈部(医疗用线圈)、130a第一线圈部、130b第二线圈部、140线材、151第一层、152第二层、181第一固定部、182第二固定部、183第三固定部、191树脂层、192树脂层、193树脂层、194树脂层。当前第1页12