专利名称：洗涤剂组合物的制作方法
所属领域本发明涉及洗涤剂组合物，其可令用户在使用时有颗粒感，具有清洁作用的真实感觉，并且具有高度洗涤作用和优异的摩擦能力和可漂洗性。
背景技术：
业已采用了许多常用的洗涤剂组合物用于去除皮肤上的污渍或污垢和彩妆，其中是通过将组合物用于皮肤，通过摩擦使污渍或污垢到达皮肤表面，并用水漂洗掉。但这类洗涤剂组合物包括以下问题不能获得足够的摩擦感和洗涤作用，并且其所提供的去除污渍和彩妆的实际感觉较差。此外，在这类洗涤剂组合物中，一般含有非离子表面活性剂，组合物对油性污渍如彩妆的具有良好的洗涤力，但基于可漂洗的观点，其并不能充分令人满意，因其用水漂洗时有滑溜的感觉。
此外，已知含有由不同类型粉末构成的摩擦剂的洗涤剂(日本专利申请特开238008/1988，124119/1992和20647/1997)，以及含有粉末或纤维的去死皮或磨砂化妆品(日本专利申请特开39507/1987，167926/1998，287542/1998，258020/1995和12427/1997)。但它们并不能达到充分的洗涤作用和提供真实的洗涤感，并且基于摩擦性能和可漂洗性的观点，也不尽人意。
本发明的一个目的是提供一种洗涤剂组合物，其具有高度洗涤作用，具有达到该作用的真实使用感，并且具有极好的摩擦性能和可漂洗性。
本发明的公开本发明人业已发现将特定的洗涤剂与具有特定纤维长度的纤维共用，可提供具有高度洗涤作用的洗涤剂组合物，由于纤维在使用过程中聚集以捕获其中的污渍或污垢而具有真实的洗涤感，并且该组合物还具有极好的摩擦性能和可漂洗性。
本发明提供了一种洗涤剂组合物，其中含有以下组分(A)和(B)(A)3-60％(重量)至少一种洗涤剂，选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和亲水非离子表面活性剂；以及(B)0.1-50％(重量)平均纤维长度为0.02-1mm的纤维。
本发明还提供了一种清洁皮肤的方法，其中包括采用上述洗涤剂组合物。在本发明中，皮肤的清洁包括去除皮肤上的污渍和污垢以及卸除彩妆。
实施本发明的最佳方式适用于本发明组分(A)的表面活性剂中的阴离子表面活性剂包括那些所含疏水基团中含12-24个碳原子的表面活性剂，其实例包括高级脂肪酸盐、N-酰基氨基酸类表面活性剂、磷酸酯类表面活性剂、脂肪酸单甘酯硫酸盐、酰化羟乙基磺酸盐、酰化肌氨酸盐、酰化牛磺酸盐、N-烷基酰氨基烷醇硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐、烷基磺基琥珀酸盐和α-烯烃磺酸盐。其中特别优选高级脂肪酸盐、磷酸酯类表面活性剂和聚氧化烯烷基醚硫酸盐。
两性表面活性剂包括那些所含疏水基团中含12-24个碳原子的表面活性剂，并且可以是碳甜菜碱类、氨基甜菜碱类、磺基甜菜碱类、酰氨基磺基甜菜碱类、咪唑翁甜菜碱类、磷甜菜碱类和烷基氧化胺类表面活性剂中的任何一种，其实例包括月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻基二甲基氨基乙酸甜菜碱、油基二甲基氨基乙酸甜菜碱、椰油烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、棕榈仁脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑翁甜菜碱、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、油基二甲基氧化胺和椰油烷基二甲基氧化胺。其中特别优选月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂酰氨基丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑翁甜菜碱和月桂基二甲基氧化胺。
