用于清洁硬表面的水性制剂的制作方法
【专利说明】用于清洁硬表面的水性制剂
[0001] 本发明涉及用于清洁硬表面的水性制剂。此外，本发明涉及清洁硬表面，特别是医 疗器械的方法，其中使用该制剂。
[0002] 根据现有技术，含酶制剂已知用于硬表面(例如乳品生产和乳品加工装置和医疗 器械，包括内窥镜(endoscope)的）的机械清洁。但这类制剂中的酶必须稳定化。
[0003] DE 197 17 329 Al公开了液态稳定化酶制品及其用于清洁硬表面，特别是乳品生 产和乳品加工装置的用途。聚六亚甲基双胍、N，N-双-(3-氨基丙基）十二烷基胺、其盐和这 些胺的混合物在DE 197 17 329 Al中被描述为酶的稳定剂。应该进一步改进根据DE 197 17 329 Al的制剂的防腐蚀性和清洁保护。
[0004] EP 1 081 215 Al描述了具有良好储存稳定性的液态含酶清洁剂浓缩物及其同样 用于清洁乳品污染表面的用途。
[0005] 此外，Chemische Fabrik Dr.Weigert GmbH&Co.KG(Hamburg，Federal Republic of Germany)的产品neodisher MediClean forte是已知的。
[0006] 用于器械的机械清洁的含酶制剂通常配制成碱以改进其清洁力。但是，现有技术 中已知的碱性制剂对金属具有腐蚀性，即它们以不合意的方式侵蚀铜、黄铜，特别是铝之类 的材料，这在相对复杂的医疗器械的情况下可能受损。尽管可以通过添加硅酸盐改进碱性 制剂的材料耐久性，但硅酸盐在机器中以及在要清洁的器械上造成不想要的沉积物和变 色。此外，许多具有高pH值的酶具有分解倾向，因此必须稳定化。最后，从环境角度看，硅酸 盐的添加也是不合意的。
[0007] 因此，本发明的目的是提供表现出改进的清洁力的用于清洁硬表面的制剂。此外， 该制剂必须具有低腐蚀性，以使它们特别适用于清洁医疗器械(包括内窥镜）。该制剂不必 含有娃酸盐。
[0008] 现在已经令人惊讶地发现，通过一种水性制剂实现这一目的，所述水性制剂包含
[0009] a)-种或多种蛋白酶，其中组分a)的总量相对于所述制剂的重量为0.03至1.0重 量％，
[0010] b) -种或多种阴离子表面活性剂，其中组分b)的总量相对于所述制剂的重量为 0.5至15重量％，
[0011] c) -种或多种非离子表面活性剂，其中组分c)的总量相对于所述制剂的重量为 0.1至12重量％，
[0012] d)-种或多种缓蚀剂，其中组分d)的总量相对于所述制剂的重量为0.050至1.0重 量％，
[0013] e) -种或多种多价脂族醇，其中组分e)的总量相对于所述制剂的重量为5.0至60 重量％，
[0014] f)-种或多种络合剂，其中组分f)的总量相对于所述制剂的重量为0.1至15重 量％，和
[0015] g)-种或多种对羟基苯甲酸及其酯，其中组分g)的总量相对于所述制剂的重量为 0.05至3.0重量％，
[0016] 其中所述制剂的pH值为9.5至12.5。
[0017]本发明的制剂的特征特别在于
[0018] -极好的酶稳定性，
[0019] -极好的清洁力(参见使用TOSI试样的体外实验），
[0020] -在机器中的极好清洁力和
[0021 ]-与现有技术的制剂相比极好的材料耐久性。
[0022]在这种情况下，本发明的特殊和优选的无硅酸盐制剂的材料耐久性特别有利地根 据腐蚀试验至少与现有技术的含硅酸盐的产品的材料耐久性一样好，即本发明的制剂不必 含有娃酸盐。
[0023]借助新开发的测定清洁力的方法已经表明，本发明的制剂与现有技术相比带来显 著改进。这在室温下和在常规用于清洁法的55°C的温度下都已惊人地证实。
[0024] 在一种优选制剂中，蛋白酶选自Properase、Savinase和Esperase，在这种情况下 Esperase(如Esperase 8.0L)特别优选作为组分a)。
[0025] 组分a)优选以相对于制剂重量0.05至0.6重量％，优选0.1至0.4重量％，例如0.2 重量％的量存在。
[0026] 在一种优选制剂中，阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、芳基硫酸盐 和芳基磺酸盐，组分b)优选是烷基硫酸盐和/或芳基磺酸盐，且组分b)在特别优选的方式中 是烷基硫酸盐与芳基磺酸盐的混合物。
[0027] 组分b)优选以相对于制剂重量1.0至12重量％，优选1.5至10.0重量％，特别是2.0 至8.0重量％，例如3或例如6重量％的量存在。
[0028] 在一种优选制剂中，非离子表面活性剂是脂肪醇衍生物，该脂肪醇衍生物优选选 自脂肪醇烷氧基化物和脂肪醇葡糖苷。这类表面活性剂例如由BASF SE ,Ludwigshafen， Federal Republic of Germany以商品名Plurafac和Lutensol出售或以商品名AG 6206 (Akzo Nobel ,The Netherlands)出售。用于碱性清洁剂的脂肪醇烷氧基化物也从DE 10 2006 006 765 Al 中获知。
