专利名称：洗涤剂条组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及改善了的洗涤剂条组合物，该组合物具有杂色的、带条纹的或者斑点的外观，以及制备该组合物的方法。
背景技术：
用于洗涤织物或硬表面的洗涤剂组合物通常包含表面活性剂体系，其作用在于协助除去污垢。这些洗涤剂组合物主要含有非皂的表面活性剂。还可以适当地含有各种研磨剂、填充剂、助剂和其他组分，例如颜料、香料、防腐剂等等。
因为包装费用低廉，固体形式的洗涤组合物比液体形式的便宜很多，因此在发展中国家是非常流行的形式。在固体形式中，由于其较好的传输能力，条状在发展中国家的市场里逐渐流行并得到快速发展。
杂色的、带条纹的、带斑纹的或者斑点的皂条已经为众人所知多年，并且已有具有多于一种颜色的具有特殊或镶嵌图案的条。起初，作为洗衣皂，其含有着色物质，例如上蓝剂，其作用在于帮助衣物的漂白。但是，最近几年，这样的皂条引起人们的兴趣主要源于在那里存在着产生吸引人的设计的可能性，这更会令消费者喜欢。多颜色的皂条现在主要用于皮肤洗涤。因而皂上斑纹使其具有丰富的外观，并且条纹或其它相似构造使其与众不同。
用生产带条纹的皂条的方法来制备带条纹的非皂洗涤剂条比带条纹的皂条的生产更困难。这是因为合成表面活性剂例如在洗涤剂条中用作活性组分的直链烷基苯磺酸钠更易溶，因此在洗涤剂条上的条纹染料趋向快速的扩散。这对于保持不同颜色条纹分开和外表的与众不同的同时，保证它们满意地熔合在一起从而不会在使用时过早地分开和破裂，不会在界面处变粗糙或有卵石花纹或以不同的速度溶解来说，是很重要的。因此，作为该技术的一部分，必须在下述相矛盾的要求之间取得精细的平衡(a)条状有色物质和洗涤剂条的相互融合从而成为条的完整部分，和(b)条状有色物质不会在条体上扩散而得到均一的颜色。
带条纹的皂条通常采用(i)使用不同颜色的皂或scarp soap(ii)通过模具挤压不同股的有色皂来获得多色的皂条(US-A-4,196,163，Henkel)或(iii)在挤出的过程中流体注射成型(US-A-3,890,419，ArmourDial，Inc.)。
本发明不采用任何如上(ii)中所用的复杂的模具设计。如上(iii)所述的在挤出的过程中流体注射成型也不适用，因为这样的流体在生面团似的一团NSD中扩散得非常快。(i)涉及皂条的制造并且文献中没有公开其用于NSD条的制备。如果按(i)所述来制备scarpNSD条，不会有任何完整性的条，因为NSD条比皂条的粘合力弱。因此用(i)制备的NSD条会崩解，不会产生合适的条纹皂条。因此，不可能采用如背景技术所述的方法来制备用于织物洗涤或硬表面清洗的带条纹的非皂的洗涤剂条。开发带条纹的非皂的洗涤剂条的生产方法是非常有利的，因为这样的条赋予视觉上提示，提供了丰富的外观，并且条纹使得洗涤剂条与众不同。
本发明的目的在于配制带有条纹的洗涤剂条并提供其制备方法。在非皂的洗涤剂条的模压中把具有一定的流变能力的细皂条直接引入挤出机是可能的，由此皂形成不同于主要配方的条纹。因此在皂中添加所需的活性物和有益组分并且使其在空间上与皂配方分开成为可能。
发明概述因此，本发明提供一种带有条纹的主要为非皂的洗涤剂条组合物，其含有5-50重量％的洗涤剂活性组分，其中皂含量不超过总的洗涤活性组分的25％；所述条的0.1-10重量％为含有皂、非皂或其混合物的条纹组分。所述的条纹组分含有0-80重量％的皂或0-50重量％的合成的非皂洗涤剂或其结合物，5-30重量％的水和0-70重量％的无机填充剂。
根据本发明的优选方面，提供有条纹的主要为非皂的洗涤剂条组合物，其含有10-30重量％的洗涤剂活性组分，其中皂含量不超过总的洗涤活性组分的10％；所述条的1-5重量％为含有皂、非皂或其混合物的条纹组分。
根据本发明的另一优选方面，通过使用含有50-80重量％的皂，10-40重量％的水和0-20重量％的无机填充剂的面团来形成条纹。
该配方可以用预制成的洗涤活性组分来制备或采用通过使洗涤活性组分的前体同碱反应来生成活性组分来制备。