亲水非离子表面活性剂中优选采用HLB至少为9的那些，特别优选HLB为10-17，更优选HLB为12-17。这里采用的术语“HLB”是亲水-亲油平衡指数。本发明中根据以下Oda，Teramura等人(Oda和Teramura著《表面活性剂合成及其应用》501页，Maki Shoten)采用的等式计算HLB值。 亲水性非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、高级脂肪酸蔗糖酯、脂肪酸甘油酯、脂肪酸二醇酯、脱水山梨醇脂肪酸酯和烷基糖苷类表面活性剂。其中特别优选聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯。
组分(A)的表面活性剂可单用或共用，其含量占组合物总量的3-60％(重量)，5-40％(重量)，特别优选5-30％(重量)。如果含量低于3％(重量)不能获得充分的洗涤力，所得洗涤剂组合物的可漂洗性也会劣化。另一方面。含量高于60％(重量)时，所得的洗涤剂组合物的铺展性和整理性差，并且用于皮肤上时的摩擦效能劣化。
组分(B)的纤维是具有特定纤维长度的短纤维材料；平均纤维长度为0.02-1mm。纤维在使用中缠结形成纤维聚集体。如果平均纤维长度低于0.2mm，纤维在使用中难于缠结，从而所获得的洗涤作用不足。如果平均纤维长度超过1mm，纤维会发生过度缠结，从而所得的洗涤剂组合物不能令用户获得适宜的颗粒感，使用感变差。在本发明中，采用激光衍射/散射型粒度分布仪测定平均纤维长度(例如Horiba公司制造的HORIBA LA 910)。
纤维的线密度优选为纤维长度的1/5，优选1/10。
适用于纤维的材料实例包括天然、半合成和合成材料，如纤维素、聚酯、聚酰胺和聚丙烯腈类材料。值得一提的具体有水不溶性纤维素，如粉状纤维素、结晶纤维素、纤维素醚、纤维素酯、人造丝和乙酸酯；羊毛、真丝、尼龙、丙烯酸类和聚酯。
这些材料中优选水不溶性纤维素，其实例包括商购的产品，如市售的KC Flock(Nippon Paper公司的产品)粉状纤维素。适用的还有短纤维混合制成的无纺布或薄棉卷纸松化所得的那些材料，以及用于这些无纺布和薄棉卷纸的原料。本发明中，粉状纤维素主要由以下成分构成分解纸浆(厚生省第7号通告；关于食品添加剂的官方文件)，以及主要由纸浆制得的结晶纤维素构成的结晶纤维素(厚生省第7号通告；关于食品添加剂的官方文件)。
组分(B)的纤维可单用或共用，其含量占组合物总量的0.1-50％(重量)，优选为0.1-30％(重量)，特别优选1-20％(重量)。如果含量低于0.1％(重量)，则纤维不足以聚集形成颗粒感，从而无法获得颗粒使用感。另一方面如果含量关于50％(重量)，所得的洗涤剂组合物的铺展性差，并且用于皮肤上时的摩擦效能劣化。希望组分(B)的纤维在应用前基本以非聚集状态分散于组合物中。
(C)本发明洗涤剂组合物中还可含有液体油。
液体油中优选在25℃下具有流动性的液体，其实例包括聚硅氧烷油如二甲基聚硅氧烷、二甲基环聚硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷；脂族油如橄榄油、鳄梨油、蓖麻油和澳州坚果油；烃如液体石蜡和角鲨烷；含支链烷基的二烷基醚；高级醇如异硬脂醇；酯如肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯、异硬脂酸己基癸酯和马来酸二异硬脂基酯；还有西蒙得木油、液体羊毛脂、液体二甘酯和三甘酯。处于增进洗涤力的观点，特别优选采用粘度最高为50mPa.s的聚硅氧烷油和二烷基醚，特别优选粘度最高为20mPa.s。
这些液体油可单用或共用，优选其含量占组合物总量的20-60％(重量)，优选30-60％(重量)。特别优选粘度最高为20mPa.s的液体油的含量为10-50％(重量)。
当采用组分(C)时，优选将含支链疏水基的表面活性剂如辛癸基的表面活性剂用作组分(A)，因其具有高度乳化性能，从而可使大量液体油易于稳定加入。
当采用(C)的液体油时，还优选采用平均纤维长度为0.1-1mm的纤维作为组分(B)。
