专利名称：用于活性醇受控释放的含稳定化的半缩醛的平衡动态混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含稳定化的半缩醛的动态混合物，该混合物通过将至少一种挥发性活 性醇与含特定醛衍生物和稳定化盐的组合物组合得到。本发明的混合物能够以受控和持续 的方式向周围环境释放所述挥发性活性醇。本发明还涉及所述动态混合物作为加香成分的应用以及含本发明混合物的加香 组合物或已加香制品。本发明的另一目的是含所述特定醛衍生物和所述稳定化盐的组合 物，其作为添加剂延长所述挥发性活性醇的效果。
背景技术：
调味剂和加香剂，以及诱虫剂或驱虫剂，连同一些杀细菌剂，杀真菌剂或药品，是 仅能在有限的一段时间内被察觉到的挥发性活性分子。调味料和香料工业对能在一段时间内同时延长或增强几种加香剂的混合物的调 味或加香效果的组合物或添加剂特别感兴趣。尤其期望对于太易挥发或自身具有不良持 久性(substantivity)或仅以小量沉积在最终应用的表面上的标准的原料，能获得持久特 性。对于不同的应用，例如精制香料或功能性香料或化妆品制剂，都期望获得长效香料。考 虑到这类问题在香料工业中的重要性，该领域的研究一直持续着，特别是为了找到针对前 述问题的新的且更有效的解决方案。通过活性化合物共价连接到合适的底物或载体材料上获得的前体化合物的制备 使得递送生物活性化合物成为可能。多种在应用期间或应用后(利用O2、光、酶、水(PH)或 温度作为释放引发机制)通过化学反应释放活性物质的前体化合物已在现有技术中(如 Angew. Chem. Int. Ed.，46卷，5836-5863页Q007))被描述为是包封系统的替代方案。一般 而言，由于它们固有的不稳定性，前体经常在储存期间在应用基料中分解，从而在期望的使 用之前就释放了它们的香味原料。然而，在很多情形下，活性化合物与底物的共价连接产生的前体(例如醛缩醇或 酮缩醇)在实际应用中过于稳定而不能有效地分解。因此，迫切需要开发在温和环境条件 下基于能轻易断裂的极弱化学键的递送系统。在WO 2006/016248中，报道了来自于胼/腙平衡动态混合物的香味的受控释放。 由于含水介质中形成的共价键的可逆性，在实际应用中前体轻易地断裂以释放挥发性的生 物活性的羰基化合物。但是所述系统仅允许活性醛或酮的受控释放，不能用于醇。我们现在惊奇地发现在应用中通过动态混合物的原位形成可将一些稳定化的半 缩醛(非强制选择地进一步通过稳定化盐的添加来稳定)用于改善挥发性活性醇的释放。就我们所知，本发明的任何组合物都未曾在被描述或暗示过用于标准(即现在应 用的)挥发性活性醇特别是香料醇的受控释放和/或改善释放。
发明内容
我们现在惊奇地发现含稳定化的半缩醛的动态混合物是一种能够以受控和持续 方式释放活性醇的有用成分，该混合物可通过将至少一种活性挥发性醇与含至少一种特定 醛衍生物和非强制选择的稳定化盐的组合物组合得到。“动态混合物”我们在此指一种包含溶剂、几种起始组分以及作为各种起始组分之 间的可逆反应结果的几种加成产物的组合物。可以相信所述动态混合物利用了可逆的化学 反应，特别是醛衍生物的羰基和待释放的活性挥发性醇的OH基团之间的可逆缩合的生成 和解离。各种起始产物和加成产物之间的比例取决于起始组分之间每种可能的反应的平衡 常数。所述“动态混合物”的有效性源于所有组分之间的协同效应。术语“活性”我们在此指所涉及的挥发性醇能给其周围环境带来益处或效果，特别 是加香、调味、除臭、药物、抗细菌、抗真菌和/或驱虫或诱虫效果。因此，例如，所述的“活性 醇”具有至少一种使其用作加香或调味成分、药物组合物、抗细菌剂、抗真菌剂和/或驱虫剂 或诱虫剂的性质。术语“除臭”我们在此指所涉及的挥发性醇能通过减少对恶臭-即令人不愉快或 人的鼻子厌恶的气味的感知给其周围环境带来益处或效果。所述术语不作为任何特定作用 机理的限定只要恶臭被抵消。根据所有上述及下述的本发明的实施方式，当活性挥发性醇是加香成分，即加香 醇时，本发明的动态混合物是特别有用的。“加香醇”是一种在香料工业中目前使用的化合 物，即一种在加香制品或加香组合物中用作活性成分以给予快感的化合物。换句话说，该挥 发性醇要被认为是加香的醇，必须为香料领域的技术人员所认可能以积极的或合意的方式 赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。从现在起我们将所述“活性挥发性醇”也 称为“加香醇”。实际上，本发明严格地以相同的方式进行，与活性挥发性醇的确切性质无关。因 此，应当理解即使此后将用“加香醇”的具体实例对本发明作进一步说明，以下的实施方式 也可适用于其他的活性挥发性醇(即例如，用“调味”、“除臭”、“药物”、“除细菌”、“除真菌”、 “诱虫”或“驱虫”代替表述“加香”是可能的)。