根据本发明的另一方面，提供了制备有斑纹的主要为非皂的洗涤剂条组合物的方法，其含有5-50重量％的洗涤剂活性组分，其中皂含量不超过总的洗涤活性组分的25重量％；所述条的1-5重量％为含有皂、非皂或其混合物的条纹组分，所述方法包括以下步骤i.使洗涤活性组分的前体与碱反应ii.任选地加入洗涤活性组分、助剂、填充剂和少量成分并通过模压将产品变成条，同时以细条的形式按主配方的重量计引入0.1-10重量％花纹配方，其速度为下式所示的主配方的进料速度的分数F皂/F条配方＝x/(100-x)，其中F皂表示以细条形式的花纹配方也就是条纹材料的进料速度，F配方表示主配方的进料速度，x表示最终配方中条纹的重量％。
iii.随同条纹成分的细条一起挤出条组分。
条纹配方是通过分别混合皂、非皂或其混合物，任选地与最多至70重量％的无机微粒混合，并将其变成细条而制备的。
发明详述本发明的必要特征为带有条纹的洗涤剂条组合物，其含有主要为非皂的洗涤活性组分，并用含有皂或非皂或混合物的条纹组分构成条纹。
洗涤活性组分条中使用的洗涤活性组分主要是非皂的，尽管可以含有一定量的皂。活性组分选自皂或可以是性质上阴离子、非离子、阳离子、两性离子或两性的非皂活性物，并且特别优选皂的含量不超过组合物的25重量％。但是，优选是阴离子的，用于洗涤剂条技术中的特定的洗涤活性组分描述在文献例如表面活性剂和洗涤剂，第II卷，Schwartz，Perry and Berch(Interscience Publishers，N.Y.1958)中。
本发明适用的阴离子活性剂的具体实例为皂或选自直链和支链烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、仲醇硫酸盐、伯醇硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基醚硫酸盐、脂肪族酰基酯磺酸盐、烷基羧酸盐及其混合物的非皂类。
当洗涤活性组分为皂时，总脂肪物质，通常简称为TFM，用来表示皂中脂肪酸和甘油三酸酯剩余物不包括相应的阳离子的重量百分含量。对于含有18个碳原子的皂，相应的钠阳离子含量通常为约8重量％。按需要，可以采用其它的阳离子，例如锌、钾、镁、烷基铵和铝。
术语皂表示脂肪族羧酸的盐。皂可以是源自制皂常用的任何甘油三酸酯-从而皂中羧酸盐阴离子可以含有8-22个碳原子。
其它的洗涤活性化合物可以是阴离子、非离子、阳离子、两性离子的或两性的表面活性剂或其混合物，如本领域技术人员所周知，它们也可以加入配方中。特别优选其中阴离子洗涤活性组分含有烷基苯磺酸盐(LAS)的组合物。
条纹配方用来使条形成条纹的组合物可以全部为皂或非皂，并且也可以用皂和非皂活性物的混合物。优选条纹组分为条重的0.1-10重量％，更优选1-5重量％。优选通过使用含有50-80％皂，10-40％的水和0-20％无机填充剂的面团获得的条纹配方。典型实例中，花纹配方可为77％皂，1％盐或无机填充剂和22％的水。
助剂配方中使用的洗涤助剂优选为无机的，适用的助剂包括例如，碱金属铝硅酸盐(沸石)、碱金属碳酸盐、三聚磷酸钠(STPP)、焦磷酸四钠(TSPP)、柠檬酸盐、次氮基三乙酸钠(NTA)及其结合物。助剂的适用量为0-30％。
无机颗粒无机颗粒相不是配方的必须组分但可以掺入，尤其是对于硬表面洗涤组合物而言。颗粒相优选含有颗粒结构剂和/或研磨剂，其不溶于水。适用的无机颗粒可以选自沸石颗粒、方解石、白云石、长石、二氧化硅、硅酸盐、其它的碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、硫酸盐和例如聚乙烯的聚合物。
最优选的无机颗粒为碳酸钙(例如方解石)、碳酸钙和碳酸镁的混合物(例如白云石)、碳酸氢钠、硼砂、硫酸钠/钾、沸石、长石、滑石、高岭土和二氧化硅。特别优选方解石、滑石、高岭土、长石和白云石及其混合物，这是由于它们的低成本和颜色。
可以掺入其它常用无机颗粒结构剂，例如就地生成或已经存在的硅铝酸盐、硼硅酸盐、硼硅铝酸盐或硅铝酸钙。
其它添加剂也可以加入其它添加剂例如一种或多种水不溶性颗粒材料例如多糖，例如淀粉或改性淀粉和纤维素。
次要添加剂次要的常用的添加剂优选选自酶、抗再沉积剂、荧光增白剂、色料、防腐剂和香料，还有漂白剂、漂白剂前体、漂白剂稳定剂、螯合剂、去污剂(通常为聚合物)和其它聚合物，它们也可以任选地加入至10重量％。
洗涤剂配方和条纹配方以细条形式在挤出过程中混合在一起。条纹配方转矩与基本配方转矩的比值保持在0.3-1.5。