本发明的洗涤剂组合物中还可含有一种水溶性纤维素(D)。在含有水溶性纤维素(D)的本发明组合物中，使用时在组合物中加入一定量水时，水溶性纤维素发生沉积。沉积的水溶性纤维素与组合物中分散的纤维缠结可形成聚集颗粒。因此，即使组分(B)的纤维长度极短仍易于形成聚集物。因此，水溶性纤维素溶于过量水时还能使聚集物易于分散。因此，即使聚集物进入眼睛，也能即刻被水洗除。因此，本发明的含水溶性纤维素的组合物的安全性更高。
当含有水溶性纤维素(D)时，优选组分(B)的平均纤维长度一般为0.02-0.1mm。但当组合物中的其他组分使纤维的易于聚集性劣化、或令聚集物硬度降低时，优选采用长纤维。
当采用水溶性纤维素(D)时，优选采用羟烷基纤维素，特别是羟丙基纤维素。这类水溶性纤维素可单用或共用，优选含量占组合物总量的0.01-10％(重量)，特别是0.05-8％(重量)，更特别是0.1-5％(重量)。
水溶性纤维素的沉积机理是当在含水溶性纤维素(D)的本发明组合物中加入水时，可提供以下两种机理。首先，水溶性纤维素溶于浓缩含水多羟基醇(特别是含水聚乙二醇)中，其中多元醇与水的比率例如可约为80∶20，当水的浓度发生改变，使上述比率超过70∶30时，纤维素发生沉积，因为水溶性纤维素的溶解度在含水多元醇中降低。其二，结晶态盐可溶于水形成含高浓度盐的溶液，然后水溶性纤维素经盐析沉积。因此，优选本发明组合物中优选还含有(E)多元醇和/或(G)盐。
多元醇(E)的实例包括聚乙二醇、1，3-丁二醇、异丙二醇和丙二醇。其中优选聚乙二醇，特别是平均分子量为100-4000、特别是100-2000、更优选200-1000的聚乙二醇。
多元醇(E)可单用或共用，其含量优选占组合物总量的0.5-85％(重量)，特别是1-80％(重量)，更特别是5-75％(重量)。此时，水(F)的含量优选为0-35％(重量)，特别是0.5-30％(重量)，更特别是1-25％(重量)。(E)和(F)的重量比优选控制在100∶0-70∶30，特别是100∶0-75∶25，更特别是95∶5-80∶20。
盐(G)的实例包括盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐和乙酸盐，并且优选盐的阴离子或阳离子为多价离子，因其盐析作用更强。
这些盐的含量优选占组合物总量的0.1-30％(重量)，特别是0.5-25％(重量)，更特别是1-20％(重量)。
除上述组分之外，本发明的洗涤剂组合物中还适于含有常规洗涤剂组合物中的成分，例如上述表面活性剂之外的其他表面活性剂，阴离子聚合物、非离子聚合物、阳离子聚合物、醇，上述液体油之外的其他油性组分，上述纤维之外的其他粉末、滋润剂、植物提取物、紫外线吸收剂、杀菌剂、抗炎剂、无机盐、珠光剂、金属螯合剂、抗氧剂、防腐剂、pH调节剂、着色剂、香精基质等。
可采用本领域已知的方法制备本发明的洗涤剂组合物。对其剂型并无特殊限制，组合物可配制成不同剂型如液体、糊剂、膏霜、固体和粉末。特别优选该洗涤剂组合物被制成液体、糊剂和膏霜形式。
本发明的洗涤剂组合物优选为皮肤洗涤剂组合物，如洗面皂、卸妆剂和浴液，且特别优选适用作洗面皂和清洁组合物。但该组合物还可由于其他应用，并且可制成例如硬表面洗涤剂组合物。当本发明组合物为卸妆用皮肤洗涤剂组合物时，优选的实施方案中组分(A)的表面活性剂中的亲水非离子表面活性剂占主要用量，组分(C)的液体油或组分(D)的水溶性纤维素可与其共用。对于表面活性剂，主要用量是指其用量至少占表面活性剂总量的80％(重量)，优选90％(重量)。
本发明的洗涤剂组合物中，特别是皮肤用洗涤剂组合物中，希望其中所有组分在用于皮肤时至少均与健康人皮肤相容，即不会造成不利的刺激作用、发炎和/或变态反应。
采用本发明洗涤剂组合物对皮肤进行清洁时，是将本发明的洗涤剂组合物涂敷在皮肤上，摩擦该涂敷有洗涤剂组合物的皮肤部位，使纤维聚集，然后用水漂洗净该含聚集纤维的洗涤剂组合物。用于常规的磨砂化妆品基本不含任何洗涤剂，整个组合物会象橡皮屑一样被从皮肤上擦掉。另一方面，应用本发明的组合物过程中，纤维聚集时含表面活性剂的液体部分为液体、膏霜或糊剂形式。因此使用中该部分可与聚集纤维一起被洗除。因此可到达高级洗涤作用。
