浓缩的烷基醚硫酸胺盐组合物的制作方法
【专利摘要】公开了相稳定的浓缩液体洗涤剂组合物，其包含21重量％至74重量％的至少一种烷基醚硫酸胺盐阴离子表面活性剂。浓缩液体洗涤剂组合物也包括2重量％至50重量％的非离子表面活性剂且包含小于50重量％的水。也公开了包含70％至99％一种或多种烷基醚硫酸胺盐和1％至30％水的浓缩的表面活性剂组合物用于配制浓缩的液体洗涤剂组合物。
【专利说明】浓缩的烷基醚硫酸胺盐组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及用于衣物清洁应用的浓缩的液体烷基醚硫酸(AES)胺盐组合物。
【背景技术】
[0002]近些年来的趋势是越来越多地使用浓缩的液体衣物洗涤剂制剂。使用这些较浓缩体系的挑战是，阴离子表面活性剂变得愈加难以免于从配制的体系中沉淀出来。进而，由于对可引入多少阴离子表面活性剂的限制，清洁能力受损。也期望表面活性剂浓缩物具有最小含量的水或其它溶剂，因为运输成本会增加，并且对于极度浓缩的洗涤剂制剂，如果存在过多的水与表面活性剂混合，则可能需要引入比预期量更多的水到制剂中。对于按预设包含在聚乙烯醇(PVA)袋(其中水含量应该小于约10%水)中的制剂而言，可能更加如此。确实，如果表面活性剂引入过多的水，为了保持袋中配方的总水量低于10%，可能必须用热量从制剂中驱除过量的水，这将耗时和耗能，并且可能使配方中的成分降解。
[0003]在美国专利8，026，203中，教导了表面活性剂浓缩物，其可以包含至少约75 %的胺AES盐和5 %至25 %的羧酸。加入羧酸的缺点是，或需要在制剂中中和该羧酸，或者如果不在制剂中中和羧酸，其将会降低洗涤水中的pH，而较高的pH值才能实现较好的清洁作用。存在羧酸的另一个缺点是，其增加了制备和运送胺AES盐的复杂性。在该专利的实施例A-F中对胺AES盐的使用限于16.4%的最大重量百分比引入量(实施例B)。
[0004]EP507402描述了阴离子表面活性剂浓度可很高的组合物。但是，并未提及用胺中和来自阴离子表面活性剂的酸。甚至，仅提及了钠盐和钾盐。此外，必须存在非离子表面活性剂，并且在实施例中非离子表面活性剂的最低用量为28.4%。EP507402并未教导使用极少甚至不使用非离子表面活性剂，因为发现阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂之比较高的组合物较为粘性且较不优选。
[0005]W001/79412、EP1272605也教导了包含高浓度阴离子表面活性剂的组合物。尽管提到了使用有机中和剂，但是未提及具体的胺的子集。事实上，陈述了钠盐是优选的。WO01/79412、EP1272605也涉及粉末洗涤剂的效用，这通过优选使用结构化剂(structurant)证实。
[0006]在美国专利8，034，757中，尽管提及了胺AES盐，但是它们之中没有一种用于实施例(使用了钠AES，由Kalcol4098制备)，且表明在该发明的任何液体制剂中AES的最高浓度为8%。对比实施例2-12确实使用了 31 %的钠AES，但那是存在的表面活性剂的总量，且水含量相当高(大于50% )，因此不能认为该制剂是浓缩物。
[0007]在WO专利申请2011/031712中，教导在液体制剂中使用单乙醇胺(MEA)AES盐。但是，在提供的实施例中它们的最大添加量为9%。
[0008] 在美国专利公开2011/0209291中，尽管陈述了阴离子表面活性剂的胺盐是优选的，但不清楚在提供的实施例中已经利用了何种类型的AES盐。而且，在任何实施例中使用的AES的最大量为20.3%。
【发明内容】
[0009]已经出乎意料地发现，可以将包含高含量阴离子表面活性剂的液体衣物洗涤剂制剂制成对沉淀稳定的制剂。也已经出乎意料地发现，浓缩的阴离子表面活性剂体系可以包括粘度足够低从而能够被泵送的那些。
[0010]第一方面，本发明的技术提供液体衣物洗涤剂组合物，其包含:
[0011]a.总共21%至74%的一种或多种烷基醚硫酸胺盐；
[0012]b.2%至50%的一种或多种非离子表面活性剂；
[0013]c.小于50%的水;
[0014]其中表面活性剂的总存在量为至少45%。
[0015]第二方面，本发明的技术提供浓缩的表面活性剂组合物，其包含:
[0016]a.70 %至99 %的一种或多种烷基醚硫酸胺盐；
[0017]b.1 % 至 30% 的水；
[0018]其中，
[0019]所述组合物在40°C在ΙΟ/s的剪切速率的粘度小于25，OOOcP ;所述组合物包含小于4重量％的羧酸，该羧酸或呈其游离酸形式、中和形式或其任何组合。
【具体实施方式】
[0020]定义
[0021]“浓缩的”在本申请定义为小于50重量％的水。
[0022]“可泵送的”定义为在40°C在ΙΟ/s的剪切速率的粘度小于25，OOOcP的表面活性剂浓缩物。
[0023]“结构化剂”定义为意欲在包含颗粒洗涤剂的混合机中实现凝固所添加的组分。
[0024]液体洗涤剂组合物
[0025]本发明技术的液体洗涤剂组合物是浓缩的洗涤剂组合物，其所含表面活性剂总量为组合物的至少45重量％，可替换地为组合物的至少50重量％。