这里提供几个非限制性的实施例来举例说明由本发明制备的组合物的比较结果。
实施例i.转矩对条纹的影响通过混合所述比例的组分并用常规方式挤出条来制备具有表1所述的组成的洗涤剂条(对比实施例A和实施例1)。在对比实施例A中没有引入条纹配方，而表1所述的条纹配方变成细条并在挤出过程中引入。非皂洗涤组分与条纹组分的比值为95∶5。通过变化条纹组分的水分含量来保持不同的转矩。用Rheocord-90 Haake来测量转矩。
表1
条纹配方(实施例1)的水分含量和相应的转矩的数据见表2。所希望的转距可以通过调节基料水分含量来获得。表2给出了这样调整的典型实例和不同水分含量水平所获得的转矩。
表2
可以看出，如果条纹基料的转距为2-25Nm，则可以得到条纹，并且如果转距为5-10Nm，则获得最好的条纹。低于2Nm时(通过含有更高含水量的条纹物质获得)会在条的表面产生均一的条纹物质的拖尾效应，而大于25Nm时(通过排除条纹物质含水量来获得)会产生非均一的颜色强度的块。
ii.条纹材料的浓度效果保持条纹皂转距为5Nm，研究基于全部配方的不同的皂条纹的重量％。条的组成如表1(实施例1)所述。
表3
可能在条纹配方浓度0.2-4％下使洗涤剂条成条纹状来获得具有好的美学效果的洗涤剂条。
iii.有益试剂的传递效果制得具有如表1所述组成的洗涤剂条。在对比实施例B中，将2％皂和1％荧光增白剂加入组合物并充分搅拌，在实施例2中，使用2％皂和1％荧光增白剂来使洗涤剂条形成条纹。检验这些条在织物上的荧光增白剂的传递。用对比实施例B和实施例2的条来洗涤污染的织物，并通过借助紫外辐射的帮助测量在460nm(R460)处污染的和清洗过的织物的反射率的不同来评测荧光增白剂的传递效果。选用MacbethColour-eye 7000A反射计来进行测量。
所用去垢性的方案如下。实施例B和2的条固定在磨损率(ROW)夹具上。将WFK 10D衣物分割成10×30cm的样本。样本固定在托盘上并分别用磨损率夹具将条来回地摩擦10秒钟，随后刷10秒钟。用水漂洗织物三遍，干燥并测定其反射率。
数据如表4所示。数据表明，与配方中混有组分的条相比，带有条纹的条显示了增强的荧光增白剂的传递。
表4
数据表明，带有条纹的条(实施例2)的荧光增白效果带来的去垢性明显优于普通没有条纹的条(实施例B)。这表明，有益试剂可以引入条纹中以获得增强的有益效果的传递。
权利要求
1.带有条纹的洗涤剂条组合物，其含有5-50重量％的洗涤活性组分，其中皂含量不超过洗涤活性组分总量的25％，所述条的0.1-10重量％为含有皂、非皂或其混合物的条纹配方。
2.带有条纹的洗涤剂条组合物，其含有10-30重量％的洗涤活性组分，其中皂含量不超过洗涤活性组分总量的10％，所述条的1-5重量％为含有皂、非皂或其混合物的条纹配方。
3.如权利要求1或2所述的条组合物，其中的条纹配方为含有50-80重量％皂、10-40重量％的水和0-20重量％无机填充剂的面团。
4.制备带有条纹的洗涤剂条组合物的方法，所述洗涤剂条组合物包含5-50重量％的洗涤活性组分，其中皂含量不超过洗涤活性组分总量的25重量％，所述条的1-5重量％为含有皂、非皂或其混合物的条纹配方，所述方法包括以下步骤i.使洗涤活性组分的前体与碱反应，ii.任选地加入洗涤活性组分、助剂、填充剂和次要成分并通过模压将所得混合物变成条，同时以细条的形式按主配方的重量计引入0.1-10重量％花纹配方，其速度为下式所示的主配方的进料速度的分数F皂/F条配方＝x/(100-x)，其中F皂表示细条形式的花纹配方也就是条纹材料的进料速度，F配方表示主配方的进料速度，和x表示最终配方中条纹的重量％。
5.如权利要求4所述的方法，其中条纹配方是通过分别混合皂、非皂或其混合物，任选地与最多至70重量％无机微粒混合，并将其变成细条而制备的。
全文摘要
本发明提供了一种带有条纹的洗涤剂条组合物，其含有5－50重量％的洗涤活性组分，其中皂含量不超过洗涤活性组分总量的25％，0.1－10重量％所述条为含有皂、非皂或其混合物的条纹配方。
文档编号C11D1/22GK1646674SQ03807688
公开日2005年7月27日 申请日期2003年3月12日 优先权日2002年4月2日
发明者S·K·戈尔, K·库马, M·布哈塔查亚, K·R·香卡拉纳拉亚南 申请人:荷兰联合利华有限公司