本发明的洗涤剂组合物在使用前并无颗粒感。但在使用中将组合物涂敷在皮肤上并摩擦时，纤维发生聚集，由此产生颗粒使用感，从而达到极好的摩擦作用。此外，污渍或污垢和/或彩妆被聚集纤维携带，从而获得高度洗涤作用，此外还可通过聚集作用产生的颗粒感获得去除污渍和/或彩妆的实际感觉。因此，无需加入摩擦剂即可表现出良好的清洁性。
(评估方法)(1)洗涤作用在前臂内侧用商购的唇膏涂出直径为2cm的圆形(约用料0.05g)，在其上应用各洗涤剂组合物(0.1g)，在应用部位摩擦40次(按摩次数的计算以食指沿圆形部位使组合物与唇膏最初发生混和为第一次)。对用水漂洗掉组合物后对唇膏的去除情况进行视觉观察，以便采用以下标准对组合物的洗涤作用进行评估○基本无唇膏存留；△留下约一半唇膏；×多数唇膏存留；(2)颗粒感在前臂内侧用商购的粉底(约0.01g)涂出直径为4cm×7cm部分，在其上应用各洗涤剂组合物(0.07g)，摩擦应用部位(按摩次数的计算以食指在应用部位的首次往复运动为第一次)。根据以下标准，通过摩擦次数评估组合物因纤维产生的颗粒感(感觉纤维在皮肤上形成聚集物)○充分感到(低于40次)；△感到(不低于40次，但低于80次)；×未感到(不低于80次)；(3)实际感觉由10名女性评估小组成员采用以下标准对每一洗涤剂组合物洗涤作用的实际感觉(清除彩妆如粉底、唇膏或眼部彩妆残迹的效果)进行评估○至少6名成员认为有实际感觉；△3-5名成员认为有实际感觉；×最多2名成员认为有实际感觉。(4)摩擦性能和可漂洗性10名女性评估小组成员对各洗涤剂组合物在使用中的摩擦性能(可获得组合物具有适宜粘度和阻力、易于在整个面部涂布并可与彩妆残迹紧密混和的感觉)和可漂洗特性(可在更小漂洗次数内将洗涤剂组合物从皮肤上漂洗净)进行感官评估，并根据以下标准划分等级○至少6名成员认为良好；△3-5名成员认为良好；×最多2名成员认为良好。
表1(％重量)
25℃下的粘度(m.Ps)*1＝18，*2＝30，*3＝2.2，*4＝7.3，*5＝4.7，*6＝32，*7＝26。
表2 (％重量)
25℃下的粘度(m.Ps)*1＝18，*2＝30，*3＝2.2，*4＝7.3，*5＝4.7，*6＝32，*7＝26。
表1和2所示的结果表明，本发明的全部产品(制成时组合物均为均匀膏状)令用户在使用时有颗粒感，具有极好的按摩性能和高度洗涤作用，可产生实际感觉，并且还具有良好的可漂洗性。另一方面，对照实施例1洗涤力和可漂洗性较差，因其表面活性剂的HLB值低，并且是疏水性。对照实施例2既不能提供颗粒感也不能提供实际使用感，因其纤维用料极少。对照实施例3会在整个使用过程中形成类似橡皮屑的物质，从而实际使用感和摩擦性能不足，因该组合物中含有固体油类(鲸蜡醇和微晶蜡)，另外，洗涤作用和可漂洗性也因基本不含表面活性剂而较差。对照实施例4在组合物制成时分离成两相，并且因基本不含表面活性剂而摩擦性能差。此外，洗涤作用和可漂洗性差。
(评估方法)(1)洗涤作用按照与实施例1-10相同的方式，对用水漂洗掉组合物后对唇膏的去除情况进行视觉观察，以便采用以下标准对组合物的洗涤作用进行评估A基本无唇膏存留；B少量或约30％唇膏存留；C留下约一半唇膏；D多数唇膏存留；(2)颗粒感10名评估小组成员根据以下标准对各洗涤剂组合物在其去除彩妆残迹时由纤维而产生的颗粒感进行评估分级A至少9名成员认为有实际感觉；B至少7名成员认为有实际感觉；