[0026]已经出乎意料地发现，这类浓缩的洗涤剂组合物是稳定的，且在以下情况下不易沉淀:当用于本发明洗涤剂组合物的表面活性剂体系包含21%至约74重量％的一种或多种烷基醚硫酸胺盐，可替换地为约27.5%至约74重量％的一种或多种烷基醚硫酸胺盐，可替换地为约35%至约74重量％的一种或多种烷基醚硫酸胺盐。烷基醚硫酸盐阴离子表面活性剂的其它盐形式例如碱金属盐或铵盐形式不适用于形成浓缩的液体洗涤剂组合物，因为在21重量％或更大的浓度，这些盐形式往往会形成沉淀并且不是相稳定的。除了烷基醚硫酸胺盐阴离子表面活性剂之外，浓缩的洗涤剂组合物包含约2%至约50重量％的一种或多种非离子表面活性剂，可替换地为约10%至约50重量％的一种或多种非离子表面活性剂，可替换地为约13%至约50重量％的一种或多种非离子表面活性剂。液体洗涤剂组合物的水含量小于组合物的50重量％，可替换地小于40重量％，可替换地小于30重量％，可替换地小于20重量％，可替换地小于10重量％。
[0027]本发明技术的液体洗涤剂组合物的粘度小于5000cP，可替换地小于3500cP，可替换地小于2000cP，使用具有RVT心轴#4的Brookfield粘度计以50rpm测得。
[0028] 液体洗涤剂组合物的pH期望地为7至11，可替换地为7至10。
[0029]浓缩的表面活性剂组合物
[0030]将用于制备本发明浓缩的液体洗涤剂组合物的烷基醚硫酸胺盐便利地配制成浓缩的表面活性剂组合物，该浓缩的表面活性剂组合物然后可用于配制液体洗涤剂组合物。浓缩的表面活性剂组合物也可以用于配制其它类型的清洁组合物，但是，浓缩的表面活性剂组合物的优选用途还是配制液体衣物洗涤剂组合物。
[0031]浓缩的表面活性剂组合物包含70重量％至99重量％的一种或多种烷基醚硫酸胺盐，和I重量％至30重量％的水。浓缩的表面活性剂组合物包含小于15%的非离子表面活性剂、可替换地为小于7.5%的非离子表面活性剂、优选不包含非离子表面活性剂。浓缩的表面活性剂组合物也包含小于4重量％的羧酸，该羧酸或呈其游离酸形式、中和形式或其组合。任选地，结构化剂可以包含在浓缩的表面活性剂组合物中，但是优选结构化剂不包含在其中。
[0032]在优选的实施方式中，烷基醚硫酸胺盐连同水共同占组合物的至少85%，优选占组合物的大于90%。烷基醚硫酸胺盐连同水也可以总计是100%的浓缩的表面活性剂组合物。
[0033]浓缩的阴离子表面活性剂组合物在40 °C在10/s的剪切速率的粘度小于25，OOOcP，优选小于15，OOOcP，更优选小于10，OOOcP0因为常规容积式泵在10/s的剪切速率可以处理的粘度上限为约25，OOOcP,因此可知本发明浓缩的表面活性剂组合物可在这样的常规设备中泵送。此外，浓缩的表面活性剂组合物表现出剪切变稀性质，这可以有助于将浓缩的组合物通过容积式泵移动，因为容积式泵中局部化的剪切速率可以超过10/s。
[0034]烷基醚硫酸胺盐
[0035]用于本发明技术范围内的洗涤剂组合物的烷基醚硫酸胺盐由以下结构表示:
[0036]R-(OC2H4)m(OC3H6)n-O-SO3A
[0037]其中R是具有6至22个碳原子的支链或直链、饱和或含不饱和度的烃，m表示整数O至10，η表示整数O至10，条件是m+n不能等于0，A是质子化的胺抗衡离子。烷基醚硫酸胺盐通常的使用形式是包含可变量的乙氧基化部分(ethoxylat1n)和丙氧基化部分(propoxylat1n)的混合物。本申请使用的优选的烷基醚硫酸胺盐是包含平均值为2至5、更优选平均值为约2.7至约3.3摩尔乙氧基化且不含丙氧基化的那些。用于中和烷基醚酸的胺包括但不限于:单乙醇胺，三乙醇胺(TEA)，单异丙醇胺，和二异丙醇胺。单乙醇胺是优选的胺。
[0038]R基团可以具有混合的链长度且优选具有包含12-16个碳原子的主要部分。优选的是，可以用胺将酸形式的阴离子表面活性剂中和，达到在第一步骤中和至大于80%，更优选在单一步骤中和至100%,最优选使用环路中和器(loop neutralize!.)在单一步骤中和至 100%。
[0039]其它阴离子表面活性剂
[0040]尽管优选的是烷基醚硫酸胺盐是用于组合物的唯一阴离子表面活性剂，但是也可以添加其它阴离子表面活性剂。
[0041]〃阴离子表面活性剂〃在本申请定义为平均分子量小于约10，000的两性分子，其包含一个或多个当在PH为6至11的水溶液中时表现出净的带阴离子负电荷的官能团。用于本发明技术的阴离子表面活性剂可以是基本上水溶性的任何阴离子表面活性剂。除非另有提及，否则"水溶性"表面活性剂在本申请定义为包括在蒸馏水中在25°C可溶或可分散达到至少0.01重量％的程度的表面活性剂。
[0042]具体类型的阴离子表面活性剂在以下段落中确定。
[0043]羧酸盐由下式表示:
[0044]R1COOM
[0045]其中R1是具有4至30个碳原子的伯烷基或仲烷基，M是增溶阳离子。由R1表示的烷基可以代表具有混合的链长度并且可以是饱和或不饱和的，但是优选的是R1基团的至少三分之二具有8至18个碳原子的链长度。适宜的烷基源的非限制性实例包括源自椰油、牛油、妥尔油和棕榈仁油的脂肪酸。但是，为了使气味降至最低，通常气味使用大体上饱和的羧酸。这样的物质是本领域技术人员公知的，且购自很多商业来源，例如Uniqema (Wilmington, Del.)和 Twin Rivers Technologies (Quincy, MA)。增溶阳离子 M 可以是赋予产品水溶性的和阳离子，但是通常优选一价基团。用于本发明技术的可接受的增溶阳离子的实例包括碱金属例如钠和钾，和胺例如三乙醇铵、铵和吗啉铕尽管当使用时，