[0029] 组分c)优选以相对于制剂重量0.2至9.0重量％，优选0.4至6.0重量％，特别是0.6 至4.5重量％的量存在。
[0030] 在一种优选制剂中，缓蚀剂选自IH-苯并三唑和N，N-双(2-乙基己基)-1Η-1，2,4-三唑-1-甲胺。
[0031] 组分d)优选以相对于制剂重量0.08至0.7重量％，优选0.15至0.4重量％，特别例 如0.2重量％的量存在。
[0032]在一种优选制剂中，多价脂族醇选自链烷二醇和链烷三醇及其混合物，组分e)优 选是1，2_丙二醇与甘油的混合物。组分e)优选以相对于制剂重量10至60重量％，优选15至 50重量％，特别是20至40重量％的量存在。
[0033]在一种优选制剂中，络合剂选自氨三乙酸盐、膦酰基丁烷三羧酸盐、甲基甘氨酸二 乙酸盐和乙二胺四乙酸盐。组分f)优选以相对于制剂重量0.5至6.0重量％，优选0.8至5.0 重量％，优选1.0至4.0重量％，特别例如3.0重量％的量存在。
[0034]在一种优选制剂中，对羟基苯甲酸的酯选自对羟基苯甲酸的甲基、乙基、丙基和丁 基酯。对羟基苯甲酸及其酯(paraben)尤其具有酶稳定化作用。
[0035] 在一个优选备选方案中，该制剂含有对羟基苯甲酸作为组分g)。
[0036] 在另一优选备选方案中，该制剂含有一种或多种对羟基苯甲酸酯作为组分g)。
[0037] 在另一备选方案中，该制剂含有i)对羟基苯甲酸和ii)一种或多种对羟基苯甲酸 酯作为组分g)，优选i)对羟基苯甲酸和ii)多种对羟基苯甲酸酯。
[0038] 组分g)优选以相对于制剂重量0.1至2.0重量％，优选0.15至1.0重量％，特别是 0.2至0.7重量％的量存在。
[0039] 在一种优选制剂中，水h)的量为制剂重量的15至90重量％，优选20至85重量％，更 优选25至80重量％。
[0040] 在一种优选制剂中，pH范围为10.0至12.5,优选10.5至12.0。
[0041] -种优选制剂进一步包含i) 一种或多种分散剂，所述分散剂优选是聚丙烯酸盐。 组分i)优选以相对于制剂重量0.05至3.0重量％，优选0.10至2.0重量％，特别是0.3至0.6 重量％，例如0.45重量％的量存在。
[0042] -种优选制剂进一步包含j) 一种或多种pH值调节剂，所述pH值调节剂优选选自单 乙醇胺、三乙醇胺和碱金属氢氧化物溶液。
[0043] 另一优选制剂进一步包含k) 一种或多种一价脂族醇，所述一价脂族醇优选选自甲 醇、乙醇、正丙醇和异丙醇，特别是乙醇。
[0044] -种优选制剂进一步包含1)一种或多种附加酶，所述附加酶优选选自脂肪酶、纤 维素酶、淀粉酶和甘露聚糖酶(mannanase) 〇
[0045] 该制剂优选含有以SiO2表示并相对于制剂重量计少于6.0重量％的硅酸盐，优选 以Si〇2表示并相对于制剂重量计少于4.0重量％的娃酸盐，特别是以Si〇2表示并相对于制剂 重量计少于2.0重量％的娃酸盐，如以Si〇2表示并相对于制剂重量计少于1.0重量％的娃酸 盐，该制剂特别优选基本不含硅酸盐。
[0046] 在另一实施方案中，本发明涉及硬表面(特别是医疗器械，包括内窥镜）的机械清 洁方法，其中使用根据前述权利要求任一项的制剂。该硬表面因此优选是医疗器械，特别是 内窥镜。
[0047] 本发明的制剂是浓缩物，其通常以水稀释液的形式使用，例如每升即用储液0.5至 20毫升浓缩物的稀释液。
[0048] 在特别适用于热稳定硬表面的本发明的方法的第一实施方案中，程序如下：
[0049] a)在最多45°C下用水预冲洗1至5分钟，
[0050] b)在升至最多95°C的温度下用本发明的制剂的水稀释液(通常为1至10ml/l，例如 5ml/l的浓度)清洁总共2至30分钟，
[00511 c)冲洗，
[0052] d)用水最终冲洗，
[0053] e)在至少90°C的温度下热消毒1至20分钟，和
[0054] f)干燥。
[0055] 在本发明的方法的这种第一实施方案的情况下，冲洗c)可以是用水冲洗，因此(共 用)冲洗步骤c)和d)可能是足够的。或者，冲洗c)可以用中和溶液进行。
[0056] 这类典型方法的一个实例显示在图1中。
[0057]在热不稳定硬表面的情况下特别合适的本发明的方法的第二实施方案中，程序如 下：
[0058] a)在最多45°C下用水预冲洗1至5分钟，
[0059] b)在升至最多60°C的温度下用本发明的制剂的水稀释液（1至10ml/l，通常例如 5ml/l的浓度)清洁总共2至30分钟，
[0060] c)用水冲洗，
[0061 ] d)在升至最多60°C的温度下化学热消毒（chemothermal disinfection)总共5至 25分钟，
[0062] e)用水最终冲洗，和
[0063] f)干燥。