如前所述，本发明的动态混合物能够使活性挥发性醇，特别是加香醇受控释放。这 种特性使得本发明的动态混合物特别适合作为活性成分。因此，本发明的一个目的是使用 本发明的动态混合物作为活性成分。具体而言，其涉及一种赋予、增强、改善或改变加香组 合物或已加香制品的气味特性的方法，该方法包括将有效量的本发明的动态混合物添加到 所述组合物或制品中。现在，本发明涉及动态混合物作为活性成分(用于活性挥发性醇受控释放)的应 用，该动态混合物含有稳定化的半缩醛并且通过将下列物质i)与含物质ii)和非强制选择 的物质iii)的组合物反应而获得i)至少一种活性挥发性醇，具有42 230g/mol的分子量，并且是加香成分、调 味成分、除臭成分、药物成分、除细菌成分、除真菌成分、驱虫成分或诱虫成分，特别是选自
C4_15加香醇；ii)至少一种通式(I)的单醛、二醛或三醛，HCO-Q (I)
其中Q代表CHO或(CH2)mC00H基团，其中m为0、1或2，或代表通式(II)的基团，
权利要求
1. 一种含稳定化的半缩醛的动态混合物，所述动态混合物通过将物质i)与含物质ii) 和非强制选择的物质iii)的组合物反应获得，i)至少一种活性挥发性醇，具有42 230g/mol的分子量，并且是加香成分、调味成分、 除臭成分、药物成分、除细菌成分、除真菌成分、驱虫成分或诱虫成分；ii)至少一种通式(I)的单醛、二醛或三醛， HCO-Q (I)其中Q代表CHO或(CH2)mCOOH基团，其中m为0、1或2，或代表通式(II)的基团，
2.根据权利要求1所述的动态混合物，其特征在于稳定化盐是化合物MXn，其中η表示 1、2 或 3，M 为选自 H+、Zn2+、Fe3+、Cu2+、Y3+、Sc3+、Ca2+、Mg2+ 和 Ba2+ 的阳离子；以及X表示源自PKa低于5的酸HX的单价阴离子。
3.根据权利要求1所述的动态混合物，其特征在于所述醛衍生物为通式(III)、通式 (III’)或通式(III”)的化合物
4.根据权利要求1所述的动态混合物，其特征在于所述醛衍生物为i)吡啶-2-甲醛、4-(6-甲酰基吡啶-2-基)苯甲酸甲酯、6-(1，3_苯并二氧戊 环-5-基)吡啶-2-甲醛、4-(6-甲酰基吡啶-2-基)苯甲腈、6-(4-(甲基磺酰基)苯基) 吡啶-2-甲醛、6-(4-甲基硫代)苯基)吡啶-2-甲醛、6-(2-噻吩基)吡啶-2-甲醛或 6-(3-噻吩基)吡啶-2-甲醛、喹啉-2-甲醛或吡啶-2，6- 二甲醛；ii)嘧啶-4-甲醛、嘧啶-4，6-二甲醛、2-苯基嘧啶-4，6- 二甲醛或嘧啶-2，4，6-三甲iii)吡嗪-2-甲醛、喹喔啉-2-甲醛或吡嗪-2，3-二甲醛或吡嗪-2，5-二甲醛或吡 嗪-2，6-二甲醛；iv)乙酸酸；并且所述通式(I)的衍生物如果存在苯基时，其上非强制选择地取代有1 3个甲基、 甲氧基、羟基或羧酸根基团。
5.根据权利要求1所述的动态混合物，其特征在于所述活性挥发性醇为加香醇。
6.根据权利要求5所述的动态混合物，其特征在于所述加香醇选自通式R7OH的伯醇、 仲醇或叔醇，其中R7表示C4 C15的饱和或不饱和的、直链或支链的、单环或双环烃基，该 烃基非强制选择地被一个、两个或三个C1 C3烷基或烯基、甲氧基、乙氧基和/或苯基所取 代，该苯基非强制选择地被一个、两个或三个C1 C3烷基或烯基、甲氧基、乙氧基所取代。
7.权利要求1 6任一项定义的动态混合物作为活性成分的应用。
8.一种加香组合物，含有i)权利要求1所定义的动态混合物作为加香成分； )选自香料载体和香料基料的至少一种成分；和 iii)非强制选择的至少一种香料佐剂。
9.一种消费制品，含有i)权利要求1所定义的动态混合物作为加香成分；和 )消费品基料。
10.根据权利要求9所述的消费制品，其特征在于所述产品为已加香或已调味产品。
11.根据权利要求9所述的消费制品，其特征在于所述产品为固体或液体洗涤剂、织物 软化剂、卫生用品、身体护理产品或化妆品。
12.根据权利要求9所述的消费制品，其特征在于所述产品为香水、古龙水或须后水， 香皂，沐浴乳、浴油或沐浴露，或护发产品如香波或发胶，除臭剂或止汗剂，空气清新剂或 “即用型”粉末空气清新剂，或者洗涤剂，或织物清新剂，熨烫水，纸张，擦拭物或漂白剂。
全文摘要
本发明涉及一种含稳定化的半缩醛的动态混合物，其通过将至少一种特定的醛衍生物与至少一种活性醇和非强制选择的稳定化盐结合而获得。本发明的混合物能够以受控和持续的方式向周围环境释放所述活性化合物，特别是加香或调味成分。
文档编号C11B9/00GK102089037SQ200980126661
公开日2011年6月8日 申请日期2009年8月19日 优先权日2008年8月22日
发明者A·赫尔曼, D·德拉霍尼奥夫斯基, 让-马里·莱恩 申请人:国家科研中心, 弗门尼舍有限公司, 斯特拉斯堡大学