大多数脂肪酸应该结合到呈中和的盐形式的制剂中，但是少了游离脂肪酸可以包含在制剂中，因为这可以有助于保持产品粘度。
[0046]伯烷基硫酸盐由下式表示:
[0047]R2OSO3M
[0048]其中R2是具有8至18个碳原子的伯烷基。M是H或阳离子，例如，碱金属阳离子(例如钠，钾，锂)，或铵或取代的铵(例如甲基铵阳离子，二甲基铵阳离子，和三甲基铵阳离子)，和季铵阳离子(例如四甲基铵阳离子和二甲基哌啶4翁阳离子)，和源自烷基胺(例如乙胺，二乙胺，三乙胺，及其混合物，等等)的季铵阳离子。烷基R2可以具有混合的链长度。优选的是R2烷基的至少三分之二具有8至14个碳原子的链长度。例如若R2是椰油烷基则是这样的情况。增溶阳离子的范围可以是，通常为一价且赋予水溶性的阳离子，例如，碱金属阳离子。其它可能性是铵和取代的铵离子，例如三烷醇铵或三烷基铵。
[0049]可用的其它适宜的阴离子表面活性剂是烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括C8-C2tl羧酸(即，脂肪酸)的直链酯，其用气态SO3根据"The Journal of the American Oil ChemistsSociety"，52 (1975)，pp.323-329进行磺化。适当的起始材料将包括源自牛油、棕榈油等的天然脂肪物质。
[0050]特别是针对于衣物应用，优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂包含具有以下结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂:
[0051]R3-CH(SO3M)-C(O)-OR4
[0052]其中R3是C8-C2tl烃基、优选为烷基或其组合，R4是C1-C6烃基、优选为烷基、或其组合，M是与烷基酯磺酸盐形成水溶性盐的阳离子。适宜的形成盐的阳离子包括:金属例如钠、钾、和锂，和取代或未取代的铵阳离子例如单乙醇胺、二乙醇胺、和三乙醇胺。优选地，R3是Cltl-C16烷基，R4是甲基，乙基或异丙基。特别优选的是其中R3是Cltl-C16烷基的甲基酯横酸盐。
[0053]脂肪酸酯磺酸盐由下式表示:
[0054]R4CH(SO3M) CO2R5
[0055]其中R4是具有6至16个原子的烷基，R5是具有I至4个碳原子的烷基，M是增溶阳离子。基团R4可以具有混合的链长度。优选这些基团的至少三分之二具有6至12个碳原子。在部分R4CH(-)C02(_)源自例如椰子来源时将是这种情况。优选的是，R5是直链烷基，特别是甲基或乙基。
[0056]烷基苯磺酸盐由下式表示:
[0057]R6ArSO3M
[0058]其中R6是具有8至18个碳原子的烷基，Ar是苯环(-C6H4-)，M是增溶阳离子。基团R6可以是混合的链长度。通常使用异构体的混合物，且多种不同等级例如〃高2-苯基〃和〃低2-苯基〃可按照配制需求来商购使用。对于这些材料存在众多商业供应商，包括Stepan (Northfiel d, IL)和Witco (Greenwich, CN)。通常，它们通过烷基苯的磺化制备，其中烷基苯可以通过使用烯烃对苯进行HF-催化的烷基化制备或者通过使用氯化链烷将苯烷基化的AlCl3-催化方法制备,并且由例如Petresa (Chicago, IL)和Sasol (Austin, TX)出售。具有11至14个碳原子的直链通常是优选的。
[0059]在烷基部分具有约8至约22个碳原子、优选约12至约16个碳原子的链烷烃磺酸盐预期用于本申请。它们通常通过源自石化产品的正链烷的亚砜化反应制备。这些表面活性剂可为例如商购自 Clariant (Charlotte, NC)的 Hostapur SAS。
[0060]具有8至22个碳原子、优选为12至16个碳原子的烯烃磺酸盐也可以用于本发明的组合物。烯烃磺酸盐的特征进一步在于具有O至I个烯键类双键；具有I至2个磺酸根部分，其中一个是端基，另一个不是端基；和具有O至I个仲羟基部分。美国专利3，332，880包含对适宜的烯烃磺酸盐的描述，且通过参考并入本申请。
[0061]磺基琥珀酸酯由下式表示:
[0062]R7OOCCH2CH (SO3If) COOR8
[0063]并且也用于本发明技术的内容中。R7和R8是链长度为2至16个碳原子的烷基，并且可以是直链或支化的、饱和或不饱和的。优选的磺基琥珀酸酯是钠二(2-乙基己基)磺基玻拍酸酯，其可按商业名称Aerosol OT商购自Cytec Industries (West Paterson, NJ)。
[0064]基于有机磷酸酯的阴离子表面活性剂包括有机磷酸酯，例如羟基封端的烷氧基缩合物的单磷酸酯或二磷酸酯、或其盐。在有机磷酸酯中包含聚氧烷基化烷基芳基磷酸酯的磷酸酯衍生物，乙氧基化直链醇的磷酸酯衍生物，和苯酚的乙氧基化物的磷酸酯衍生物。也包括非离子烷氧基化物，其具有通过醚键连接于非离子烷氧基化物的羟基端基的亚烷基碳酸钠部分。所有前述物质的盐的抗衡离子可以是碱金属、碱土金属、铵、烷醇铵和烷基铵类型的那些抗衡离子。
[0065]用于清洁目的的其它阴离子表面活性剂也可以包含在本发明技术的洗涤剂组合物中。这些可以包括下述物质的盐(包括，例如，钠盐，钾盐，铵盐，和取代的铵盐例如单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐):皂，C8-C22伯或仲链烷磺酸盐，C8-C24烯烃磺酸盐，通过碱土金属柠檬酸盐的热解产物的磺化制备的磺化多羧酸，例如，描述于英国专利说明书