C至少5名成员认为有实际感觉；D最多4名成员认为有实际感觉。(3)对清洁中实际感觉的评估按与实施例1-10相同的方法，由10名评估小组成员采用以下标准对洗涤剂组合物在清除彩妆残迹过程中的实际感觉进行评估分级A至少9名成员认为有实际感觉；B至少7名成员认为有实际感觉；C至少5名成员认为有实际感觉；D最多4名成员认为有实际感觉。(4)摩擦性能和可漂洗性的评估按与实施例1-10相同的方法，由10名评估小组成员采用以下标准对洗涤剂组合物在清除彩妆残迹过程中的摩擦性能和可漂洗性进行评估分级A至少9名成员认为良好；B至少7名成员认为良好；C至少5名成员认为良好；D最多4名成员认为良好。(5)对存留性的评估由10名评估小组成员采用以下标准对各洗涤剂组合物在清除彩妆残迹过程中的存留性(在皮肤经充分漂洗和擦干后形成涂层的感觉)进行感官评估A至少9名成员认为无存留感；B至少7名成员认为无存留感；C至少5名成员认为无存留感；D最多4名成员认为无存留感。
表3
(*1)乙二醇基团的聚合度10(理论值)，HLB13.2；(*2)甘油基的聚合度10(理论值)，HLB约15；(*3)粒度至少90％-400目的颗粒(平均长度30-40μm)；(*4)平均粒径40μm；(*5)羟丙基的取代度53.4-77.5％，粘度(2％含水溶液，20℃由Brookfield粘度计测定)1000-4000(mPa.s)；(*6)羟丙基的取代度53.4-77.5％，粘度(2％含水溶液，20℃由Brookfield粘度计测定)150-400(mPa.s)。
所得的洗面皂可令用户在使用中感到颗粒感，具有高度洗涤作用，可产生洗涤作用的真实感，还具有极好的摩擦性能和漂洗特性。(组分)肉豆蔻酸 4.0月桂酸 1.0氢氧化钾溶液(48％) 2.58月桂酰胺丙基甜菜碱溶液(30％) 20.0聚氧乙烯三癸基醚(HLB＝14)1.0粉状纤维素(平均纤维长度0.1mm，KCFlock W-50，Nippon Paper公司出品)10.0滑石粉 2.0香精基质 0.01纯水 余量工业实用性本发明的洗涤剂组合物具有高度洗涤作用，可令用户在使用过程中感到颗粒感，可产生达到洗涤作用的实际感觉，并且具有极好的摩擦性能和可漂洗性。
权利要求
1.一种洗涤剂组合物，其中含有以下组分(A)和(B)(A)3-60％(重量)至少一种洗涤剂，选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和亲水非离子表面活性剂；以及(B)0.1-50％(重量)平均纤维长度为0.02-1mm的纤维。
2.权利要求1的洗涤剂组合物，其中组分(B)的纤维是水不溶性纤维素。
3.权利要求1的洗涤剂组合物，其中还含有(C)20-60％(重量)液体油。
4.权利要求1的洗涤剂组合物，其中还含有(D)0.01-10％(重量)水溶性纤维素。
5.权利要求4的洗涤剂组合物，其中还含有(E)0.5-85％(重量)多元醇，以及(F)0-35％(重量)水，其中(E)和(F)的重量比为100∶0-70∶30。
6.权利要求5的洗涤剂组合物，其中组分(D)的水溶性纤维素是羟丙基纤维素，并且组分(E)的多元醇是聚乙二醇。
7.权利要求4的洗涤剂组合物，其中还含有(G)0.1-30％(重量)的盐。
8.权利要求7的洗涤剂组合物，其中组分(G)的盐选自盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐和乙酸盐。
9.权利要求1的洗涤剂组合物，其为卸妆剂。
10.一种清洁皮肤的方法，其中包括在皮肤上应用权利要求1所述的洗涤剂组合物，在应用该组合物的皮肤部位摩擦，令纤维聚集，并用水将皮肤上含聚集纤维的洗涤剂组合物漂洗掉。
全文摘要
本发明涉及一种洗涤剂组合物,其中含有以下组分(A)和(B):(A)3－60%(重量)至少一种洗涤剂,选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和亲水非离子表面活性剂;以及(B)0.1－50%(重量)平均纤维长度为0.02－1mm的纤维。该洗涤剂组合物具有高度洗涤作用,以及极好的摩擦性能和可漂洗性。
文档编号C11D1/02GK1358083SQ01800085
公开日2002年7月10日 申请日期2001年1月19日 优先权日2000年1月19日
发明者青岛正佳, 小野敏也, 友国敦史, 津田博子 申请人:花王株式会社