1,082, 179，C8-C24烷基聚二醇醚硫酸盐(包含至多10摩尔环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐，脂肪酰基甘油磺酸盐，脂肪油酰甘油磺酸盐，烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐，链烷磺酸盐，烷基磷酸盐，羟乙基磺酸盐例如酰基羟乙基磺酸盐，N-酰基牛磺酸盐，烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和与不饱和的C12-C18单酯)和磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和与不饱和的C6-C12 二酯)，烷基多糖的硫酸盐例如烷基聚糖苷的硫酸盐(非离子非硫酸化的化合物在下文描述)，以及烷基聚乙氧基羧酸盐例如式RO(CH2CH2O),CH2COO-M+的那些，其中R是C8-C22烷基，k是整数O至10，M是可溶的盐形式的阳离子。树脂酸和氢化的树脂酸也是适宜的，例如松香，氢化松香，以及存在于或源自妥尔油的树脂酸和氢化树脂酸。其它实例描述于"Surface Active Agents and Detergents"(第I卷和第II卷，作者为Schwartz, Perry和Berch)。多种这样的表面活性剂也通常公开于Laughlin等人的于1975年12月30日公开的美国专利3，929，678的第23栏第58行至第29栏第23行(通过参考并入本申请)，以及Unilever的美国专利6，949，498的第6栏第4行至第8栏第30行(通过参考并入本申请)，本发明的大多数讨论源于这些专利文献。
[0066]可用于该制剂的其它阴离子表面活性剂包括羟乙基磺酸盐，硫酸化甘油三酯，醇硫酸盐，木质素磺酸盐，萘磺酸盐和烷基萘磺酸盐等。应该认为落入一般定义范围内但以上未特别提及的另外的阴离子表面活性剂也在本发明技术的范围内。
[0067]非离子表面活性剂
[0068]用于本发明液体洗涤剂组合物的适宜的非离子表面活性剂包括烷基聚糖苷(“APGs”)，醇乙氧基化物，壬基酚乙氧基化物，和其它物质。其它适宜的非离子表面活性剂描述于P&G美国专利5，929，022 ;第4栏第2段至第6栏第I段结尾，以下讨论的大多数来源于这些专利文献:
[0069]用于本发明技术实践的一种类型的非离子表面活性剂是环氧乙烷与疏水部分的缩合物，得到的表面活性剂的平均亲水亲油平衡值(HLB)为8至17，优选为9.5至14，更优选为12至14。疏水(亲油)部分性质可以是脂族或芳族的，并且与任何特定的疏水基团缩合的聚氧化乙烯基团的长度可以容易地调节，从而得到在亲水和疏水要素之间具有所需平衡程度的水溶性化合物。
[0070]特别优选的这种类型的非离子表面活性剂是包含3-12摩尔环氧乙烷每摩尔醇的C9-C15伯醇乙氧基化物，特别是包含5-8摩尔环氧乙烷每摩尔醇的C12-C15伯醇。这样的表面活性剂的一个适当实例是聚烷氧基化脂族碱，例如Makon? NF-12出售的Stepan Co。
[0071]另一类非离子表面活性剂包含具有以下通式的烷基聚糖苷化合物:
[0072]RO-(CnH2nO)tZx
[0073]其中Z是源自葡萄糖的部分；R是包含12至18个碳原子的饱和疏水烷基；t为O至10，η为2或3 ;x的平均值为1.3至4，化合物包括小于10 %的未反应的脂肪醇和小于50%的短链烷基聚糖苷。这种类型的化合物以及它们在洗涤剂组合物中的用途公开于EP-BO 070 077，EP O 075 996 和 EP O 094 118。
[0074]其它适宜的非离子表面活性剂是下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂:
[0075]R2-C (O) -N(R1)-Z
[0076]其中R1是H，或者R1是Ch烃基、2_羟基乙基、2_羟基丙基或其混合物，R2是C5_31烃基，Z是具有直链烃基链的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物，所述直链烃基链具有至少3个直接连接于链的羟基。优选地，R1是甲基，R2是直链Cn_15烷基或烯基链例如椰子烷基或其混合物，Z源自还原性胺化反应中的还原性糖，例如葡萄糖，果糖，麦芽糖，乳糖。
[0077]其它适宜的非离子物质是胺氧化物表面活性剂。本发明技术的组合物可以包括根据以下通式的胺氧化物:
[0078]R1 (EO) x (PO) y (BO) ZN (0) (CH2R’)2.H2O
[0079]通常，可以看到之前的化学式提供一个长链部分R1 (EO) x (PO) y (BO) z和两个短链部分-CH2R’。R’优选地选自氢，甲基和-CH2OH。通常，R1是伯烃基部分或支化的烃基部分，其可以是饱和或不饱和的，优选地，R1是伯烷基部分。当x+y+z = O时，R1是链长度为约8至约18的烃基部分。当x+y+z不等于O时，R1可以稍长，其链长度为C12-C2415通式也包括胺氧化物，其中x+y+z = O, R1是C8-C18, R’是H以及q = O至2、优选为2。这些胺氧化物的实例是C12_14烷基二甲基胺氧化物，十六烷基二甲基胺氧化物，十八烷基胺氧化物和它们的水合物，尤其是公开于美国专利5，075，501和5，071，594的二水合物，其通过参考并入本申请。
[0080]本发明描述的技术也包括胺氧化物,其中x+y+z不等于O,特别是x+y+z为约I至约10，#是包含约8至约24个碳原子、优选为约12至约16个碳原子的伯烷基。在这些实施方式中，y+z优选为O, X优选为约I至约6,更优选为约2至约4 ;E0表示氧化乙烯；P0表示氧化丙烯；B0表示氧化丁烯。这些胺氧化物可以通过常规合成方法制备，例如，通过使烷基乙氧基硫酸盐与二甲胺反应，然后用过氧化氢对乙氧基化胺进行氧化来制备。
[0081]除了阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂之外，预期液体洗涤剂组合物还可以包含另外的表面活性剂，例如阳离子表面活性剂，两性表面活性剂和两性离子表面活性剂。
[0082]阳离子表面活性剂
[0083]可用于本发明组合物的具体的阳离子表面活性剂包括氯化二牛油二甲基铵(DTDMAC)，脂肪链烷醇酰胺(FAA)，和三链烷醇胺和脂肪酸的季铵化的二酯。阳离子表面活性剂在制剂中的使用比例可以为，例如，0.1%至20%，更优选为1%至10%，甚至更优选为1%至5%。也参见P&G美国专利5，929，022 ;第6栏第2段至第7栏第I段，以下讨论的大多数来源于这些专利文献:
[0084]适用于本发明技术组合物的阳离子清洁剂表面活性剂包括具有一个长链烃基的那些。这些阳离子表面活性剂的实例包括铵表面活性剂例如烷基二甲基卤化铵，以及具有下式的那些表面活性剂:
[0085][R2 (OR3) y] [R4 (OR3) y] 2R5N+X_
[0086]其中R2是在烷基链中具有约8至约18个碳原子的烷基或烷基苄基，R3各自选自-CH2CH2-, -CH2CH(CH3) _，-CH2CH(CH2OH) -，-CH2CH2CH2-,及其混合物；R4 各自选自 C「C4 烷基，C1-C4羟基烷基，通过连接两个R4基团形成的苄基环结构，-CH2CHOH-CH(OH) C(O) R6CH(OH)CH2OH,其中R6是分子量小于约1000的任何己糖或己糖聚合物，以及当y不为O时为氢；R5与R4相同或者为烷基链，其中R2连同R5的碳原子总数不多于约18 ;y各自为O至约10，y值的总和为O至约15 ；X是任何配伍阴离子。长链阳离子表面活性剂也可以是硬脂酰胺基丙基二甲基胺的季铵化形式(例如硬脂酰胺基丙基三甲基氯化铵)。
[0087]优选的阳离子表面活性剂是具有下式的水溶性季铵化合物:
[0088]R1R2R3R4NT
[0089]其中Rl是C8-C16烷基，R2、R3和R4各自独立地为C1-C4烷基，C1-C4羟基烷基，苄基，或-(C2H4O)x H，其中X的值为I至5，X是阴离子。在一种实施方式中，R2、R3或R4中的至多一个为苄基。
[0090] R1的优选烷基链长度为C12-C15，特别是当烷基是源自椰油或棕榈仁脂肪的混合的链长度时或者在合成上源自烯烃构建(olefin build up)或0X0醇合成时。R2、R3、和R4的优选基团是甲基和羟基乙基，阴离子X可以选自卤素离子，甲基硫酸根离子，乙酸根离子和磷酸根离子。
[0091]用于本申请适宜的季铵化合物的实例是:
[0092]氯化十六烷基三甲基铵，也称为西曲氯铵，为Stepan C0.出售的Ammonyx?CETAC ；
[0093]椰油基三甲基氯化铵或椰油基三甲基溴化铵；
[0094]椰油基甲基二羟基乙基氯化铵或椰油基甲基二羟基乙基溴化铵；
[0095]癸基三乙基氯化铵；
[0096]癸基二甲基羟基乙基氯化铵或癸基二甲基羟基乙基溴化铵；
[0097]C12_15 二甲基羟基乙基氯化铵或C12_15 二甲基羟基乙基溴化铵；
[0098]椰油基二甲基羟基乙基氯化铵或椰油基二甲基羟基乙基溴化铵；
[0099]十四烷基三甲基铵甲基硫酸盐；
[0100]月桂基二甲基苄基氯化铵或月桂基二甲基苄基溴化铵；
[0101]月桂基二甲基(乙烯氧基)4氯化铵或月桂基二甲基(乙烯氧基)4溴化铵；
[0102]下式的胆碱酯:
[0103]R1R2R3R4NT
[0104]其中R1是-CH2-O-C(O)_(C12_14烷基)，R2、R3、和R4是甲基；及其组合。
[0105]用于本申请的其它阳离子表面活性剂也公开于1980年10月14日公开的Cambre的美国专利4，228，044，其通过参考并入本申请。若存在，阳离子表面活性剂的用量可以为本发明制剂的O重量％至10重量％,更优选为本发明制剂的0.1重量％至5重量％。
[0106]两性表面活性剂
[0107]两性合成洗涤剂在广义上可以描述为杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支化的，其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子，至少其中一个包含阴离子的水中增溶基团，例如，羧基，磺基，硫酸根合，磷酸根合，或膦酸根合(参见美国专利3，664，961，其在第6栏第60行至第7栏第53行提供两性表面活性剂的具体实例，通过参考并入本申请)。适宜的两性表面活性剂的实例包括脂肪胺氧化物和脂肪酰氨基丙基胺氧化物。具体的适当实例是椰油酰胺基丙基甜菜碱(CAPB)，也称为椰油甜菜碱。如果存在，两性表面活性剂的用量可以为制剂的O重量％至10重量％，更优选为制剂的0.1重量％至5重量％。
[0108]两性离子表面活性剂
[0109]两性离子合成洗涤剂在广义上可以描述为脂族季铵和轔或叔锍化合物的衍生物，其中阳离子的原子可以是杂环的一部分，并且其中脂族基团可以是直链或支化的，并且其中脂族取代基之一包含约3至18个碳原子，且至少一个脂族取代基包含阴离子的水中增溶基团，例如，羧基，磺基，硫酸根合，磷酸根合，或膦酸根合(参见美国专利3，664，961，其在第7栏第65行至第8栏第75行提供两性离子表面活性剂的具体实例，通过参考并入本申请)。如果存在，两性离子表面活性剂的用量可以为制剂的O重量％至10重量％，更优选为制剂的0.1重量％至5重量％。
[0110]表面活性剂的混合物
[0111]在本申请可以使用两种或更多种各自可用的表面活性剂的混合物，而不管它们是否为相同类型。
[0112]增洁剂和碱性试剂
[0113]增洁剂(builder)和其它碱性试剂可用于本发明的制剂。
[0114]任何常规增洁剂体系适用于本申请，包括硅铝酸盐物质，硅酸盐，多羧酸盐和脂肪酸，诸如乙二胺四乙酸盐等物质，金属离子螯合剂例如氨基多膦酸盐，特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。尽管针对于明显的环境原因较不优选，但是磷酸盐增洁剂也可以用于本申请。
[0115]用于本申请的适宜的多羧酸盐增洁剂包括柠檬酸(优选为水溶性盐的形式)，以及下式的琥珀酸的衍生物:
[0116]R-CH (COOH) CH2 (COOH)
[0117]其中R是Cich2ci烷基或烯基，优选为C12_16烷基或烯基,或者其中R可以取代有羟基、磺基亚砜基(sulfo sulfoxyl)或砜取代基。具体实例包括琥拍酸月桂酯，琥拍酸十四烷基酯，琥珀酸棕榈酯，琥珀酸2-十二烯基酯，或琥珀酸2-十四烯基酯。琥珀酸酯增洁剂优选的使用形式是它们的水溶性盐，包括钠盐，钾盐，铵盐和烷醇铵盐。
[0118]其它适宜的多羧酸盐是氧二琥珀酸盐，以及酒石酸酯单琥珀酸和酒石酸酯二琥珀酸(tartrate disuccinic acid)的混合物，如描述于美国专利4, 663, 071。
[0119]特别是对于液体洗涤剂组合物，适用于本申请的脂肪酸增洁剂是饱和或不饱和Cich18脂肪酸，以及相应的皂。优选的饱和物质在烷基链中具有2至16个碳原子。优选的不饱和脂肪酸是油酸。用于液体组合物的另一种优选的增洁剂基于十二烯基琥珀酸和柠檬酸。
[0120]碱性试剂的一些实例包括碱金属氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐。另一种通常使用的增洁剂是硼砂。
[0121]对于液体组合物，增洁剂或碱性试剂通常占制剂的I重量％至15重量％。参见美国专利5，929，022 ;第7栏第2段开始到第7栏第6段结束，前述讨论中的很多都源自该专利文献。其它增洁剂描述于PCT公开WO 99/05242，其通过参考并入本申请。
[0122]酶
[0123]本发明技术的洗涤剂组合物可以进一步包含一种或多种酶，所述酶提供清洁性能和/或织物护理益处。适宜的酶包括选自以下的酶:纤维素酶，半纤维素酶，过氧化物酶，蛋白酶，葡糖淀粉酶，淀粉酶，脂肪酶，角质酶(cutinases),果胶酶,木聚糖酶,还原酶，氧化酶，酹氧化酶，脂肪氧合酶，木质素酶(Iigninases),支链淀粉酶,鞋酸酶，戍聚糖酶，甘露聚糖酶(malanases), β -葡聚糖酶,阿拉伯糖苷酶或其混合物。
[0124]优选的组合是下述洗涤剂组合物，其具有鸡尾酒形式的常规可应用的酶如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶与脂肪分解酶变型D96L按50LU/升洗涤溶液至8500LU/升洗涤溶液含量的组合。
[0125]可用于本发明技术的纤维素酶包括细菌纤维素酶或真菌纤维素酶两者。优选地，它们的最佳pH为5至9.5。适宜的纤维素酶公开于Barbesgoard等人的美国专利4，435，307,其公开了由Humicola insolens制备的真菌纤维素酶。适宜的纤维素酶也公开于 GB-A-2 075 028 ;GB-A_2 095 275 和 DE-0S-2 247 832，其通过参考并入本申请。
[0126]这样的纤维素酶的实例是由一品系特异腐质霉(Humicola insolens) (Humicolagrisea var.thermo idea)、特别是Humicola品系DSM 1800制备的纤维素酶。其它适宜的纤维素酶是源自特异腐质霉的纤维素酶，该纤维素酶的分子量为约50KDa、等电点为5.5且包含415个氨基酸。特别适宜的纤维素酶是具有颜色护理益处的纤维素酶。这样的纤维素酶的实例是描述于1991年11月6日提交的欧洲专利申请91202879.2 (Novo)的纤维素酶。
[0127]过氧化物酶与氧源组合使用，所述氧源例如为过碳酸酯/盐，过硼酸酯/盐，过硫酸酯/盐，过氧化氢等。它们用于〃溶液漂白"，即防止在洗涤操作过程中从底物移除的染料或颜料转移到洗涤溶液中的其它底物上。过氧化物酶是本领域已知的，并且包括，例如，山葵过氧化物酶，木质素酶，以及卤素过氧化物酶例如氯-过氧化物酶和溴-过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物公开于，例如，PCT国际申请WO 89/099813和1991年11月6日提交的欧洲专利申请EP 91202882.6。
[0128]适宜的纤维素酶和/或过氧化物酶通常以基于洗涤剂组合物的重量为0.0001%至2%的活性酶的含量添加到洗涤剂组合物中。
[0129]优选的可商购的蛋白酶包括由Novo Nordisk A/S (Denmark)以商业名称Alcalase?、Savinase?、Primase?、Dumzym?、和 Esperase? 出售的那些，
由 Gist-Brocades 以商业名称 Maxatase?、Maxacal? 和Maxapem? 出售的那些，由Genencor Internat1nal 出售的那些，以及由 Solvay Enzymes 以商业名称 OpticleaiT?:和
Optirnase?出售的那些。其它蛋白酶描述于1997年10月21日公开的(P&G)美国专利
5，679，630，其可以包含在本发明技术的洗涤剂组合物中。蛋白酶可以按基于组合物的重量为约0.0001%至约2%的活性酶的含量添加到根据本发明技术的组合物中。
[0130]可以包含在本发明技术的洗涤剂组合物中的高度优选的酶包括脂肪酶。适宜的脂肪酶包括通过假单胞菌群的微生物制备的那些，假单胞菌群例如假单胞菌stutzeri ATCC
19.154，其公开于英国专利1，372，034。适宜的脂肪酶包括显示与脂肪酶的抗体的正免疫交叉反应的那些，其由微生物假单胞菌荧光体(fluorescens) IAM 1057制备。该脂肪酶以商业名称 Lipase P〃Amano〃 购自 Amano Pharmaceutical C0.Ltd., Nagoya, Japan,在本申请称为
"Amano-P〃。其它适宜的脂肪酶是诸如Ml Lipase''和Lipomax l( (Gist-Brocades)等脂肪酶。
[0131]也适宜的是角质酶[EC3.1.1.50]，可以认为其是特殊的一类脂肪酶，即不需要界面活化作用的脂肪酶。添加角质酶到洗涤剂组合物中已经描述于例如W0-A-88/09367(Genencor)。
[0132]脂肪酶和/或角质酶在洗涤剂组合物中的添加量通常为0.0001%至2%活性酶，基于洗涤剂组合物的重量。
[0133]可以包含淀粉酶(α和/或β)以除去基于糖类的污迹。适宜的淀粉酶是Termamyl5I (Novo Nordisk)、Fimgamyl?:和 BAN，(Novo Nordisk)。
[0134]上述酶可以源于任何适当的来源，例如植物，动物，细菌，真菌和/或酵母来源。参见美国专利5，929，022 ;第7栏第7段至低9栏第6段，以上很多讨论来源于此。优选的组合物任选地包含酶的组合或单一酶，每种酶的量通常为0.0001%至2%。
[0135]佐剂
[0136]本发明技术的液体洗涤剂组合物任选地包含一种或多种尘粒悬浮剂(soilsuspending agent)或再污染抑制剂(resoiling inhibitor),其量为约 0.01 % 至约 5 重量％，可替换地为小于约2重量％。再污染抑制剂包括抗再沉淀剂，去污剂，或其组合。适宜的试剂的实例描述于美国专利5，929，022 ;第10栏第3段至第10栏第5段，并且包括具有粘土污物移除性质和抗再沉淀性质的水溶性乙氧基化胺。在参考的专利中给出的这些去污剂和抗再沉淀剂的实例包括乙氧基化四亚乙基五胺。乙氧基化胺进一步描述于1986年7月I日公开的VanderMeer的美国专利4，597，898，其通过参考并入本申请。另一组优选的粘土污物移除剂/抗再沉淀剂是公开于1984年6月27日公开的Oh和Gosselink的欧洲专利申请111，965中的阳离子化合物，通过参考并入本申请。可用的其它粘土污物移除剂/抗再沉淀剂包括:乙氧基化胺聚合物，其披露于欧洲专利申请111，984，Gosselink, 1984年6月27日公开；两性离子聚合物，其披露于欧洲专利申请112，592，GOSSelink，1984年7月4日公开；和胺氧化物，其披露于美国专利4，548，744，Connor, 1985年10月22日公开，它们全部通过参考并入本申请。
[0137]本领域已知的其它粘土污物移除剂/抗再沉淀剂也可以用于此组合物。另一种类型的优选的抗再沉淀剂包括羧基甲基纤维素(CMC)物质。
[0138]例如，任选地，抗再沉淀聚合物可以添加到本发明的组合物中。在至少一些实施方式中，优选抗再沉淀聚合物保持低于约2%的含量。在高于约2%的含量，抗再沉淀聚合物可以导致制剂不稳定(例如相分离)和/或不适当的增稠。
[0139]去污剂也可以用作任选成分，其含量为约0.1%至约5%。参见美国专利5，929，022 ;第9栏第8段至第10栏第I分段的结尾。
[0140]量为约0.1%至约10%、更优选为0.5%至约5%、甚至更优选为约0.8%至约3%的螯合剂也可用作任选的成分。参见美国专利5，929，022 ;第10栏第I段至第10栏第2段结尾。
[0141]量为0%至约6%的聚合物分散剂也可用作本发明所述组合物的任选组分。参见美国专利5，929，022 ;第10栏第7段起始处至第10栏从前一栏开始的连续段的结尾，其通过参考并入本申请。
[0142]附属成分
[0143]液体洗涤剂组合物任选地包括一种或多种衣物附属成分。术语〃附属成分〃包括:香料，分散剂，稳定剂，PH控制剂，金属离子控制剂，着色剂，增白剂，染料，气味控制剂，香料前体(pro-perfumes),环糊精,香水,溶剂,去污聚合物,防腐剂,杀菌剂，氯清除剂(chlorine scavengers),抗收缩剂,织物卷曲剂(fabric crisping agents),去斑剂,抗氧化剂，防腐蚀剂，稠化剂，悬垂性和形态控制剂(drape and form control agents),柔滑剂，静电控制剂，折皱控制剂，清洁剂(sanitizat1n agents),消毒剂,细菌控制剂，发霉控制剂(mold control agents),霉菌控制剂,抗病毒剂,抗菌剂,烘干剂,耐污染性，去污剂，恶臭控制剂(malodor control agents)，织物复新剂(fabric refreshing agents),氯漂白气味控制剂，染料定色剂，染料转移抑制剂，颜色保持剂，颜色修复剂，复原剂(rejuvenat1nagents),防褪色剂，增白剂，抗磨损剂，耐磨损剂，织物完整性剂(fabric integrityagents),抗磨剂,和漂洗助剂,UV保护剂，阳光褪色抑制剂(sun fade inhibitors),驱虫剂，抗变应性剂，酶，阻燃剂，防水剂，织物舒适剂(fabric comfort agents),水调理剂,耐收缩剂，耐拉伸剂(stretch resistance agents),及其组合。如果存在,这些附属成分的用量可以为组合物的0.1%至5重量％。
[0144]单位剂量包装(UnitDose Packaging)
[0145]在本发明技术的一些实施方式中，可以将液体洗涤剂组合物包装在水溶性膜中，以形成单位剂量包或袋。适用于水溶性膜的材料包括聚乙烯醇，特别是水解的聚乙酸乙烯基酯和藻酸盐。聚乙烯醇的膜是特别适用的。单位剂量包可以包括其中液体洗涤剂组合物可以与任何其它常规粉末或液体衣物组合物联用的单格或多格袋。适宜的水溶性膜和包装的实例公开于美国专利6，037，319。
[0146]实施例
[0147]在成品液体组合物上的粘度测量在具有RVT心轴#4的Brookfield DV-1I+Pro粘度计上以50rpm进行。
[0148]在浓缩的表面活性剂体系样品上的粘度测量在型号为AR2000的高级流变仪上以10/sec的剪切速率进行。
[0149]实施例1:适于包含在PVA袋状物的液体衣物制剂如下:
[0150]
【权利要求】
1.液体衣物洗涤剂组合物，其包含: a.21重量％至74重量％的一种或多种烷基醚硫酸胺盐； b2重量％至50重量％的一种或多种非离子表面活性剂； c.小于50重量％的水； 其中表面活性剂的总存在量为组合物的至少45重量％。
2.权利要求1的组合物，其中所述烷基醚硫酸胺盐的总存在量为27.5重量％至74重量％。
3.权利要求1的组合物，其中所述烷基醚硫酸胺盐的总存在量为35重量％至74重量％。
4.权利要求1的组合物，其中将所述液体衣物洗涤剂组合物装入水溶性袋状物中。
5.权利要求1的组合物，其中至少一种烷基醚硫酸胺盐的胺部分是单乙醇胺。
6.权利要求1的组合物，其中至少一种烷基醚胺盐平均包含2.7至3.3摩尔乙氧基化部分且无丙氧基化部分。
7.权利要求 1的组合物，其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含小于30重量％的水。
8.权利要求1的组合物,其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含小于10重量％的水。
9.权利要求1的组合物,其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含大于50重量％的全部表面活性剂。
10.权利要求1的组合物，其中所述非离子表面活性剂的存在量为10重量％至50重量％。
11.权利要求1的组合物，其中所述非离子表面活性剂的存在量为13重量％至50重量％。
12.浓缩的表面活性剂组合物,其包含: a.70重量％至99重量％的一种或多种烷基醚硫酸胺盐； b.1重量％至30重量％的水； 其中， 所述组合物在40°C在ΙΟ/s的剪切速率的粘度小于25，OOOcP ;以及 所述组合物包含小于4重量％的羧酸，该羧酸或呈其游离酸形式、中和形式或其任何组合。
13.权利要求12的组合物，其中所述组合物在40°C在ΙΟ/s的剪切速率的粘度小于15，OOOcPo
14.权利要求12的组合物，其中所述组合物在40°C在ΙΟ/s的剪切速率的粘度小于10，OOOcPo
15.权利要求12的组合物，其包含80重量％至99重量％的一种或多种烷基醚硫酸胺盐。
16.权利要求12的组合物，其包含90重量％至99重量％的一种或多种烷基醚硫酸胺盐。
17.权利要求12的组合物，其中至少一种烷基醚硫酸胺盐具有单乙醇胺作为胺部分。
18.权利要求12的组合物，其中至少一种烷基醚胺盐平均包含2.7至3.3摩尔乙氧基化部分且无丙氧基化部分。
19.权利要求12的 组合物，其中存在小于15重量％的非离子表面活性剂。
【文档编号】C11D3/37GK104053763SQ201280067137
【公开日】2014年9月17日 申请日期:2012年11月14日 优先权日:2011年11月15日
【发明者】D.S.墨菲, C.A.加里皮 申请人:斯蒂潘公司